JPH04266954A - プロピレン重合体フィルム及び積層物 - Google Patents

プロピレン重合体フィルム及び積層物

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JPH04266954A
JPH04266954A JP3285832A JP28583291A JPH04266954A JP H04266954 A JPH04266954 A JP H04266954A JP 3285832 A JP3285832 A JP 3285832A JP 28583291 A JP28583291 A JP 28583291A JP H04266954 A JPH04266954 A JP H04266954A
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copolymer
ethylene
olefin
film
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Kumar Ogale
クマー オーガル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はプロピレン重合体組成物
の溶接可能な熱可塑性フィルム又はシート、それから製
造される積層物及び共押出し材料、並びにプロピレン重
合体組成物と熱可塑性重合体物質とのブレンドから製造
されるフィルム及びシートに関する。
【0002】
【技術的背景】食品、化学物質及び危険物の包装並びに
医学的用途のような多くのフィルム用途に於て、産業界
は幾つかの性質を有するフィルムを必要とする。例えば
、食品の包装に於ては、高い破壊抵抗、高い透明性及び
光沢、ガス及び(又は)蒸気に対する減少された透過性
並びに良好な溶接強さを有していなければならない。 薬品及び危険廃棄物用容器の製造に用いられるフィルム
は高い破壊抵抗、耐薬品性及び良好な溶接強さを有して
いなければならない。血液袋(blood bags)
 のような医学用に用いられるフィルムは高い破壊抵抗
、低いモジュラス、高い引裂抵抗、オートクレーブ処理
可能性及び良好な溶接強さを有していなければならない
【0003】エチレン重合体、例えばHDPE及びLL
DPE、並びにプロピレンの結晶性単独重合体のような
プロピレン重合体及びプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体から製造されるフィルムはかかる所望の性質
の組み合わせを与えない。プロピレンとエチレンとの結
晶性ランダム共重合体は、かかる共重合体の固有の透明
性のためにかかるフィルムの製造にしばしば用いられる
。しかし、プロピレンと3%未満のエチレンとの結晶性
共重合体あるいは該共重合体の他のオレフィン重合体と
のブレンドから製造されるフィルムは、これら共重合体
又はそのブレンドの融点が、これらをそれに積層するか
あるいはそれと共押出しする、典型的にはプロピレンの
結晶性単独重合体であるベース重合体層の融点に近すぎ
るので良好なシール又は溶接強さを与えない。さらに、
得られた積層物又は共押出し物は寸法完全性又は安定性
に欠けている。
【0004】プロピレンと約5−6%のエチレンとの結
晶性ランダム共重合体からフィルムを製造するとき、該
共重合体の融点がプロピレンの結晶性単独重合体の融点
に対して低下するので、かかる共重合体フィルムは幾ら
かの溶接可能性を有する。しかし、共単量体の挿入は結
晶性構造を中断させると同時に室温に於けるキシレン可
溶性重合体の画分の増加を生ずる。従って、かかる共重
合体から製造されたフィルムの機械的性質は悪影響され
る。さらに、高キシレン可溶性分画の存在はフィルム材
料を有機物質による侵食を受け易くし、従って、食品包
装に於ける使用に不適となる。プロピレンのかかる結晶
性共重合体の他の重合体とのブレンドから製造されたフ
ィルムはこれらの欠点を克服しない。
【0005】それゆえに、室温に於ける低いキシレン可
溶性分画及び溶接可能性を有するプロピレン重合体材料
を含む低いシール開始温度並びに他の望ましい性質を有
するフィルム又はシート材料が要望されている。本出願
中に用いられるすべての部及び百分率は特に断らない限
り重量による。包囲温度又は室温は約25℃である。
【0006】本発明は、重量で、(A) プロピレン8
0〜98%を含むプロピレンのC4−8 α−オレフィ
ンとの共重合体約30〜65%と、(B) エチレンが
唯一の共単量体であるときにはエチレン含量が5〜10
%でありかつエチレンとC4−8 α−オレフィンとの
両方が共単量体として用いられるときにはエチレン含量
が0.5〜5%でかつC4−8 α−オレフィン含量が
1〜9.5%であり、かつ両共単量体の全含量が2〜1
0%である、プロピレンのエチレン及び随意にC4−8
 α−オレフィンとの共重合体又はターポリマー35〜
70%とで構成される結晶性プロピレン重合体組成物を
含む所望の性質を有するフィルム又はシート材料を提供
する。(A) と(B) との全量は100%に等しい
【0007】本発明は、もう1つの実施態様に於て、熱
可塑性フィルム材料又は金属基板の少なくとも1つの表
面へ適用されたプロピレン重合体組成物の層を含むフィ
ルム又はシートを提供する。さらにもう1つの実施態様
に於て、プロピレン重合体組成物と熱可塑性重合体材料
とのブレンドからのフィルム又はシートが提供される。
【0008】成分(A) は好ましくは35〜65%、
最も好ましくは45〜65%の量で存在する。成分(A
) のプロピレン含量は好ましくは85〜95%である
。成分(B) は好ましくは35〜65%、最も好まし
くは35〜55%の量で存在する。成分(B) がター
ポリマーであるときには、全共単量体、すなわちエチレ
ンとC4−8 α−オレフィンとの含量は2〜10%、
好ましくは3〜6%であり、エチレン含量は好ましくは
1〜3%である。成分(B) が共重合体であるときに
は、エチレンは好ましくは7〜9%の量で存在する。
【0009】プロピレン重合体組成物の成分の製造に有
用なC4−8 α−オレフィンは、ブテン−1、ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、4−メチルプンテン−1及びオ
クテン−1が含まれる。ブテン−1が特に好ましい。好
ましいフィルム又はシートは成分(B) 中にC4−8
 α−オレフィンが存在しないプロピレン重合体組成物
から製造されたフィルム又はシートである。
【0010】本発明のフィルム又はシートの製造に有用
なプロピレン重合体組成物は約125〜140℃の融点
、重量で20%未満、好ましくは15%未満、より好ま
しくは10%未満の包囲温度に於けるキシレン可溶性重
合体分画、及び5.5%未満の50℃に於けるn−ヘキ
サン可溶性重合体分画を有する。かかる組成物から製造
されたフィルム又はシートは100〜110℃のシール
開始温度(後で定義される)を有する。シール開始温度
(S.I.T.) とは、ポリプロピレンフィルム層と
本出願中で記載されるようなプロピレン重合体組成物の
フィルム層とを有する多層フィルム中につくられる溶接
が該多層フィルムへ300gの荷重をかけるときに破壊
しない最低シール温度である。詳細は実施例中で示され
る。
【0011】本発明のフィルム又はシートの製造に有用
なプロピレン重合体組成物は活性形の二ハロゲン化マグ
ネシウム上に担持された固体触媒成分を有する立体特異
的Ziegler−Natta 触媒系の存在下での当
該(relevant) 単量体の逐次重合によって製
造される。かかる固体触媒成分は活性形の二ハロゲン化
マグネシウム上に担持された少なくとも1つのハロゲン
−チタン結合を有するチタン化合物と電子供与体化合物
とを含むことが本質的である。本発明のプロピレン重合
体組成物の製造に有用なかかる触媒系は最適条件下で9
0%より高い、好ましくは95%より高いアイソタクチ
ックインデックスを有するポリプロピレンを生成するこ
とを特徴とする。かかる特徴を有する触媒系は特許文献
中でよく知られている。特に有利なものは米国特許第4
,339,054 号、第4,472,524 号及び
第4,473,660号及びヨーロッパ特許第45,9
77号に記載されている触媒系である。
【0012】これらの触媒系中に用いられる固体触媒成
分には、電子供与体化合物として、エーテル、ケトン、
ラクトン;N,P及び(又は)Sの原子を含む化合物並
びにモノ−及びジカルボン酸のエステルが含まれる。電
子供与体として特に有用なものはフタル酸ジイソブチル
、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジフェニル及びフタル
酸ベンジルブチルのようなフタル酸のエステル;マロン
酸ジイソブチル及びマロン酸ジエチルのようなマロン酸
のエステル;マレイン酸アルキル;炭酸ジイソブチル、
炭酸エチルフェニル及び炭酸ジフェニルのような炭酸ア
ルキル及び炭酸アリール;並びにコハク酸モノエチル及
びコハク酸ジエチルのようなコハク酸エステルである。
【0013】他の特に適した電子供与体は式
【0014
【化1】
【0015】(上記式中RI 及びRIIは互いに同じ
か又は異なり、かつC1−18直鎖又は分枝鎖アルキル
、C5−18シクロアルキル又はC6−18アリール基
であり、RIII及びRIVは同じか又は異なり、かつ
C1−4 直鎖又は分枝鎖アルキル基である) を有するエーテル化合物である。この型の典型的なエー
テル及びその製造法は、その記載が参照文として本明細
書に含まれるものとする、1989年9月27日付の米
国特許出願第413,409 号中に記載されている。 かかるエーテル化合物の例には、2−メチル−2−イソ
プロピル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジイ
ソブチル−1,3−ジメトキシプロパン及び2−イソプ
ロピル−2−シクロペンチル−1,3−ジメトキシプロ
パンが含まれる。
【0016】担持触媒成分は、通常の無水二ハロゲン化
マグネシウム、すなわち含水量1%未満の未活性化(u
nactivated)二ハロゲン化マグネシウム、チ
タン化合物及び電子供与体化合物を、二ハロゲン化マグ
ネシウムを活性化させる条件下で粉砕することによって
製造される。 粉砕された生成物を、次に、90〜135℃の温度で過
剰のTiCl4 で1回以上処理し、炭化水素(例えば
ヘキサン)で、洗液からすべての塩素イオンが消失する
まで反復洗浄する。
【0017】別法では、無水ハロゲン化マグネシウムを
既知の方法で予め活性化した後、溶液中に電子供与体を
含む過剰のTiCl4 で80〜135℃の温度で処理
する。 次に、TiCl4 による処理を繰返し、かつ次に固体
をヘキサン又は他の適当な溶剤で洗浄して未反応のTi
Cl4 のすべての痕跡を除去する。二ハロゲン化マグ
ネシウム化合物又はその錯体は、それを生成することが
できるマグネシウム化合物から、好ましくはTiCl4
 であるチタン含有ハロゲン化合物による処理によって
生成される。
【0018】もう1つの方法では、モル比が1:1〜1
:3である二塩化マグネシウムとエタノール、プロパノ
ール、ブタノール、イソブタノール及び2−エチルヘキ
サノールのようなアルコールとの、好ましくは球状粒子
形の付加物を生成し、かつ次に溶液中に電子供与体を含
む過剰のTiCl4 で処理することによって固体触媒
担体を製造することができる。温度範囲は一般に80〜
120℃である。固体を単離し、TiCl4 で再度処
理する。固体を分離し、炭化水素で洗液からすべての塩
素イオンが消失するまで洗浄する。
【0019】さらにもう1つの方法では、アルコキシマ
グネシウム化合物及びアルコキシ塩化マグネシウム化合
物(アルコキシ塩化マグネシウム化合物はその方法の記
載が参照文として本明細書に含まれるものとする米国特
許第4,220,554 号記載の方法によって製造さ
れる)を、上記の反応条件下で溶液中に電子供与体を含
む過剰のTiCl4 で処理する。
【0020】固体触媒成分中で、Tiとして表わされる
Ti化合物は一般に0.5〜10重量%の量で存在し、
かつ固体相対物(counterpart)上に固定さ
れた電子供与体(内部供与体)の量は二ハロゲン化マグ
ネシウムに対して一般に5〜20モル%である。固体触
媒成分の製造に有用なチタン化合物はチタンのハロゲン
化物及びアルコキシハロゲン化合物である。四塩化チタ
ンが好ましい化合物である。三ハロゲン化チタンでも、
又、TiCl3OR (ここでRはフェニル基である)
のようなチタンのアルコキシハロゲン化物でも満足な結
果が得られる。
【0021】活性形の二ハロゲン化マグネシウムの生成
をもたらす上記反応に加えて、アルコキシマグネシウム
化合物及び炭酸マグネシウムのようなハロゲン化物以外
のマグネシウム化合物から活性形の二ハロゲン化マグネ
シウムの生成をもたらす他の反応が文献中には知られて
いる。固体触媒成分中の二ハロゲン化マグネシウムの活
性形は未活性化二ハロゲン化マグネシウム(3m2/g
未満の表面積を有する)のX線スペクトル中に現われる
高強度回折線が無くかつその代わりに未活性化二ハロゲ
ン化マグネシウムの高強度回折線の位置に対してシフト
された最大強度を有するハローによって、あるいは該高
強度回折線が未活性化二ハロゲン化マグネシウムの高強
度回折線の半ピーク幅よりも少なくとも30%大きい半
ピーク幅を有するブロード化を示すことによって立証さ
れる。最も活性な形は固体触媒成分のX線スペクトル中
に上記ハローが現われるものである。
【0022】二塩化マグネシウムが好ましい化合物であ
る。二塩化マグネシウムの最も活性な形の場合には、固
体触媒成分のX線スペクトルは、未活性化二塩化マグネ
シウムのX線スペクトル中に現われる回折線の代わりに
、2.56Åの距離に於けるハローを示す。共触媒とし
て有用なAl−アルキル化合物には、Al−トリエチル
、Al−トリイソプロピル及びAl−トリイソブチルの
ようなAl−トリアルキル;Al−ジエチルヒドリドの
ようなAl−ジアルキル(C1−6 アルキル)ヒドリ
ド;及び式
【0023】
【化2】
【0024】(上記式中、nは1〜20の数である)の
ような酸素、窒素及び(又は)硫黄ヘテロ原子を通して
互いに結合する2個以上のAl原子を含む化合物が含ま
れる。好ましくは、Al−アルキル化合物はAl−トリ
エチル(TEAL)である。さらに、AlR2OR′(
ここでR′は1つ又は2つの位置に於てC1−6 アル
キルで置換されたアリール基であり、RはC1−6 ア
ルキル基である)を用いることができる。
【0025】Al−アルキル化合物は一般にAl/Ti
比が1〜1000であるような量で用いられる。 Al−アルキル化合物共触媒と共に電子供与体として用
いられる電子供与体化合物には、安息香酸アルキルのよ
うな芳香族酸エステル及び有機シラン化合物が含まれる
。 典型的な有機シラン化合物はSi−OR、Si−OCO
R又はSi−NR2 結合(ここで、RはC1−20ア
ルキル、C2−20アルケニル、C6−20アリール、
C7−20アリールアルキル又はC5−20シクロアル
キルである)及び中心原子としてのSi(IV)を有す
る化合物である。かかる化合物は米国特許第4,472
,524 号、第4,522,930 号、第4,56
0,671 号、第4,581,342 号、第4,6
57,882 号及びヨーロッパ特許出願第45976
 号及び第45977 号に記載されている。適当な有
機シラン化合物には、(t−ブチル)2Si(OCH3
)2 、(シクロヘキシル)2Si(OCH3)2 −
(フェニル)2Si(OCH3)2 が含まれる。
【0026】本明細書中上で示した式を有する1,3−
ジエーテルも有利に用いることができる。内部供与体が
これらのジエーテルの1つであるならば、外部供与体は
無くでもよい。当該単量体の重合は、成分(A) 及び
(B) が別個の段階で製造され、各々の次の段階で、
前の段階で用いられた重合体及び触媒の存在下で操作し
、すなわち第2段階では追加触媒を加えないで操作する
ように少なくとも2段階で行われる。
【0027】例えば、成分(B) を1つの段階で製造
し、成分(A) を次の段階で製造することができる。 成分(A) 及び(B) を製造する順序は重要でない
。重合反応は、既知の技術に従ってバッチ式又は連続式
で行うことができ、かつ不活性雰囲気中で、液体又は気
体単量体あるいはこれらの組み合わせの存在下で、かつ
随意に、不活性炭化水素溶媒の存在下、一般に約20〜
約100℃、好ましくは50〜80℃の温度に於て、か
つ液相重合では一般に略常圧から約7.0MPa (1
000psi)、好ましくは約1.4〜3.5MPa 
(200〜500psi)、気相重合では典型的には常
圧から約4.20MPa (600psi)の圧力で行
われる。気相重合が好ましい。典型的な滞留時間は約1
5分〜約6時間である。
【0028】重合体の分子量の減少のため、連鎖移動剤
として必要に応じて水素を添加することができる。触媒
を少量の当該オレフィン単量体と予め接触させ、触媒を
炭化水素溶媒中に懸濁状態に保ちかつ60℃以下の温度
で触媒重量の0.5〜3倍の量の重合体を生成するのに
充分な時間重合させることができる(予備重合)。予備
重合は液体又は気体単量体中で行うこともでき、この場
合には、触媒重量の1000倍までの量の重合体を生成
することができる。
【0029】成分(A) 及び(B) は重合で直接製
造されるので、得られるプロピレン重合体組成物は重合
したまゝの粒子の形である。上記粒子中、成分(A) 
と(B) は最適に混合されているので、得られたプロ
ピレン重合体組成物を造粒のような後重合処理にかける
ことなく直接フィルムの製造に用いることができる。好
ましいプロピレン重合体組成物は球形又は回転楕円形粒
子の形であり、0.5〜4.5mmの直径を有し、より
好ましくは少なくとも90%の粒子が0.5〜3.5m
mの直径を有する狭い粒径分布を有する。かかる粒子は
、その記載が参照文として本明細書に含まれるものとす
る米国特許第4,472,524 号中に記載されてい
る触媒系を用いることによって得られる。
【0030】固体触媒成分の製造 A)  MgCl2 /アルコール付加物の製造48g
の無水塩化マグネシウム、77gの無水エチルアルコー
ル及び830mlのケロシンを不活性ガス雰囲気下、室
温で、タービン付勢攪拌機及び排出管を備えた2リット
ルの加熱容器中へ仕込む。次に、成分を攪拌しながら1
20℃に加熱し、それによってMgCl2 とアルコー
ルとの付加物を生成させる。付加物は溶融し、分散剤と
混合されたまゝになっている。容器内に15kg/cm
2 の窒素圧を保つ。容器の排出管を加熱スリーブで外
部から加熱して120℃にする。排出管は内径1mm、
加熱スリーブ中の長さ3mである。混合物は排出管を通
って約7m/秒の速度で流される。排出管の出口の所で
、分散液は攪拌機を備えかつ2.5リットルのケロシン
が入っている5リットルの容器中へ排出される。容器は
初期温度−40℃に保たれている室内で外から冷却され
る。容器内に排出されたエマルションの最終温度は0℃
である。球状固体生成物がこのエマルションの分散相を
形成し、これをデカンテーション及び濾過で分離し、ヘ
プタンで洗浄しかつ乾燥する。上記のすべての操作を不
活性ガス雰囲気下で行う。
【0031】MgCl2 ・3C2H5OH は最大直
径が50μm未満の固体球状粒子の形で得られる(13
0g)。この固体生成物の真空下で2時間乾燥後の重量
は105gであった。この固体生成物を次に窒素ガス流
下で約60℃の温度に充分な時間加熱して球形粒状付加
物を脱アルコールして付加物中のアルコール含量を約1
/3だけ減少させる。得られた付加物は MgCl2・
2.1C2H5OH である。
【0032】B)  固体触媒成分の製造冷却器、機械
的攪拌機及び温度計を備えた1リットルのガラスフラス
コ中へ、625mlのTiCl4 を無水窒素雰囲気下
で導入する。0℃で攪拌しながら、フラスコ中へ25g
の MgCl2・2.1C2H5OH 付加物を供給す
る。成分を1時間で100℃に加熱する。温度が40℃
に達したとき、9ミリモルのフタル酸ジイソブチルを導
入する。反応混合物を100℃に於て2時間保ち、沈降
させる。次に上澄液をサイフォンで除去する。固体へ5
50mlのTiCl4 を添加し、1時間120℃へ加
熱する。反応混合物を沈降させ、上澄液をサイフォンで
除去する。200ccずつの無水ヘキサンで60℃で6
回、室温で3回固体残留物を洗浄する。
【0033】
【実施例】実施例1及び2 これらの実施例はプロピレン重合体組成物及びその製造
法を示す。 一般的操作条件 重合のための準備及び重合実験は、すぐ前の反応器中で
生成された生成物を次の反応器へ移すための手段を有す
る1組の反応器中で窒素下に行った。特に断らない限り
、温度、圧力及びオレフィン単量体及び存在するときの
水素の濃度はすべて一定であった。水素及び当該(re
lative) 単量体の濃度をプロセスガスクロマト
グラフにより気相中で連続的に分析し、それぞれの所望
濃度を維持するために供給した。
【0034】これらの実施例では、TEAL活性化剤と
ジシクロヘキシルジメトキシシラン電子供与体との、T
EAL:シランの重量比が約6.5になるような量の混
合物をTEAL:Tiのモル比が約65になるような量
の固体触媒成分と、5℃の反応器中で約15分間接触さ
せる。この触媒を次に過剰の液体プロピレンが入ってい
るもう1つの反応器へ移し、20℃で3分間予備重合(
prepolymerized) させる。
【0035】第1段階では、プレポリマーを当該単量体
の気相重合のためにもう1つの反応器へ移し、実施例1
では分画(B) を、実施例2では分画(A) を生成
させる。 第2段階では、すぐ前の反応器の生成物を、未反応単量
体をガス抜きした後、当該単量体の重合のための第2気
相反応器へ供給して、場合次第で2成分(A) 又は(
B) の他方を生成させる。第2段階の重合の終了後、
重合体生成物をスチーミング装置中へ排出し、105℃
に於て常圧で約10分間スチームで処理することによっ
て未反応単量体及び揮発物を除去した後、乾燥する。
【0036】成分及び関連する操作条件を表1Aに示し
、成分(A) 及び(B) 並びに最終のプロピレン重
合体組成物に関する試験結果を表1Bに示す。表1Bに
関しては、下記の分析方法を用いた。
【0037】                          
   分  析  方  法    性    質  
                  方    法 
                         
    エチレン、重量%             
 I.R.分光法ブテン−1、重量%        
    I.R.分光法融点            
              DSCメルトインデック
ス            ASTM−D 1238 
、Condition L 固有粘度(I.V.)  
             135℃に於てテトラヒド
ロナフタレイン中で                
              測定キシレン可溶性分画
、重量%    試料を125℃に於てキシレンに溶解
し、溶液                     
         を室温に冷却することによって測定
した。可溶                    
          性分画と不溶性分画とを濾過によ
って分離。 ヘキサン可溶性分画、重量%    厚さ100μmの
組成物のフィルムをオートク            
                  レーブ中、50
℃で2時間n−ヘキサンで抽出           
                   した後、n−
ヘキサンを蒸発させ、乾燥残留物          
                    を秤量。 ─────────────────────────
──────────
【0038】                       表  
1  A    実施例              
        1                
2      第1気相反応器     気温、℃                 
     65              65  
  圧力、気圧                  
  17              17    滞
留時間、分                  75
              75    H2/C3
、モル%            0.003    
      0.035    H2/C2、モル% 
           0.151         
   −        C2/C2+C3、モル% 
       0.023            −
        C4/C4+C3、モル%     
   0.044          0.178  
第2気相反応器     気温、℃                 
     70              70  
  圧力、気圧                  
  17              20    滞
留時間、分                  45
              45    H2/C3
、モル%            0.005    
      0.025    H2/C2、モル% 
             −           
   0.505    C2/C2+C3、モル% 
         −              0
.041    C4/C4+C3、モル%     
   0.214            −────
─────────────────────────
─────
【0039】                       表  
1  B    実施例              
                    1    
          2      分画(A) 、重
量%                       
     52          45.1  分画
(B) 、重量%                 
           48          54
.9 (B)中のエチレン、重量%         
             2.5         
   3.8 (A)中のブテン−1、重量%    
              14.2       
   15.3 (B)中のブテン−1、重量%   
                 3.6     
       −  融点*            
                         
  −          132.8  MIL* 
、g/10分                   
   1.65          6.07  I.
V.* 、dl/g                
            2.31         
 1.69  25℃に於けるキシレン可溶物、重量%
*     15.72        11.72 
 キシレン可溶物のI.V.、dl/g       
       1.78          1.02
  50℃に於けるヘキサン可溶物、重量%*    
       3              5  
収率  g重合体/g触媒成分*          
   6,500      20,000─────
───────────────  *最終のプロピレ
ン重合体組成物について
【0040】実施例1及び2の
プロピレン重合体組成物のシール開始温度(S.I.T
.) は該組成物を約200℃に於て厚さ50μmのフ
ィルムに押出すことによって測定される。得られた各フ
ィルムを97のアイソタクチシチ−インデックス及び4
.5g/10分のメルトインデックスを有するポリプロ
ピレンの560μm厚フィルム層上に置く。この重ねた
フィルム層の上に200℃、圧力9000kgで板プレ
スを5分間置いて、2枚のフィルム層の積層物をつくる
。得られた積層物をTM Long フィルムストレッ
チャーを用いて縦方向及び横方向にその高さの6倍伸張
し、それによって厚さ約20μmの積層フィルムを得る
。これらの2軸配向積層フィルムから5×10cmのテ
ストピースを切る。各組成物の上記テストピースの2個
を、場合次第で、実施例1又は2のプロピレン重合体組
成物でできている層を互いに向かい合わせて重ねる。こ
の重ねたフィルムを次にSentinel Combi
nation Laboratory シーラー、Mo
del 12−12ASで長さ5cmの側面に沿ってシ
ールする。測定は、ヒートシール試料に圧力1.2気圧
、溶接幅2.5cmで、5秒間300gの荷重をかける
ことによって行われる。各被測試料の実際の温度を2℃
だけ上昇する。良好なシール又は溶接を有する試料を次
にカットして2.5×10cmストリップを得、試料の
シールしてない端部をダイナモメーターに引っ掛ける。 上述のように300gの荷重をかけたときシール又は溶
接が破壊しない温度が S.I.T. である。実施例
1及び2のプロピレン重合体組成物の S.I.T. 
はそれぞれ100℃及び105℃であった。
【0041】実施例3 本実施例はプロピレン重合体組成物を含む空気急冷式ブ
ローフィルム(airquenched blown 
film)及びその製造法を示す。 プロピレン重合体組成物100部につき0.025部(
pph)のオクタデシル−3,5−ビス(1,1−ジメ
チルエチル)−4−ヒドロキシベンゼンブロパノエート
、0.075pph のテトラキス〔メチレン(3,5
−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メート〕メタン、0.08pph のSandosta
b P−EPQ(その主成分はテトラキス(2,4−ジ
−tert−ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニレ
ンジホスホナイトである)及び0.05pph のステ
アリン酸カルシウムで安定化されかつ0.15pph 
のMillad  3905核形成剤も添加されている
、実施例2のプロピレン重合体組成物を単一スクリュー
押出機中へ仕込み、円形ダイを通して押出し、下記の装
置及び加工条件: スクリュー:圧縮比3:1〜4:1。
【0042】 ポリオレフィンバリヤー型L/D比=24:1〜30:
1。 ブローアップ比=2.5〜4.1 ダイギャップ:厚さ0.0127〜0.127mm(0
.5〜5ミル)のために1.016mm(40ミル)押
出機バレルプロフィル:ゾーン1からゾーン6へ進んで
193−221℃(380−430°F)アダプター及
びダイ温度:上部及び下部ダイゾーン〔238℃(46
0°F)である〕以外は232℃(450°F)。
【0043】スクリュー速度:20rpm 。 圧力:21.0MPa(3000psi)。 を用いて充分な量の空気でフィルム形にブローして厚さ
0.0254mm(1ミル)のフィルムをつくる。得ら
れたフィルムの性質を下記表2に示す。
【0044】                          
     表  2                
                         
   樹  脂                  
      性  質               
     実施例2        HDPE1   
LLDPE2 降伏強さ(MD/CD3),     
       24.02/24.23    26.
30/22.02    12.24/12.17  
 MPa(psi)                
  (3432/3461)    (3757/31
45)    (1749/1739)破断強さ(MD
/CD),             24.02/2
4.23    27.72/22.51    14
.64/13.29   MPa(psi)     
             (3432/3461) 
   (3960/3216)    (2092/1
898)降伏時伸び(MD/CD),%       
      11/12          30/7
           80/17 破断時伸び(MD
/CD),%            112/172
        120/350        31
7/425Elemendorf引裂き(MD/CD)
,         8/10          1
0/282        350/790     
g/プライ 曇り                       
      4.8           76.8 
           8.7光沢         
                    72   
          10             
70 摩擦係数(静/動)            1
.08/0.70     0.241/0.192 
   0.688/0.65038℃(100°F),
100% 相対湿度       0.987    
      1.300           −に於
ける水分透過率,  g/100 in2/24hrs  Dart  衝撃強さ               
    0.150          0.720 
         1.020  ft−16/ミル(
J)                  (.12)
          (.55)          
(.79)────────────────────
───────────────1   0.953g
/ccの密度を有するQuantumLR732HDP
E。 2   ヘキセン−1を含みかつ0.920g/ccの
密度を有する Dowlex 2045LLDPE。 3   MD/CD=縦方向/横方向。 表2から、本発明のプロピレン重合体組成物が低い曇り
、良好な光沢、改良された水蒸気バリヤー特性及び諸性
質の良好な全体的バランスを有する空気急冷式ブローフ
ィルムを与えることがわかる。さらに、主要部分がプロ
ピレンからなるプロピレン重合体材料は空気急冷式ブロ
ーフィルム装置で、全くではなくとも一般に良好には操
業できないことに注目すべきである。
【0045】実施例4 本実施例はプロピレン重合体組成物を含む注型フィルム
材料及びプロピレン重合体組成物とプロピレンの単独重
合体との共押出しフィルム並びにその製造法を示す。M
illad3905核形成剤無しで実施例3記載のよう
に安定化された実施例2のプロピレン重合体組成物の注
型フィルム及び0.15pphのMillad3905
核形成剤(N)が添加されている同じく安定化されたプ
ロピレン重合体組成物の注型フィルムを、各組成物を押
出機中へ入れ、下記装置及び加工条件を用いてフラット
フィルムダイを通してチルロール上へ押出しかつ急冷し
て厚25.4mm(1ミル)のフィルムを製造する。
【0046】 スクリュー設計:圧縮比:4:1〜3:1。 供給ゾーン深さ:11.049〜12.446mm(0
.435〜0.490″)〔3.5:1の圧縮比を有す
る88.9mm(3.5″)押出機〕 計量ゾーン深さ:88.9mm(3.5″)押出機では
3.175〜3.556mm(0.125〜0.140
″)ダイ:Convention  中心供給式コート
ハンガーマニホルド 押出機操作条件: 溶融温度:  221−260℃(430〜500°F
)押出機バレル:ゾーン1からゾーン6へ進んで177
−216℃(350−420°F) アダプター及びダイ温度:216℃(420°F)
【0
047】Millad3905核形成剤無しで実施例3
記載のように安定化された実施例2のプロピレン重合体
組成物、及びメルトフロー速度(MFR)が6.0dg
/分のプロピレンの単独重合体 Pro−Fax  P
C942の厚さ31.75mm(1.25ミル)の共押
出しフィルムを注型フィルム法で製造する。得られたフ
ィルムの性質を下記表3に示す。
【0048】                          
         表  3            
                         
       樹  脂              
          性  質           
 実施例2    実施例2+N     Coex 
1      P−E CO2降伏強さ(MD/CD3
),   15.64/14.85  21.07/1
9.86  19.50/18.45  17.66/
17.16   MPa(psi)         
(2234/2121)  (3010/2837) 
 (2785/2635)  (2523/2452)
破断強さ(MD/CD),    48.31/23.
71  45.09/44.22  36.78/24
.64  28.84/23.54   MPa(ps
i)         (6902/3387)  (
6442/6317)  (5254/3520)  
(4120/3363)降伏時伸び(MD/CD),%
    16/13        16/17   
     10/9         15/10 破
断時伸び(MD/CD),%   571/595  
    520/523      522/590 
     522/584Elemendorf引裂き
,      44/1019      19/98
5       51/132       49/1
02(MD/CD),g/プライ 曇り                    1.3
          3.2          2.
8          2.3光沢         
          86.7         80
.4         85.0         7
8.0摩擦係数(静/動)    すべらぬ    1
.44/1.03   0.463/0.30   0
.291/0.21323℃及び90% 相対湿度  
  0.226        0.200     
   0.152        0.207に於ける
水蒸気透過率,  g/100 in2/24hrs  37.8℃に於ける同上      0.923   
     0.887        0.682  
      0.923  透過率 ─────────────────────────
──────────1 実施例2のプロピレン重合体
組成物/プロピレン単独重合体/実施例2のプロピレン
重合体組成物。 2 エチレン含量3.0%のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体 3 MD/CD=縦方向/横方向 表3から本発明のプロピレン重合体組成物が優れた破断
強さ、改良された降伏時伸び、核形成剤無しで低い曇り
、改良された水蒸気バリヤー性及び性質の良好な全体的
バランスを有する注型フィルムを与えることがわかる。
【0049】実施例5 本実施例は本発明のプロピレン重合体組成物を含む2軸
配向フィルム及びプロピレン重合体組成物とプロピレン
単独重合体との共押出しフィルム及びその製造法を示す
。Millard 3905核形成剤無しで実施例3記
載のように安定化された実施例2のプロピレン重合体組
成物の2軸配向フィルムを、該組成物を押出機中へ入れ
、スロットダイを通して押出しかくして得られたシート
を急冷して製造した。このシートを次に異なる速度で動
いているロール間で縦方向に配向させ、次にクリップの
鎖を発散することによって横方向の配向のためにテンタ
ーフレーム中へ通した。2軸配向が完了した後、冷却に
よって配向をフィルム中に固定する。得られたフィルム
は厚さが0.0254mm(1ミル)である。下記の装
置及び加工条件を用いる。
【0050】 押出しプロフィル:ゾーン1            
  210℃(410°F)            
      ゾーン2              2
16℃(420°F)               
   ゾーン3              221℃
(430°F)                  
フィルター            221℃(430
°F)                  アダプタ
ー1及び2    221℃(430°F)     
             ダイゾーン1      
    227℃(440°F)          
        ゾーン2及び3        22
7℃(440°F)                
  チルロール              30℃(
86°F)                  MD
Oゾーン1          63℃(145°F)
                  MDOゾーン8
          88℃(190°F)TDO: 
         ゾーン1及び2        1
43℃(290°F)               
   ゾーン3              130℃
(266°F)                  
ゾーン4              110℃(23
0°F)                  ゾーン
5及び6          63℃(145°F)ス
クリュー速度:  160rpm  線速度:          40m/分
【0051】
Millard 3905無しで実施例3記載のように
して安定化された実施例2のプロピレン重合体組成物及
び2.0dg/分のMFRを有するプロピレン単独重合
体の厚さ31.75mm(1.25ミル)の共押出しフ
ィルムを、3層積層物を押出しかつ上記のように2軸配
向させることによって製造する。得られたフィルムの性
質を下記表4に示す。
【0052】                          
         表  4            
                         
       樹  脂              
          性  質           
       実施例2        Coex 1
          PP2   降伏強さ(MD/C
D3),          69.02/41.40
   140.76/48.20    154.0/
70.0    MPa(psi)         
       (9860/5914)   (201
09/6886)   (22000/10000) 
破断強さ(MD/CD),           67
.76/41.12   140.76/41.20 
   154.0/70.0    MPa(psi)
                (9680/587
4)   (20109/41.20)  (2200
0/10000) 降伏時伸び(MD/CD),%  
          6/25          1
1/16           7/30 破断時伸び
(MD/CD),%            6/25
          11/16          
 7/30 Elemendorf引裂き,     
         7/5            5
/5            4/5(MD/CD),
g/プライ 曇り                       
    0.1            1.0   
         1.0光沢           
                 95      
       90             85摩
擦係数(静/動)          すべらない  
    1.4/0.88          −38
℃(100°F)及び100%相対       0.
580          0.355       
   0.40 湿度に於ける水蒸気透過率,  g/100 in2/24hr Dart衝撃強さ,                
  2.90           4.12    
        −  ft−1b/ミル(J)   
            (2.23)       
  (3.17) 収縮(MD/CD),%        100℃               
 20/32           3/3     
        −      120℃      
          60/75          
 8/12            −───────
─────────────────────────
───1 実施例2のプロピレン重合体組成物/プロピ
レン単独重合体/実施例2のプロピレン重合体組成物。 この共押出しフィルムは105℃のS.I.T.を有す
る。 2 2.0dg/分のMFR及び約163℃のS.I.
T.を有するプロピレン単独重合体Moplen  S
38F。 表4から、本発明のプロピレン重合体組成物が優れたS
.I.T.、改良されたElemendorf引裂き性
、低い曇り及び優れた光沢並びに良好な全体的の性質の
バランスを有する2軸配向フィルムを与えることがわか
る。
【0053】本明細書中に記載したプロピレン重合体組
成物を用いて、通常の厚さ及び0.508mm(20ミ
ル)未満、約0.0127mm(0.5ミル)のような
薄いフィルム材料並びに厚さ0.508〜2.54mm
(20〜100ミル)の典型的にはシートと呼ばれる重
質フィルム材料の種々の型のフィルム材料を製造するこ
とができる。例えば、本明細書中に例示したフィルムに
加えて、本発明の組成物は1軸配向フィルム及び押出し
又はカレンダー加工シートの製造にも使用することがで
きる。さらに、本発明のプロピレン重合体組成物を含む
層は、例えば積層又は共押出し技術によって、熱可塑性
フィルム材料又は金属シート又は箔基体の少なくとも一
方の表面へ適用することができる。典型的な熱可塑性材
料には、プロピレン又はエチレンのようなC2−10α
−オレフィン単量体の結晶性単独重合体、あるいはプロ
ピレンのエチレン及び(又は)C4−10α−オレフィ
ン単量体との共重合体(但し、α−オレフィンがエチレ
ンであるときには最大重合エチレン含量が約10%、好
ましくは約4%であり、α−オレフィンがC4−10オ
レフィンであるときには、その最大重合含量が約20%
、好ましくは約16%であることを条件とする)、並び
にポリエステル、ポリアミド、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が含ま
れる。アルミニウムは適当な金属媒体である。
【0054】さらに、本発明のプロピレン重合体組成物
約5〜45%と、C2−10α−オレフィン単量体の結
晶性単独重合体あるいはプロピレンのエチレン及び(又
は)前節で記述したC4−10α−オレフィン単量体と
の共重合体約95〜55%とのブレンドからフィルム材
料を製造することができる。好ましくはかかるブレンド
中に存在するプロピレン重合体組成物の量は10〜30
%である。
【0055】本発明のプロピレン重合体組成物は、その
フィルム層がもう1つの熱可塑性材料の少なくとも1つ
の表面又は金属基体へ適用される材料であるとき及び該
組成物をもう1つの熱可塑性材料とブレッドしかつその
ブレンドをフィルム材料の製造に用いるとき、得られた
生成物の性質の適当なバランスを得ることができるよう
なものである。
【0056】本発明のプロピレン重合体組成物のフィル
ム及びその少なくとも1つの層を有する積層物並びに該
組成物と他の熱可塑性材料とのブレンドから製造される
フィルムは包装用途、薬品及び危険廃棄物用容器の製造
及び医学用途に用いることができる。本明細書中で用い
た“から本質的になる”という表現は本発明の物質組成
物の本質的な性質及び特徴に実質的に悪影響を与えるの
に充分な濃度の挙げてない物質を排除するが、該本質的
な性質及び特徴に実質的に悪影響を与えるには不充分な
濃度での1種以上の挙げてない物質の存在を許す。
【0057】本明細書中に記載した本発明の他の特徴、
利益及び実施態様は、本明細書を読んだ後、当業者には
容易に明らかであろう。これに関して、本発明の特別な
実施態様をかなり詳細に説明したが、これらの実施態様
の変化や変更は、本文中及び特許請求の範囲中に記載さ
れた本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行うこ
とができる。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  重量で、(A) プロピレン80〜9
    8%を含むプロピレンとC4−8 α−オレフィンとの
    共重合体約30〜65%と、(B)エチレン含量が5〜
    10%であるプロピレンとエチレンとから本質的になる
    共重合体35〜70%とで構成される結晶性プロピレン
    重合体組成物を含むフィルム又はシート材料。
  2. 【請求項2】  (A) がプロピレンとブテン−1と
    の共重合体である請求項1記載の材料。
  3. 【請求項3】  重量で、(A) が35〜65%の量
    で存在しかつ(B)が35〜65%の量で存在する請求
    項1記載の材料。
  4. 【請求項4】  重量で、(A) が45〜65%の量
    で存在しかつ(B)が35〜55%の量で存在する請求
    項1記載の材料。
  5. 【請求項5】  C2−10α−オレフィン単量体の結
    晶性単独重合体体の、あるいはプロピレンのエチレンと
    の共重合体の、あるいはプロピレンのC4−10α−オ
    レフィン単量体との共重合体の、あるいはプロピレンの
    エチレン及びC4−10α−オレフィンとの共重合体の
    ベースフィルム又はシートを含むフィルム又はシート物
    品であって、該共重合体がエチレンとの共重合体である
    ときには最大重合エチレン含量が約10%であること及
    び該共重合体がC4−10α−オレフィンとの共重合体
    であるときにはC4−10α−オレフィンの最大重合含
    量が約20%であることを条件とし、かつベースフィル
    ム又はシートの少なくとも1つの表面へ請求項1、2又
    は3記載の材料の層が適用されるフィルム又はシート物
    品。
  6. 【請求項6】  少なくとも1つの表面へ請求項1、2
    又は3記載の材料の層が適用されている金属基体のベー
    スフィルム又はシートを含むフィルム又はシート物品。
  7. 【請求項7】  重量で、(1) (A) プロピレン
    80〜98%を含むプロピレンのC4−8 α−オレフ
    ィンとの共重合体約30〜65%と、(B) エチレン
    含量が5〜10%であるプロピレンとエチレンとから本
    質的になる共重合体35〜70%とで構成される結晶性
    プロピレン重合体約5〜45%と、(2) C2−10
    α−オレフィン単量体の結晶性単独重合体、あるいはプ
    ロピレンのC4−10α−オレフィン単量体との共重合
    体、あるいはプロピレンのエチレン及びC4−10α−
    オレフィンとの共重合体(但し該重合体がエチレンとの
    共重合体であるときにはその最大重合エチレン含量が約
    10%であること及び該共重合体がC4−10α−オレ
    フィンとの共重合体であるときにはその最大重合C4−
    10α−オレフィン含量が約20%であることを条件と
    する)約95〜55%とのブレンドを含むフィルム又は
    シート材料。
  8. 【請求項8】  重量で、(A) プロピレン80〜9
    8%を含むプロピレンのC4−8 α−オレフィンとの
    共重合体約45〜65%と、(B) エチレン含量が0
    .5〜5%であり、C4−8 α−オレフィン含量が1
    〜9.5%であり、かつエチレンとC4−8 α−オレ
    フィンとの全含量が2〜10%であるプロピレンのエチ
    レン及びC4−8 α−オレフィンとのターポリマー約
    35〜55%とで構成される結晶性プロピレン重合体組
    成物を含むフィルム又はシート材料。
  9. 【請求項9】  (1) 請求項8記載の結晶性プロピ
    レン重合体組成物約5〜45%と、(2) C2−10
    α−オレフィン単量体の結晶性単独重合体、あるいはプ
    ロピレンのエチレンとの共重合体、あるいはプロピレン
    のC4−10α−オレフィン単量体との共重合体、ある
    いはプロピレンのエチレン及びC4−10α−オレフィ
    ンとの共重合体(但し該共重合体がエチレンとの共重合
    体であるときにはその最大重合エチレン含量が約10%
    であること及び該共重合体がC4−10α−オレフィン
    との共重合体であるときにはその最大重合含量が約20
    %であることを条件とする)約95〜55%との、ブレ
    ンドを含むフィルム又はシート材料。
  10. 【請求項10】  C2−10α−オレフィン単量体の
    結晶性単独重合体の、あるいはプロピレンのエチレンと
    の共重合体の、あるいはプロピレンのC4−10α−オ
    レフィン単量体との共重合体の、あるいはプロピレンの
    エチレン及びC4−10α−オレフィンとの共重合体の
    ベースフィルム又はシートを含むフィルム又はシート物
    品であって、該共重合体がエチレンとの共重合体である
    ときには最大重合エチレン含量が約10%であること及
    び該共重合体がC4−10α−オレフィンとの共重合体
    であるときにはその最大重合含量が約20%であること
    を条件とし、かつベースフィルム又はシートの少なくと
    も1つの表面へ請求項8記載の材料の層が適用されてい
    るフィルム又はシート物品。
  11. 【請求項11】  少なくとも1つの表面へ請求項8記
    載の材料の層が適用されている金属基体のベースフィル
    ム又はシートを含むフィルム又はシート物品。
JP3285832A 1990-11-01 1991-10-31 プロピレン重合体フィルム及び積層物 Pending JPH04266954A (ja)

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