ES2287784T3

ES2287784T3 - Composicion de polipropileno para peliculas sopladas templadas al aire.

Info

Publication number: ES2287784T3
Application number: ES04794463T
Authority: ES
Inventors: Peter E. Pierni; Shaun E. Pirtle
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2003-10-07
Filing date: 2004-10-07
Publication date: 2007-12-16
Anticipated expiration: 2024-10-07
Also published as: DE602004008095T2; US20070054997A1; ATE369386T1; CA2540887C; EP1675883A1; WO2005035598A1; JP2007508423A; CA2540887A1; US8133963B2; US7563836B2; EP1675883B1; CN1863830B; US20100028702A1; DE602004008095D1; CN1863830A; MXPA06003931A

Abstract

Un polipropileno adecuado para formar una película soplada templada al aire, comprendiendo el polipropileno: un homopolímero polipropileno que tiene un Mw/Mn inferior a 6, 0, un caudal de fusión mayor que 5 g/10 min, menos de 2% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada mayor de 95%, una relación de péntada/tríada isotáctica mayor de 95%, una cristalinidad de por lo menos 65% y una temperatura de cristalización de por lo menos 127º- C, conteniendo el polipropileno entre 500 ppm y 2500 ppm de un aditivo nucleador/clarificador y donde la película soplada templada al aire puede fabricarse a partir de la resina a un índice de por lo menos 0, 298 g/s/cm (6 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz y donde una película soplada de 25, 4 µm (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno usando por lo menos una relación de soplado de 1, 5 exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1400 Mpa (200.000 psi) de acuerdo con ASTM D882, una bruma de menos de 10 según lo medido por ASTM D1003 y una claridad mayor de 96%.

Description

Composición de polipropileno para películas sopladas templadas al aire.

La presente invención se refiere a poliolefinas, más particularmente a composiciones poliméricas a base de propileno cristalino adecuadas para fabricar películas usando métodos de producción de películas sopladas templadas al aire, a métodos para fabricar dichas películas y a las películas fabricadas a partir de dichos polímeros.

Antecedentes

Actualmente, las películas sopladas se fabrican predominantemente a partir de polímeros de etileno. Existen referencias para películas sopladas de polímeros de propileno, pero ninguna de ellas ha demostrado ser comercialmente exitosa. Históricamente, se creía que la baja fuerza de fusión de los polímeros de propileno inhibía la producción de películas sopladas con dichos polímeros a índices comercialmente factibles en equipos estándar utilizados para procesamiento de polietileno. En consecuencia, ha habido un deseo de aumentar la fuerza de fusión de los polímeros a base de propileno para mejorar la capacidad de fabricar películas sopladas templadas al aire con dichos polímeros.

El método más común para aumentar la fuerza de fusión de los polímeros a base de propileno ha sido utilizar polímeros de más alto peso molecular (Mw), preferiblemente polímeros que tienen caudales de fusión inferiores a 2 g/10 min, más preferiblemente inferiores a 1 g/10 min, según lo determinado por ASTM D1238-01@, a una temperatura de 230ºC y usando un peso de 2,16 kg. Otro método para aumentar la fuerza de fusión de los polímeros a base de propileno consiste en introducir ramificación a las cadenas de polímero a través de métodos conocidos por el experto en la técnica.

Scheve et al. en la patente estadounidense No 5,519,785 describen el uso de polipropilenos que tienen un índice de ramificación inferior a uno y que tienen un endurecimiento de deformación en viscosidad de alargamiento para soplar determinadas películas. Los polímeros se trataron con radiación bajo condiciones especificadas en el procedimiento de etapas múltiples que implica equipos especializados en las etapas posteriores a la polimerización. Dicho procedimiento es una etapa múltiple, difícil y preferiblemente se debe evitar. Además, se ha descubierto que las resinas de polipropileno que contienen cadenas poliméricas basadas en propileno muy ramificadas tienden a tener propiedades ópticas reducidas, como bruma y claridad, en comparación con los polipropilenos no ramificados.

Giacobbe y Pufka en la patente estadounidense No 5,641,848 describen la fabricación de películas sopladas a partir de material de polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (MWD de aproximadamente 4-60), un caudal de fusión de 0,5 a 50 dg/min y sustancias insolubles de xileno (a 25ºC) superiores o iguales a 94 por ciento, con dicho material de polímero de propileno seleccionado de un homopolímero de propileno de amplia distribución de peso molecular y un homopolímero de amplio peso molecular modificado por impacto de goma de etileno propileno. Pero esta mezcla forma películas sopladas a índices inferiores que aquellas usadas comercialmente para las películas sopladas de polietileno.

Los inventores han descubierto sorprendentemente que se pueden producir películas a base de propileno que tengan un excelente equilibrio de propiedades mecánicas y físicas, como propiedades ópticas y de rigidez, a índices comercialmente aceptables, usando polímeros a base de propileno de caudal de fusión relativamente alto (homopolímeros y copolímeros) que no exhiben y/o no necesitan depender de una alta fuerza de fusión. Además, se ha descubierto que estas resinas a base de propileno se pueden fabricar tanto en estructuras de película de una sola capa como coextruidas, usando equipos existentes en el mercado para películas sopladas templadas al aire que típicamente se usan en la fabricación de películas a base de polietileno.

Sumario de la invención

En un aspecto, la invención es un polímero a base de propileno altamente cristalino que tiene un caudal de fusión (MFR) determinado por el método de prueba ASTM D1238-01 a 230ºC y con un peso de 2,16 kg mayor que 5 g/10 min. Preferiblemente, el MFR del polímero a base de propileno altamente cristalino es menor que 50 g/10 min, más preferiblemente menor que 25 g/10 min. Incluso más preferiblemente, el MFR del polímero a base de propileno altamente cristalino es de 6,0 a 20 g/10 min, incluso más preferiblemente de 6,0 a 16 g/10 min, lo más preferiblemente de 7 a 14 g/10 min, y en algunos casos de 8 a 13 g/10 min. El polipropileno altamente cristalino también tiene temperaturas de cristalización pico de por lo menos 127ºC, preferiblemente por lo menos 128ºC, más preferiblemente por lo menos 129ºC, incluso más preferiblemente por lo menos 130ºC, lo más preferiblemente por lo menos 133ºC medidas a un índice de barrido de 10ºC/minuto. El polímero a base de propileno altamente cristalino preferiblemente contiene un aditivo nucleador/clarificador. El aditivo nucleador/clarificador preferiblemente se usa para aumentar la rigidez de las películas elaboradas a partir de la resina y también para aumentar el índice de cristalización del polímero a base de propileno altamente cristalino durante la fabricación de la película soplada templada al aire. Este aditivo nucleador/clarificador también mejorará el equilibrio rigidez/claridad de la película resultante. Se puede usar cualquier aditivo que pueda aclarar y nuclear simultáneamente. Los aditivos nucleadores/clarifcadores tales como ADK NA-11 (Sal de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato sodio) y ADK NA-21 (aluminio hidroxibis[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimetiletil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafoshocin-6-oxidato]) se obtienen en el mercado de Asahi Denka Kokai y preferiblemente se añaden al polímero a base de propileno altamente cristalino de la invención. Millad 3988 (3,4-Dimetilbencilidina Sorbitol) disponible de Milliken & Company es otro ejemplo de un aditivo Nucleador/Clarificador que se puede utilizar en la invención. El aditivo Nucleador/Clarificador preferiblemente está presente dentro del polímero a base de propileno altamente cristalino a niveles de por lo menos 500 ppm y menos de 2500 ppm; más preferiblemente el aditivo nucleador/clarificador está presente a niveles de por lo menos 650 ppm y menos de 2000 ppm, incluso más preferiblemente el aditivo nucleador/clarificador está presente a niveles de por lo menos 750 ppm y menos de 1250 ppm, lo más preferiblemente el aditivo nucleador/clarificador está presente a niveles de 800 ppm a 1250 ppm.

Para que se forme eficazmente la composición de polímero a base de propileno en una estructura de película soplada que tenga las propiedades preferidas que se describirán a continuación, es importante que la composición proporcione una temperatura de inicio de la cristalización suficientemente alta y un índice de cristalización relativamente rápido bajo condiciones similares a aquellas experimentadas en un procedimiento de película soplada templada al aire.

Para una composición que se puede formar en una película soplada templada al aire a un índice de producción de por lo menos una circunferencia de matriz de 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada), sal de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato sodio es el aditivo nucleador/clarificador más preferido, debido a la alta temperatura de cristalización exhibida por las composiciones de la invención que la incorporan y al rápido índice de cristalización logrado por dichas composiciones, incluso cuando se utilizan a concentraciones relativamente bajas (típicamente menos de 1000 ppm) bajo condiciones de rápido enfriamiento (200ºC/minuto y más) Adicionalmente, preferiblemente se pueden utilizar en la invención otros aditivos nucleadores/clarificadores siempre y cuando se usen en las concentraciones anteriormente analizadas, la composición exhibe una temperatura de inicio de cristalización a partir de un índice de enfriamiento de 200ºC/min de por lo menos 116ºC, preferiblemente por lo menos 120ºC y exhibe un tiempo de semivida de cristalización (segundos) de 4,1 segundos o menos, preferiblemente 4,0 segundos o menos cuando se enfría a un índice de 200ºC usando el procedimiento descrito en los Ejemplos. Además, la composición preferiblemente exhibe la pendiente de inicio más empinada de menos de -900 W/gramo-minuto (valor absoluto de la pendiente mayor de 900 W/gramo-minuto), más preferiblemente menos de -1000 W/gramo-minuto y cuando se mide usando un índice de enfriamiento de 200ºC según se describe en los Ejemplos.

El polímero a base de propileno altamente cristalino exhibirá una cristalinidad según lo medido de acuerdo con el procedimiento descrito a continuación de por lo menos 65%, preferiblemente mayor de 70%, lo más preferiblemente mayor de 73% y en algunos casos mayor de 75%. Se cree que esta alta cristalinidad, junto con el alto índice de cristalización, ayudará a soportar la burbuja de la película durante la fabricación de la película soplada. El polímero a base de propileno altamente cristalino también preferiblemente tiene una distribución de peso molecular relativamente estrecha (Mw/Mn), algunas veces denominada MWD, que se determina por el procedimiento descrito a continuación. La distribución de peso molecular es preferiblemente menor que 6, más preferiblemente menor que 5,5, incluso más preferiblemente menor que 5.

Los polímeros a base de propileno altamente cristalino pueden contener una cantidad menor de unidades derivadas de etileno, siempre y cuando el etileno no afecte adversamente el índice de cristalización del polímero a un grado tal que la película soplada templada al aire no pueda producirse eficazmente a índices comercialmente aceptables. Si los polímeros a base de propileno altamente cristalinos de la presente invención contienen derivados de etileno, como unidades típicamente presentes a niveles inferiores a 2% en peso, preferiblemente menos de 1% en peso, más preferiblemente entre 0,1 y 0,7% en peso, lo más preferiblemente menos de 0,5% en peso del polímero. El etileno se añade al polímero a base de propileno altamente cristalino con el fin de mejorar la óptica (como claridad y bruma) y las propiedades de dureza de la película, como desgarre, impacto al dardo y perforación, que se miden por métodos conocidos por el experto en la técnica.

Los polímeros a base de propileno altamente cristalinos pueden fabricarse en películas sopladas templadas al aire en equipos de producción de películas sopladas de polietileno a índices de producción comercialmente aceptables. En particular, los polímeros a base de propileno altamente cristalinos son capaces de fabricarse a índices de por lo menos una circunferencia de matriz de 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada), más preferiblemente por lo menos una circunferencia de matriz de 0,447 g/s/cm (9 lb/h-pulgada) usando equipos de producción de películas sopladas templadas al aire de polietileno convencionales. En esta etapa de fabricación, la película se realiza usando una relación de soplado de por lo menos 1,5, preferiblemente una relación de soplado de por lo menos 2,0, más preferiblemente una relación de soplado de por lo menos 2,5 y, en algunos casos, la relación de soplado es mayor que 3 y algunas veces mayor que 4. Las relaciones de soplado más altas conducirán a una orientación balanceada de la película y, por lo tanto, a propiedades mejoradas de la película, como desgarre en dirección de la máquina y propiedades de dardo. Preferiblemente, la fuerza de fusión es menor que 8 cN, más preferiblemente menor que 6 cN, incluso más preferiblemente menor que 4 cN y, en algunos casos, menor que 2 cN. La fuerza de fusión se mide de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente estadounidense No. 6,472,473 B1 expedida el 29 de octubre de 2002 para Ansems et al. a una temperatura de
190ºC.

Para películas sopladas templadas al aire elaboradas a índices comercialmente aceptables usando homopolímero a base de propileno altamente cristalino, la película exhibe un módulo secante del 1% según lo medido por ASTM D882 de por lo menos 1400 MPa (200,000 psi) (medido en dirección transversal (CD) y medido en dirección de la máquina (MD)), preferiblemente mayor que 1540 MPa (220,000 p.s.i.), más preferiblemente mayor que 1680 MPa (240,000 p.s.i.) e incluso más preferiblemente mayor que 1750 MPa (250,000 p.s.i.) y, en algunos casos, mayor que 1820 MPa (260,000 p.s.i.).

Para películas sopladas templadas al aire elaboradas a índices comercialmente aceptables usando copolímeros a base de propileno altamente cristalinos, las películas exhiben un Módulo Secante del 1% de por lo menos 1050 MPa (150,000 p.s.i.), preferiblemente mayor que 1155 MPa (165,000 p.s.i.), más preferiblemente mayor que 1260 MPa (180,000 p.s.i.), lo más preferiblemente mayor que 1400 MPa (200,000 p.s.i.), preferiblemente usando copolímeros que tienen menos de 1% en peso de unidades derivadas de etileno, junto con valores mejorados de desgarre, dureza y óptica en comparación con las películas fabricadas a partir de un homopolímero a base de propileno altamente cristalino.

Sorprendentemente, las propiedades ópticas de las películas elaboradas a partir de los polímeros de la invención son excelentes. En particular, los valores de bruma medidos para las películas son excelentes y sorprendentemente, los valores de claridad para películas elaboradas a partir de los polímeros de la invención no caen linealmente con el espesor de la película, para películas entre 12,7 \mum y 152,4 \mum (0,5 y 6 mils) de espesor. Esto se demuestra gráficamente en la Fig. 1 que representa los valores de bruma y claridad para diversas películas de una sola capa formadas a partir del homopolímero a base de propileno altamente cristalino del Ejemplo 1.

Preferiblemente, el contenido de sustancias solubles de xileno de los homopolímeros a base de propileno altamente cristalinos de la invención es menos de 2% en peso, más preferiblemente menos de 1% en peso. Para los copolímeros de la invención, el porcentaje en peso de sustancias solubles de xileno es menos de 3% en peso, más preferiblemente menos de 2% en peso, lo más preferiblemente menos de 1,5 por ciento en peso.

Para películas sopladas templadas al aire de una sola capa a índices comercialmente aceptables usando homopolímeros y copolímeros a base de propileno altamente cristalinos, las películas exhiben las siguientes propiedades:

1) las películas permanecen planas en el cilindro estirador sin arrugas importantes;

2) variación de gauge de menos de 10%, preferiblemente menos de 5%;

3) las películas de 25,4 \mum (1 mil) exhiben valores de menos de 10, preferiblemente menos de 9, incluso más preferiblemente menos de 8, lo más preferiblemente menos de 7, según lo determinado por ASTM D1003; y

4) las películas de 25,4 \mum (1 mil) exhiben una claridad mayor que 96%, preferiblemente mayor que 97%, incluso más preferiblemente mayor que 98%, según lo determinado por ASTM D1746.

En un segundo aspecto, la invención comprende un método para fabricar una película soplada templada al aire a índices de producción mayores que 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de la circunferencia de la matriz, usando un polímero a base de propileno altamente cristalino como se describe en el primer aspecto de la invención.

En este segundo aspecto, la invención comprende un método para fabricar una película soplada templada al aire usando un polímero a base de propileno altamente cristalino como se describió anteriormente y como se describe en más detalles en esta solicitud. En este segundo aspecto, el método de la película puede comprender fabricar una película de una sola capa o una película coextruida que tenga capas elaboradas a partir de polímeros que no sean el polímero a base de propileno altamente cristalino de la invención. Preferiblemente, por lo menos una capa de dicha estructura de película coextruida está comprendida por un polímero de poliolefina, preferiblemente un polímero en el que el componente principal está comprendido por unidades derivadas de etileno. Como se describió anteriormente, la película se fabrica a índices comercialmente aceptables de 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de circunferencia de matriz y usando un índice de soplado de por lo menos 1,5, preferiblemente por lo menos 2,0, más preferiblemente por lo menos 2,5. De nuevo, se pueden usar relaciones de soplado más altas, como de 3,0 y 4,0 para mejorar las propiedades físicas de las películas resultantes. En particular, las altas relaciones de soplado utilizadas para soplar películas con el polímero de la invención producirán películas de una sola capa que tienen propiedades físicas que les permiten reemplazar las películas a base de polipropileno uniaxialmente orientadas (OPP) y biaxialmente orientadas (BOPP). En este segundo aspecto, la película se fabrica con una variación de gauge inferior al 10% y durante el procedimiento de fabricación la película se forma con una burbuja estable con una altura de línea de penetración de la helada uniforme encima de la matriz.

En un tercer aspecto, la invención comprende estructuras de películas de una sola capa y películas coextruidas fabricadas usando polímeros a base de propileno altamente cristalinos y los procedimientos descritos en la presente memoria.

Para aplicaciones de película coextruida, tales como bolsas verticales, envases de jugo flexibles, envases de refrigerios, envases de alimentos refrigerados (congelados y no congelados), envases de alimentos para mascotas y envases de cereales, que requieren propiedades de barrera y rigidez relativamente altas, preferiblemente el polímero a base de propileno altamente cristalino compone 30% en peso, más preferiblemente por lo menos 40% en peso, incluso más preferiblemente por lo menos 50% en peso de la estructura de película total. Con el fin de mejorar la dureza y resistencia a perforación de dichas estructuras, los polímeros a base de propileno altamente cristalino preferiblemente componen menos de 90% en peso, más preferiblemente menos de 85% en peso, estando el resto de la estructura comprendida por los polímeros a base de etileno.

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Las películas elaboradas a partir del polímero a base de propileno altamente cristalino de la presente invención tienen superficies muy uniformes. Además, las estructuras coextruidas que utilizan este polímero a base de propileno altamente cristalino tienen alta termoestabilidad y buena claridad. Estas características, junto con la capa a base de etileno, producirán estructuras de película soplada de múltiples capas que se pueden fabricar usando métodos de fabricación más económicos y más eficaces (es decir, se requieren menos etapas) que con las estructuras de película laminadas de múltiples capas comparables elaboradas laminando una capa de BOPP a base de polipropileno a una capa a base de etileno.

Algunos ejemplos de polímeros que se pueden coextruir con el polímero a base de propileno altamente cristalino incluyen: EVOH, PVDC, Saran, EVA, EAA, polipropileno o polietileno injertado a anhídrido malaico, EMA y otros copolímeros de etilenacrilato y ácido acrílico.

Debido a la alta cristalinidad, la orientación biaxial de las películas elaboradas a partir de la presente invención tiene excelentes propiedades de índices de transmisión de vapor de agua (relativamente bajos), y propiedades aceptables de índices de transmisión de oxígeno. Preferiblemente, las películas de una sola capa de la invención tienen índices de transmisión de vapor de agua (WVTR) de menos de 2,756 g-\mum/100-cm^{2}-día (0,7 g-mil/100 pulgada^{2}-día) @38ºC, más preferiblemente menos de 2,362 g-\mum/100-cm^{2}-día (0,6 g-mil/100 pulgada^{2}-día) @38ºC, incluso más preferiblemente menos de 1,969 g-\mum/100-cm^{2}-día (0,5 g-mil/100 pulgada^{2}-día) @38ºC. Estas películas de una sola capa de la presente invención tienen índices de transmisión de oxígeno similares a las películas elaboradas a partir de polietileno. Este tipo de propiedades puede ser importante para las aplicaciones tales como embalaje de cereales, embalaje de papas fritas y palomitas de maíz, y embalaje de bebidas en general.

Breve descripción de las figuras

La Fig. 1 es un gráfico que representa los valores de bruma y claridad en oposición al gauge de la película para películas de una sola capa elaboradas a partir de la resina del Ejemplo 1. La bruma se mide de acuerdo con ASTM D1003 y la claridad se mide de acuerdo con ASTM D1764.

La Fig. 2 es una micrografía de microscopía óptica de la superficie de una película soplada de una sola capa elaborada a partir de la resina del Ejemplo 1.

La Fig. 3 es una micrografía de microscopía óptica de la superficie de una película soplada de una sola capa elaborada a partir de la resina del Ejemplo Comparativo 1.

La Fig. 4 es una micrografía de microscopía óptica de la superficie de una película soplada de una sola capa elaborada a partir de la resina del Ejemplo Comparativo 2.

La Fig. 5 es una micrografía de microscopía óptica de la superficie de una película soplada de una sola capa elaborada a partir de la resina del Ejemplo Comparativo 1, que muestra un diseño cuadriculado regular e irregular exhibido por la película.

Las Fig 6a y b son gráficos que muestran la variación de gauge para las películas elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo 2, respectivamente. La variación de gauge se mide usando un sistema de calibración de capacitancia Mocon que mide el gauge de la película en la dirección transversal y muestra cómo el gauge (es decir, el espesor de la película) varía alrededor de la circunferencia de la película.

Las Fig. 7a y b son una ilustración que muestra la variación de la altura de penetración de la helada encima de la matriz para películas elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo 1 y del Ejemplo Comparativo 2, respectivamente.

La Fig. 8 es una representación gráfica de la temperatura de inicio de la cristalización en oposición al tiempo de semivida de cristalización para las muestras de película de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 medida a un índice de barrido DSC de 200ºC/minuto.

La Fig. 9 es una representación gráfica de la temperatura de inicio de la cristalización en oposición al tiempo de semivida de cristalización para las muestras de película de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 medida a un índice de barrido DSC de 200ºC/minuto.

La Fig. 10 es una representación gráfica de los valores de temperatura de inicio de la cristalización en oposición (tc-to) a las muestras de película de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 medida a un índice de barrido DSC de 200ºC/minuto.

Descripción detallada de la invención

Los polímeros a base de propileno altamente cristalinos de la invención preferiblemente comprenden polímeros caracterizados por la siguiente ecuación (1):

(1)FM/(XS-0,74%E)*MWD)\geq210 Mpa (30.000 p.s.i)

en donde XS\leq2% en peso + %E; y

MWD\leq6; y

El caudal de fusión del polímero es mayor que 5 g/10 min, preferiblemente mayor que 6 g/10 min; y

Donde FM es el módulo de flexión secante al 1% medido de acuerdo con el procedimiento ASTM D790-00, XS es el porcentaje en peso del contenido de sustancias solubles de xileno de la resina medido de acuerdo con el procedimiento descrito posteriormente, y MWD se define como Mw/Mn. %E es el porcentaje en peso de unidades derivadas del etileno en el polipropileno. Preferiblemente, el MWD del homopolímero de polipropileno es menor que 5,5, más preferiblemente menor que 5. Preferiblemente, XS \leq2% en peso + %E/2. Las resinas de polipropileno preferiblemente se nuclean/aclaran con un aditivo nucleador/clarificador.

Además de las propiedades ya expuestas, el polímero a base de propileno altamente cristalino de la invención tiene un caudal de fusión a 230ºC mayor que 5, una relación isotáctica péntada/tríada preferiblemente mayor que 95%, más preferiblemente mayor que 96%, incluso más preferiblemente mayor que 98%, lo más preferiblemente mayor que 99%. La isotacticidad péntada del homopolímero a base de propileno altamente cristalino de la presente invención es preferiblemente por lo menos 95%, más preferiblemente por lo menos 96%, incluso más preferiblemente por lo menos 97% y más preferiblemente por lo menos 98%. La isotacticidad péntadadel copolímero a base de propileno altamente cristalino de la presente invención es preferiblemente por lo menos 91%, preferiblemente por lo menos 92%, más preferiblemente por lo menos 94%, incluso más preferiblemente por lo menos 95% y lo más preferiblemente por lo menos 96%.

Formación de película

Las composiciones de la invención son ventajosamente útiles para elaborar películas sopladas. Se conoce la técnica de extrusión de películas sopladas para la producción de películas plásticas delgadas. En un procedimiento ventajoso, los plásticos, como polietileno de baja, baja lineal y alta densidad (LDPE, LLDPE y HDPE) se extrusan a través de una matriz circular para formar una película. Se introduce aire por el centro de la matriz para mantener la película en la forma de una burbuja que incrementa el diámetro de la película 1,5 a 6 veces, después de lo cual la burbuja se colapsa en cilindros. Existe una diversidad de variaciones de dicho procedimiento dentro de la técnica, por ejemplo, como se describe en referencias tales como las patentes estadounidenses 3,959,425; 4,820,471, donde la diferencia entre el soplado de películas de alto y bajo tallo (denominado allí "tallo largo") y se analiza en la columna 1; 5,284,613; W.D. Harris, et al en "Effects of Bubble Cooling on Performance and Properties of HMW-HDPE Film Resins", Polymers, Laminations & Coatings Conference, Libro 1, 1990, páginas 306-317; y, Moore, E. P., Polypropylene Handbook, Hanser, New York, 1996, páginas 330-332. El término "tallo" se usa para designar la altura del cuello de la burbuja del polímero formado en una línea de películas sopladas templadas al aire. La mayoría de las referencias al soplado de películas de poliolefina describen procedimientos para polietileno, pero éstos son aplicables a los polímeros a base de propileno altamente cristalinos de la presente invención con algunas modificaciones dentro de la experiencia en la técnica sin experimentación indebida. Por ejemplo, el enfriamiento es a menudo ventajosamente modificado porque la técnica reconoce que el propileno se enfría y cristaliza a un índice diferente de aquel del polietileno. En consecuencia, los ajustes a los parámetros de enfriamiento a menudo producen una burbuja más estable a índices de rendimiento deseados.

En la formación de películas sopladas, el polímero fundido (fusión) ingresa a una matriz con forma de anillo bien por la parte inferior o por el lateral de la matriz. La fusión se fuerza a través de surcos helicoidales alrededor de la superficie de un mandril dentro de la matriz y se extruye a través de la abertura de la matriz como un tubo de pared gruesa. El tubo se expande en una burbuja del diámetro deseado y el espesor correspondientemente disminuido como se describió previamente.

Preferiblemente, las composiciones de la invención opcionalmente se soplan en el equipo de película de tallo bajo (es decir, tallo bajo) a índices de por lo menos 0,298 g/s/cm (6 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz, más preferiblemente por lo menos 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz, lo más preferiblemente por lo menos 0,497 g/s/cm (10 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz.

La formación de las películas sopladas coextruidas se conoce en la técnica y es aplicable a la presente invención. Los artículos ilustrativos de la técnica incluyen Han y Shetty, "Studies on Multilayer Film Coextrusion III. The Rheology of Blown Film Coextrusion", Polymer Engineering and Science, febrero, (1978), vol. 18, No. 3, páginas 187-199; y Morris, "Peel Strength Issues in the Blown Film Coextrusion Process", 1996 Polymers, Laminations & Coatings Conferences, TAPPI Press, Atlanta, Ga. (1996), páginas 571-577. El término "coextrusión" se refiere al procedimiento de extruir dos o más materiales a través de una sola matriz con dos o más orificios dispuestos de modo tal que los extrusados se fusionen en una estructura laminar, preferiblemente antes de enfriar o templar. Los sistemas de coextrusión para elaborar películas de capas múltiples emplean por lo menos dos extrusoras que alimentan un ensamblaje de matriz común. La cantidad de extrusoras depende de la cantidad de materiales diferentes que comprenden la película coextruida. Para cada material diferente, ventajosamente se usa una extrusora diferente. Por lo tanto, una coextrusión de cinco capas puede requerir hasta cinco extrusoras, aunque se pueden usar menos si dos o mas de las capas están hechas del mismo material.

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Las matrices de coextrusión se usan para formar películas sopladas coextruidas. Tiene múltiples mandriles que alimentan las diferentes corrientes de fusión hacia el reborde circular de la matriz. Cuando se emplean bloques de alimentación para apilar las capas de fusión de dos o más extrusoras, la corriente de fusión de múltiples capas resultante se alimenta luego a la matriz de la película.

Las películas sopladas coextruidas de la presente invención se pueden formar en bolsas, sacos, recipientes y similares usando maquinaria de embalaje dentro de la experiencia en la técnica, como dispositivos de termosellado que usan mandriles y similares. Los sacos, bolsas y otros envases elaborados a partir de esta combinación de materiales proveen excelente rigidez, óptica y transferencia de calor y además proveen una excelente barrera a la grasa y al aceite y a los hidrocarburos livianos tales como turpentina y similares. La película soplada coextruida de la presente invención se puede utilizar como un sustrato de embalaje solo, como un recubrimiento en bolsas de paredes múltiples o en un pliegue fuerte en estructuras laminadas tales como con polietilenos utilizados en la industria de embalaje de alimentos.

En películas de capas múltiples, cada capa imparte ventajosamente una característica deseada tal como intemperización, termosellado, adhesión, resistencia química, capas de barrera (p. ej. al agua u oxígeno), elasticidad, encogimiento, durabilidad, sensación al tacto, ruido o reducción de ruido, textura, relieve, elementos decorativos, impermeabilidad, rigidez y similares. Las capas adyacentes opcionalmente se adhieren directamente o, alternativamente, tienen un adhesivo, unión y otra capa entre ellas, particularmente para lograr la adhesión entre ellas. Los constituyentes de las capas se seleccionan para lograr el propósito deseado.

En un aspecto de la invención donde el desempeño de rigidez, dureza, óptica y/o termosellado es importante, se usan las películas coextruidas que emplean un polímero a base de propileno altamente cristalino en una capa de dicha película de múltiples capas y un polímero de etileno en por lo menos alguna otra capa. La capa de polímero de etileno mejorará la dureza total de la estructura de la película. El polímero a base de propileno altamente cristalino puede comprender un copolímero o un homopolímero de la invención según se describió anteriormente. En un aspecto preferido de la invención, se utiliza una estructura de película de tres capas con un polímero a base de propileno altamente cristalino de la invención utilizado para la capa de núcleo. Esta capa de núcleo se intercala entre las dos capas de piel del polímero de etileno. Estas capas de piel pueden estar comprendidas por LDPE, LLDPE, HDPE, polietileno sustancialmente lineal, polietileno lineal homogéneamente ramificado y sus mezclas.

Las películas fabricadas a partir de las composiciones de la invención ventajosamente tienen mayor rigidez.

Aditivos

Además del aditivo nucleador/clarificador ya descrito, los aditivos típicamente utilizados con los polímeros a base de propileno pueden incluirse en los polímeros a base de propileno altamente cristalinos de la invención.

Usos

La presente invención incluye, aunque sin limitarse a ello, el uso de las películas de la invención en aplicaciones tales como envueltas de consumo, bolsas para envíos de carga pesada, bolsas de productos, bolsas para inclusión en lotes, sacos, bolsas de almacén, bolsas de mercadería, bolsas para embalaje de espumas (especialmente donde la espuma se forma en la bolsa), bolsas de cereal, envoltorios de papel blando, bolsas de paredes múltiples, bolsas para empaquetar, películas para empaquetar, películas de compresión y laminaciones.

Las películas de la presente invención se usan también como películas, sacos o bolsas termosalladas y como películas para aplicaciones esterilizables.

Ejemplos

Los siguientes métodos de prueba se utilizaron para determinar las propiedades descritas en los ejemplos y en la solicitud como un todo.

El grado de cristalinidad se mide por calorimetría de barrido diferencial (DSC) usando un Instrumento Q1000 TA. En esta medida, una pequeña muestra de diez miligramos del polímero de propileno se sella en una cápsula de aluminio de DSC. La muestra se coloca en una celdilla de DSC con una purga de nitrógeno de 25 centímetros por minuto y se enfría a aproximadamente menos 100ºC. Se establece un antecedente térmico estándar para la muestra, calentándola a 10ºC por minuto hasta 225ºC. La muestra se mantiene a 225ºC durante 3 minutos para asegurar la fusión completa. La muestra luego se enfría a 10ºC por minuto hasta aproximadamente -100ºC. La muestra se mantiene nuevamente isotérmica a -100ºC durante 3 minutos para estabilizar. Luego se recalienta a 10ºC por minuto hasta 225ºC. Se registra el calor de fusión observado (\DeltaH_{observado} para el segundo barrido en un intervalo de 80-180ºC. El calor de fusión observado se refiere al grado de cristalinidad en porcentaje en peso basado en el peso de la muestra de polipropileno mediante la siguiente ecuación:

(2)Cristalinidad % = (\DeltaH_{observado})/(\DeltaH_{pp \ isotáctico}) x 100

donde el calor de fusión para el polipropileno isotáctico (\DeltaH_{pp \ isotáctico}) se describe en B. Wunderlich, Macromolecular Physics, Volumen 3, Crystal Melting, Academic Press, New York, 1960, p 48, es 165 Joules por gramo (J/g) de polímero. La temperatura de cristalización pico de la fusión se determina por DSC como anteriormente, con un índice de enfriamiento de 10ºC./min. La temperatura de cristalización pico (también denominada en la presente temperatura de cristalización) es la temperatura en la cual ocurre el flujo de calor diferencial más alto. La temperatura de fusión se determina por el pico de la transición de fusión.

Análisis DSC rápido

Con el fin de determinar las propiedades cristalización de las composiciones a un índice de enfriamiento de 200ºC/minuto, se realizan experimentos de calorimetría de barrido diferencial (DSC) rápido. El equipo utilizado para DSC rápido es un DSC de compensación de potencia de Perkin Elmer modelo Pyris Diamond equipado con una unidad de enfriamiento de criollenado y un accesorio de conexión de gas modelo TAGS. Se emplea una mezcla 50:50 de He:Ne a un caudal de 50 mL/min como la purga de gas para mejorar el desempeño de enfriamiento y permitir una situación inicial reproducible estable.

La escala de temperatura se calibra usando n-octadecano (M_{p}=28-24ºC) e indio (M_{p}=156,60ºC) y la entalpía se calibra con indio (\DeltaH_{f}=28,45 J/g). Estas calibraciones se realizan a un índice de barrido de 10ºC./min. Aunque la calibración se realiza a un índice de barrido inferior, la calibración es también válida para pruebas de índice de barrido más alto, como 200ºC/minuto, ya que se usa un tamaño de muestra reducido para las pasadas de DSC rápido. Los detalles de calibración de equipos y cómo esta calibración afecta los diferentes índices de barrido se describen en Macromolecules, 35, 3601, (2002) de T. F. J. Pijpers, V. B. F. Mathot, B. Goderis, R. L. Scherrenberg y E. W. van der Vegte.

Las muestras para el análisis se cortan de las películas sopladas de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8. Las muestras se cortan inicialmente usando un punzón de papel (6 mm de diámetro) y una navaja. Se cortan dos discos desde casi el centro de la muestra de película aplanada de 6 mm de diámetro. Estos discos se cortan con la navaja para reducir el peso de la muestra hasta 2,2 mg. Todas las muestras se sellan con precintos autobloqueantes de aluminio planos de Perkin Elmer. El precinto autobloqueante optimiza la transferencia de calor hacia adentro y hacia afuera de la muestra.

Las muestras se analizan calentándolas hasta 220ºC y manteniéndolas inicialmente a esa temperatura durante 2 minutos. Una vez completado el período de espera, se reduce la temperatura de 220ºC a -50ºC a un índice de 200ºC/minuto. Durante esta pasada de DSC rápido se adquieren los datos de temperatura y flujo de calor a un índice de 20 puntos de muestra por segundo. Con el fin de corregir los defectos de la muestra en el flujo de calor, se recoge un archivo de situación inicial (dos recipientes de muestra vacíos) al comienzo del día usando el mismo perfil de temperatura que aquel utilizado para las muestras. Este archivo de situación inicial se sustrae de los datos recogidos de las muestras para proveer datos de temperatura y flujo térmico que se usan para determinar las propiedades de cristalización anteriormente analizadas.

Antes de comenzar las pasadas, se deja estabilizar el sistema durante 60 minutos de modo que se puede llenar el reservorio de enfriamiento de nitrógeno líquido debajo de las estufas de DSC y alcanzar un equilibrio. Al comienzo de este período de 60 minutos, los hornos se abren a la atmósfera y se calientan hasta una temperatura de 500ºC. Este tratamiento térmico ayuda a acondicionar los sensores incrustados en cerámica debajo de las estufas y produce una situación inicial más plana y más reproducible.

Para este análisis DSC Rápido, la temperatura de cristalización pico (Tc) es la temperatura a la cual se observa el flujo térmico diferencial más alto a partir de los datos de temperatura y flujo térmico corregidos. La temperatura de inicio de la cristalización (To) es la temperatura a la cual la tangente del lado de temperatura más alta del pico de cristalización intercepta la situación inicial pico en un flujo térmico en oposición al trazado de temperatura. El tiempo de semivida de la cristalización es el tiempo requerido para alcanzar 50% de la cristalinidad final después de la iniciación a To. El tiempo de semivida de la cristalización es una medida confiable y simple del índice de cristalización en experimentos dinámicos según lo descrito por A. Krumme, A. Lehtinen y A. Viikna, Eur. Polym. J., 40, 371, (2004).

La pendiente de inicio más empinadaes otra medida del índice de cristalización. Se mide la pendiente de inicio más empinada usando el análisis de mínimos cuadrados, como la sección lineal más empinada de la sección de alta temperatura de la curva DSC que precede al pico de cristalización.

La distribución de peso molecular (MWD) para los homopolímeros de polipropileno se determina por cromatografía de permeabilidad en gel (GPC) de la siguiente manera:

Los polímeros se analizan por cromatografía de permeabilidad en gel (GPC) en una unidad cromatográfica a alta temperatura Polymer Laboratories PL-GPC-220 equipada con cuatro columnas de lechos mixtos lineales, 300*7,5 mm (Polymer Laboratories PLgel Mixed A (tamaño de partícula de 20 micrómetros)). La temperatura del horno es de 160ºC con la zona de calor del automuestreador a 160ºC y la zona de calentamiento a 145ºC. El disolvente es 1,2,4-triclorobenceno, que contiene 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol. El caudal es de 1,0 mililitros/minuto y el tamaño de la inyección es de 100 microlitros. Se prepara una disolución al 0,2% en peso de la muestra para inyección, disolviendo la muestra en 1,2,4-triclorobenceno purgado con nitrógeno, que contiene 200 ppm 2,6-di-t-butil-4-metilfenol durante 2,5 h a 160ºC con agitación moderada.

La determinación del peso molecular se deduce usando diez estándares de poliestireno de distribución de peso molecular estrecha (de Polymer Laboratories, EasiCal PS1 que oscila de 580-7.500.000 g/mol) junto con sus volúmenes de elución. Los pesos moleculares de polipropileno equivalentes se determinan usando coeficientes de Mark-Houwink apropiados para polipropileno (como describen Th. G. Scholte, N. L. J. Meijerink, H. M. Schoffeleers, y A. M. G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763-3782 (1984), que se incorpora en la presente memoria por referencia) y poliestireno (como lo describen E. P. Otocka, R. J. Roe, N. Y. Hellman, P. M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971) que se incorpora en la presente memoria por referencia) en la ecuación Mark-Houwink:

\{\eta\}=KM^{a}

donde

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K_{pp} = 1,90E-04,

\hskip0,2cm

a_{pp} = 0,725

\hskip0,2cm

y

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K_{ps} = 1,26E-04,

\hskip0,2cm

a_{ps} = 0,702.

El caudal de fusión se mide de acuerdo con el método de prueba ASTM D 1238-01 a 230ºC con un peso de 2,16 kg para los polímeros a base de propileno.

Las sustancias solubles de xileno se determinan disolviendo 4\pm0,1000 g de muestra en un matraz de 250 ml Erlenmeyer y añadiendo con una pipeta 200 ml de xileno inhibido. Para inhibir xileno, añadir 18,35 g de Irganox 1010 a 200 mls de xileno en un vaso y agitar hasta que se disuelva. Después de que se disuelve el Irganox 1010, verter la disolución en 4,9 galones de xileno y mezclar completamente la disolución. Introducir una barra de agitación, situar un condensador de agua refrigerada en el matraz y colocar el montaje del matraz en un agitador magnético/placa caliente. Agitar vigorosamente y ajustar el calentamiento para obtener un hervido suave hasta que la muestra esté completamente disuelta. Debería mantenerse una camisa de nitrógeno en el condensador durante el procedimiento. Después de disolverse la muestra, quitar el montaje del matraz del agitador magnético/placa caliente, quitar la barra de agitación y después cubrir. Dejar enfriar el matraz prácticamente hasta temperatura ambiente (30ºC, el enfriamiento demora aproximadamente 1 hora). Colocar un anillo de plomo en el matraz y sumergirlo en un baño de agua a temperatura constante. Después de que la temperatura dentro del matraz alcanza 25\pm0,5ºC, dejar descansar en agua 30 minutos más. Durante el enfriamiento, la parte insoluble precipita. La disolución se filtra; después una alícuota de 100 ml del filtrado se coloca en una placa de aluminio y se evapora hasta sequedad bajo una corriente de nitrógeno. Los compuestos solubles presentes se determinan pesando el polímero residual.

El porcentaje de péntada isotáctica, el porcentaje de tríada isotáctica y la relación de péntada/tríada isotáctica se determinan por cualquiera de los expertos en la técnica según lo siguiente:

la resonancia magnética nuclear ^{13}C (NMR) proporciona una medida directa de la tacticidad de los homopolímeros de poli(propileno). Los análisis usados aquí descuidan los finales de la cadena y las inserciones inversas.

La figura posterior muestra las tríadas típicas de polipropileno y sus cambios químicos asociados a ^{13}C. Para los nombres de las tríadas (mm, mr, y rr) "m" significa meso y "r" significa racémico. El porcentaje de tríada isotáctica es una medida de los tríadas mm.

1

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2

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3

El porcentaje de péntada isotáctica es una medida de los péntadas mmmm. El desplazamiento químico para péntadas mmmm es 22,0-21,7 ppm.

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V. Busico, R. Cipullo, G. Monaco, M. Vacatello, A. L. Segre, Macromolecules 1997, 30, 6251-6263 describe métodos para determinar péntadas y tríadas isotácticas usando el análisis NMR.

La relación péntada/tríada isotáctica es la relación del porcentaje de péntada isotáctica al porcentaje de tríada isotáctica.

En la determinación de los valores de péntada y tríada isotáctica, las muestras se preparan disolviendo 0,5 g del homopolímero de polipropileno en una mezcla de 1,75 g de tetracloroetano-d2 (TCE-d2) y 1,75 g de 1,2-ortodiclorobenceno. Las muestras se homogeneizan en un bloque de calentamiento a 150ºC y se calientan con una pistola de calentamiento para facilitar el mezclado. Los experimentos de NMR se realizan en un Varian Unity+400 MHz, a 120ºC, usando un tiempo de adquisición de 1,32 seg, una demora de repetición de 0,7 seg, 4000 adquisiciones y desacoplamiento de protones continuo (modulación fm-fm), con y sin agitación de la muestra. El tiempo total de barrido usado es 2,25 horas.

Los siguientes ejemplos son para ilustrar esta invención y no la limitan. Las relaciones, partes y porcentajes están en peso, salvo que se indique de otro modo.

Ejemplo 1

Se produce un homopolímero de polipropileno, Ejemplo 1, que tiene las propiedades de las Tablas 1 y 2, en un reactor de tanque agitado de fase simple de volumen continuo (propileno condensado). Un catalizador Ziegler-Natta, que incluye una especie metálica catalítica activa de titanio soportada en un soporte de cloruro de magnesio, que está disponible comercialmente como Toho Series C, Grupo JC y puede comprarse a Toho Titanium Ltd., se suspende en aceite mineral blanco Kaydol, comprado a Witco, al 38% en peso y se almacena en un tanque de alimentación de catalizador agitado. El catalizador suspendido se bombea directamente hacia un reactor de tanque agitado continuo de 25.000 galones nominales, que se llena hasta aproximadamente [2/3] de capacidad con propileno líquido. La temperatura deseada del reactor es de 65-68ºC controlada por vapor de propileno de condensación en un conjunto separado de intercambiadores de calor y retornando la corriente líquida al junto con la fracción no condensable. Un donante de alcoxisilano externo, comercializado por Degussa-Huels, [(CH_{2})_{4}CH]_{2}Si(OMe)_{2}, se alimenta continuamente al reactor en la cantidad necesaria para reducir la fracción extraíble de xileno a menos de 1%, según lo medido por el método ASTM, D 790-00. La concentración blanco del donante externo en el propileno líquido, corregido para sólidos, es 150 ppm. Se añaden cocatalizadores de alquilaluminio no diluido como (trietilaluminio, AlEt_{3} llamado normalmente TEAL) a la corriente de alimentación de propileno para ajustar la concentración de TEAL en el propileno líquido a un blanco de control de 150 ppm en el propileno líquido.

Se lleva a cabo una polimerización de polipropileno con los sólidos poliméricos del reactor a aproximadamente 40-42% en peso. Un agente de transferencia de cadena se alimenta continuamente al reactor para producir un polímero de propileno de 8 g/10 min, se MFR según lo medido por ASTM D 1238-01@230ºC. La corriente de descarga del reactor se desgasifica en una serie de tres recipientes para separar el propileno líquido y los compuestos ligeros del proceso del producto en polvo de polipropileno. El polvo desgaseado luego se envía a una mezcladora/calentadora horizontal con cinta helicoidal en lotes de 1814 kg (4000 lb). El aditivo nucleador/clarificador o agente ADK NA-11, que es un complejo de sal de metal organofosfato, es comercializado por Amfine Chemical Corp., la fusión norteamericana de Asahi Denka Kogyo K.K. y Mitsubishi Corp. Los antioxidantes Irgafos^{TM} 168, Tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfita, e Irganox^{TM} 1010, Tetrakismetileno(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) metano, son comercializados por CIBA Specialty Chemical. El ADK NA-11 a 850 ppm, DHT-4A a 400 ppm, Irgafos 168 a 1000 ppm e Irganox 1010 a 1000 ppm, se añaden a la mezcladora horizontal con cinta helicoidal y se mezclan. DHT-4A es un compuesto del tipo hidrotalcita, Mg_{4.3}Al_{2}(OH)_{12.6}CO_{3}-mH_{2}O, que ha sido desarrollado como estabilizador (depurador de halógeno) para poliolefina y otros plásticos. DHT-4A se vende comercialmente por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. El polvo de polipropileno se transfiere entonces a un recipiente de compensación. El polvo se alimenta entonces de forma continua a un conjunto de extrusores de tornillo sencillo para la composición y peletización. Este homopolímero producto se produce y coloca en una tolva sobre raíles.

Ejemplo Comparativo 1

Se produce un homopolímero de polipropileno del Ejemplo Comparativo 1, que tiene las propiedades expuestas en las Tablas 1 y 2, en el mismo modo que el Ejemplo 1, excepto que un agente de transferencia de cadena, hidrógeno, se alimenta continuamente al reactor para producir un polímero de polipropileno 1,8 g/l0 min MFR.

Ejemplo Comparativo 2

Un homopolímero a base de propileno comercializado por The Dow Chemical Company bajo el nombre 5E40, que tiene las propiedades expuestas en las Tablas 1 y 2.

Ejemplo Comparativo 3

Un homopolímero a base de propileno comercializado por The Dow Chemical Company bajo el nombre 5A97, que tiene las propiedades expuestas en las Tablas 1 y 2.

4

Películas de una sola capa formadas a partir de homopolímeros y copolímeros de propileno Soplado de la película en extrusora LD/LLDPE

Las resinas del Ejemplo I y los Ejemplos Comparativos 1-3 se alimentaron separada e independientemente a una extrusora de película soplada que tenía un diámetro de tornillo de 2,5 pulgadas (6,35 cm), 6 pulgadas (15,24 cm) de diámetro de matriz, con un orificio de la matriz de 70 mil (1770 micro), temperatura de fusión de 232,2ºC (450ºF) para la resina del Ejemplo 1 y 248,9ºC (480ºF) para el Ejemplo Comparativo 1, temperatura de matriz aproximadamente 232,2ºC (450ºF) para la resina del Ejemplo 1 y aproximadamente 248,9ºC (480ºF) para la resina del Ejemplo Comparativo 1, y una relación de soplado (BUR) de 2,5 (produciendo un ancho plano de 59,7 cm (23,5 pulgadas) para las películas terminadas), que comercializa Macro Engineering Company con el nombre DC2900 y se usan de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Este equipo de películas sopladas se denomina en la presente memoria "LDPE/LLDPE" o "bajo tallo" debido a que se emplea comúnmente para soplar películas de polietileno de baja densidad o baja densidad lineal. La extrusora tiene 152,4 cm de largo y se mantiene a una temperatura mayor que 190,6ºC (375ºF). El llamado "perfil de temperatura de estilo saliente" (que significa que la temperatura es superior en la sección de compresión que en las secciones de alimentación y dosificación) se usa con una temperatura de 204,4ºC (400ºF) en la sección de alimentación, 218,3ºC (425ºF) en la sección de compresión y 190,6ºC (375ºF) en la sección de dosificación.

Los aspectos específicos de los parámetros de procesamiento para elaborar películas de una sola capa a partir de las resinas del Ejemplo 1 y de los Ejemplos Comparativos 1-3 se proveen a continuación en las Tablas 3 y 4.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 3 Películas de una sola capa formadas a partir de las resinas de los ejemplos y ejemplos comparativos

5

TABLA 4 Óptica

6

Las Fig 2, 3 y 4 muestran las imágenes de Nomarski de las superficies de películas para las películas obtenidas del Ejemplo 1, el Ejemplo Comparativo 1 y el Ejemplo Comparativo 2, respectivamente obtenidas usando microscopía óptica (Olympus Vanox-S, microscopio de investigación modelo AHBS, serie #808002 de Olympus Company (Tokio, Japón)). Como se puede observar en estas figuras, las películas sopladas elaboradas a partir de la resina del Ejemplo I tienen una superficie mucho más uniforme, lo que produce mejores propiedades ópticas. En particular e inesperadamente, la claridad medida en las películas fabricadas a partir de la resina del Ejemplo 1 no cae linealmente con el espesor de la película. La propiedad ventajosa conducirá a películas más espesas que aún mantienen una claridad aceptable. Los datos de Claridad y Bruma para las películas sopladas de una sola capa elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo 1 también se muestran en la Fig. 1.

La Tabla 5 a continuación muestra las propiedades mecánicas exhibidas por las películas sopladas de una sola capa de 25,4 \mum (1,0 mil) elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo 1, que están hechas de acuerdo con la descripción anteriormente expuesta.

El módulo secante de 1% y 2% para todas las películas de la presente memoria se mide de acuerdo con ASTM D882.

La información de procesamiento para estas películas de 25,4 \mum (1,0 mil) coincide con las condiciones de procesamiento enumeradas en la Tabla 3 para cada una de las resinas.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 5 Propiedades físicas de la película

7

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Como se puede observar a partir de la Tabla 5, las resinas de la invención producen películas sopladas que tienen mucho mejor módulo de película (1% y 2% tanto en dirección transversal como en dirección de la máquina según lo comparado con películas elaboradas a partir de polímero altamente cristalino similar, pero con un caudal de fusión inferior. Adicionalmente, como se puede ver en las Fig 2 y 3, las películas elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo 1 tuvieron una superficie más uniforme que las películas elaboradas a partir del Ejemplo Comparativo 1. Además, las películas sopladas de una sola capa elaboradas a partir de la resina del Ejemplo 1 fueron más planas y tuvieron menos arrugas (en el cilindro estirador) que las películas sopladas de una sola capa elaboradas a partir de las resinas de los Ejemplos Comparativos 2 y 3. Además, como se puede observar en la Fig. 5, las películas sopladas de una sola capa elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo Comparativo 1 exhiben una mezcla de diseños cuadriculados regulares e irregulares que producen propiedades ópticas deficientes para la película en general y, en consecuencia, no son aceptables para la mayoría de las aplicaciones de película. La película elaborada a partir de la resina del Ejemplo 1 no muestra dichos diseños cuadriculados regulares e irregulares. Finalmente, como se puede ver en las Fig 6a y 6b, las resinas del Ejemplo 1 se procesan fácilmente en películas que tiene variación de gauge uniforme en comparación con las resinas del Ejemplo Comparativo 2. Durante el procesamiento de las películas sopladas de una sola capa de las resinas del Ejemplo 1, se exhibe una altura de línea de penetración de la helada mucho más uniforme que las películas comparables elaboradas a partir de las resinas del Ejemplo Comparativo 2 (como se muestra en las Fig 7a y 7b).

Películas coextruidas formadas a partir de la resina del ejemplo 1

Para este Ejemplo, se utilizaron las siguientes resinas:

EO 1: resina de copolímero de etileno de baja densidad lineal/1-octeno de 1 MI, 0,920 g/cc comercializada por The Dow Chemical Company con el nombre DOWLEX 2045G.

EO 2: resina de copolímero etileno sustancialmente lineal/1-octeno de 1 MI, 0,902 g/cc comercializada por The Dow Chemical Company con el nombre Affinity PL 1880.

PP 1: la resina del Ejemplo 1.

La Tabla 6 a continuación muestra las propiedades físicas y mecánicas de diversas películas coextruidas con la resina del Ejemplo 1 y los copolímeros de polietileno ya mencionados. La tabla muestra que se pueden elaborar estructuras de película coextruidas con el polímero de la invención que exhiben alto módulo, junto con mejor dureza, desgarre, dardo perforación y desempeño de termosellado y apilado en caliente que lo que se obtiene con una estructura de película de una sola capa elaborada con el polipropileno de la invención solo. Estas estructuras también tendrán un módulo más alto que las estructuras de película coextruidas con las resinas de polipropileno convencionales. Las estructuras de las películas coextruidas de la presente invención exhiben propiedades físicas y mecánicas que son suficientes para competir con las estructuras laminadas fabricadas laminando películas de polipropileno BOPP con películas de polietileno. Las estructuras de película coextruida de la presente invención se pueden elaborar mucho más eficazmente, con menos etapas de fabricación y menos índices de rayaduras generales, lo que conducirá a costos de fabricación mucho mejores que las estructuras comparables de películas BOPP laminadas. Para Coex que se mencionan en la Tabla 6, típicamente se usa Affinity PL 1880 como la capa selladora.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 6 Películas coextruidas

8

9

Polímeros para las películas de la Tabla 7 (Ejemplos 2-8)

Se produce un homopolímero de propileno en un reactor de bucle sencillo, de fase de volumen continuo (propileno condensado). Un catalizador Ziegler-Natta, que incluye una especie metálica catalítica activa de titanio soportada en un soporte de cloruro de magnesio, que esta disponible comercialmente como Toho Series C, Grupo JC, se suspende en aceite mineral blanco Kaydol, disponible por Witco, y se almacena en un tanque de alimentación de catalizador agitado. El catalizador suspendido se bombea directamente hacia un reactor de bucle bombeado continuo de 150 galones nominales. La temperatura deseada del reactor es 70-76ºC, controlada con una camisa de enfriamiento externa en el reactor de bucle. Un donante de alcoxisilano externo, comercializado por Degussa-Huels, [(CH_{2})_{4}CH]_{2}Si(OMe)_{2}
(y a menudo denominado Donante D), diluido con hexano según sea apropiado para facilitar el control de flujo, se alimenta continuamente al reactor en la cantidad necesaria para reducir la fracción extraíble de xileno a menos de 1%, medida según lo anteriormente descrito. La concentración blanco del donante externo en el propileno líquido, corregido para sólidos, es 150 ppm. Se añaden cocatalizadores de alquilaluminio diluido con hexano como apropiados para facilitar el control de flujo (trietilaluminio, AlEt_{3} llamado normalmente TEAL) a la corriente de alimentación de propileno para ajustar la concentración de TEAL en el propileno líquido a un blanco de control de 150 ppm en el propileno líquido.

Se lleva a cabo una polimerización de polipropileno con los sólidos poliméricos del reactor a aproximadamente 20-45% en peso. Un agente de transferencia de cadena se alimenta continuamente al reactor para producir un homopolímero de propileno de 10 g/10 min MFR, según lo medido por ASTM D 1238-01. La corriente de descarga del reactor se desgasifica en un recipiente para separar el propileno líquido y los compuestos ligeros del proceso del producto en polvo de polipropileno. El polvo desgasificado se lleva adelante entonces de forma continua a un intercambiador de calor Hosokawa Bepex Torus Disc y después a una columna de purga donde un contador de flujo de nitrógeno humidificado elimina el monómero residual. El polvo del reactor se recoge en cajas y se manda a una instalación de composición separada.

El homopolímero producido se peletiza con distintas cantidades de aditivos nucleadores/clarificadores como se expone en la Tabla 7. Se añaden antioxidantes Irgafos^{TM} 168, Tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito, e Irganox^{TM} 1010, Tetrakismetileno(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinnamato)metano, que se combinan en porcentajes en peso equivalentes, siendo la mezcla equivalente en peso comercializada por CIBA Specialty Chemical con el nombre Irganox B225, a un nivel de 2000 ppm. Se añaden los aditivos nucleadores/clarificadores y B225 al polvo de polipropileno, usando una extrusora de dos tornillos de 30 mm, se peletizan y se disponen en cajas.

Películas de una sola capa de la Tabla 7 (Ejemplos 1A, 1B y 2 a 8)

La resina para los Ejemplos 1a y 1b es la misma resina utilizada para el Ejemplo 1, ya descrita. Las resinas para los Ejemplos 2-8 se realizan como se describió anteriormente en la sección titulada "Polímeros para las películas de la Tabla 7 (Ejemplos 2-8)". Todas las películas de la Tabla 7 se elaboran en un modo similar a las películas de una sola capa de las Tablas 3, 4 y 5, excepto que se utiliza un orificio de matriz de 1016 \mum (40 mil) en lugar del orificio de matriz de 1778 \mum (70 mil). Los resultados obtenidos durante el soplado de la película y las propiedades físicas de las películas se indican en la Tabla 7.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Para la estabilidad de burbuja indicada en la Tabla 7: Muy buena estabilidad de burbuja indica excelente estabilidad dimensional junto con una altura de línea de penetración de la helada coherente que se mantiene prácticamente sin fluctuaciones verticales observables durante una operación de fabricación de soplado de película continua durante una hora. Buena estabilidad de burbuja indica estabilidad dimensional comercialmente aceptable junto con una altura de línea de penetración de la helada que se mantiene con fluctuaciones verticales mínimas durante una operación de fabricación de soplado de película continua durante una hora. Estabilidad de burbuja deficiente indica que la línea de penetración de la helada fluctuó en dirección vertical y que la burbuja tuvo mala estabilidad dimensional, no obstante, se pudo fabricar una película soplada a índices reducidos. Estabilidad de burbuja muy deficiente indica que la línea de penetración de la helada fluctuó tan intensamente y/o que la burbuja fue tan dimensionalmente inestable que fueron necesarias medidas extremas para prevenir el colapso de la burbuja.

Como se puede observar a partir de la Tabla 7, todas las resinas nucleadas fueron mucho más eficaces (mayor índice de rendimiento, mejores propiedades ópticas y mayor módulo de película) para soplado de películas que la resina no nucleada. Además, NA-11 es mucho más eficaz para una cantidad determinada de aditivo nucleador/clarificador que NA-21 o Millad 3988. No solamente se pueden producir películas de mejor calidad usando ADK NA-11, sino que también el uso de NA-11 permitirá disminuir el costo de implementar la invención en oposición a otros aditivos nucleadores/clarificadores. Por lo tanto, ADK NA-11 y sus derivados químicos son los aditivos nucleadores/clarificadores que más se prefieren para uso en la invención.

Además de lo anteriormente expuesto, los datos de la Tabla 7 muestran que a medida que aumenta el espesor de la película, las ventajas de NA-11 sobre otros aditivos nucleadores/clarificadores se acentúa incluso más. Sin desear limitar la invención a ninguna teoría en particular, se cree que esta ventaja proviene de los índices de cristalización más rápidos producidos por NA-11 en oposición a otros aditivos nucleadores/clarificadores. A su vez, los datos tienden a indicar que las resinas que tienen un caudal de fusión de aproximadamente 8 g/10 min tendrán un desempeño superior al de resinas similares que tienen un caudal de fusión de 10 a 11 g/10 min en películas de la invención.

Análisis de Calorimetría de Barrido Diferencial de las películas de la Tabla 7

Las películas de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 de la Tabla 7 se ensayan usando un barrido DSC rápido DSC a un índice de 200ºC/minuto de acuerdo con el procedimiento descrito más arriba. Los Ejemplos enumerados a continuación y en las Fig. 8-10 corresponden a las muestras de película de la Tabla 7.

Los valores de temperatura de inicio de cristalización frente al tiempo de semivida de cristalización para las muestras de película de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 se representan gráficamente en la Fig. 8. Un tiempo de semivida de cristalización más rápido conducirá a un índice de cristalización superior (cristalización más rápida) durante las operaciones de formación de la película soplada. Y, una temperatura de inicio de cristalización superior significará que la composición comenzará a cristalizarse antes, después de abandonar la matriz de la extrusora.

Los valores de temperatura de inicio de cristalización frente a la pendiente de inicio para las muestras de película de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 se representan gráficamente en la Fig. 9. Como ya se analizó, un valor absoluto mayor de pendiente de inicio más empinada se traduce en un índice de cristalización superior (cristalización más rápida) durante las operaciones de formación de una película soplada.

La diferencia entre el tiempo para que una muestra alcance la temperatura de cristalización pico (Tc) y el tiempo para que la muestra alcance la temperatura de inicio de cristalización (To) se puede calcular a partir de los datos corregidos adquiridos a partir de las pasadas de DSC rápido. Esta diferencia de tiempo para cada una de las muestras de los Ejemplos 1a, 2, 3, 5 y 8 se muestra gráficamente en la Fig. 10, que muestra los valores de temperatura de inicio de la cristalización en oposición a (tc-to). Para la Fig. 10, un valor más corto para (tc-to) es indicativo de una composición que exhibe un índice de cristalización superior y una cristalización más rápida durante las operaciones de formación de una película soplada.

Como se puede ver en las Fig. 8-10, las composiciones que contienen ADK NA-11 y ADK NA-21 exhiben una temperatura de cristalización superior y también exhibirán índices de cristalización superiores (cristalización más rápida) durante las operaciones de formación de una película soplada. Esto producirá un procedimiento de fabricación más estable que resultará en películas de alta calidad que se podrán fabricar a índices de fabricación aceptables. En particular, las composiciones del Ejemplo 1a (que contienen 850 ppm ADK NA-11, exhiben la temperatura de cristalización pico más alta (115,3ºC), la temperatura de inicio de la cristalización más alta (120,8ºC), el tiempo de semivida de cristalización más rápido (3,93 segundos) y (tc-to) más breve de 1,66 segundos, y la pendiente de inicio más empinada (-1029 W/gramo-minutos)) proveen excelentes películas sopladas a índices de producción mayores que 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de circunferencia de matriz.

Claims

1. Un polipropileno adecuado para formar una película soplada templada al aire, comprendiendo el polipropileno: un homopolímero polipropileno que tiene un M_{w}/M_{n} inferior a 6,0, un caudal de fusión mayor que 5 g/10 min, menos de 2% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada mayor de 95%, una relación de péntada/tríada isotáctica mayor de 95%, una cristalinidad de por lo menos 65% y una temperatura de cristalización de por lo menos 127ºC, conteniendo el polipropileno entre 500 ppm y 2500 ppm de un aditivo nucleador/clarificador y donde la película soplada templada al aire puede fabricarse a partir de la resina a un índice de por lo menos 0,298 g/s/cm (6 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz y donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno usando por lo menos una relación de soplado de 1,5 exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1400 Mpa (200.000 psi) de acuerdo con ASTM D882, una bruma de menos de 10 según lo medido por ASTM D1003 y una claridad mayor de 96%.

2. El polipropileno según la reivindicación 1, donde el polipropileno tiene un caudal de fusión de 6,0 a 20 g/10 min y la película de 25,4 \mum (un mil) de grosor se fabrica usando por lo menos una relación de soplado de 2,5.

3. El polipropileno según la reivindicación 2, donde el polipropileno tiene un Mw/Mn de menos de 5,5, menos de 1% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada mayor que 98%, una relación isotáctica péntada/tríada mayor que 98%, una cristalinidad de por lo menos 75% y una temperatura de cristalización de por lo menos 130ºC.

4. El polipropileno según la reivindicación 2, donde la película soplada de 25,4 \mum (un mil) elaborada a partir de polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1540 Mpa (220,000 psi).

5. El polipropileno según la reivindicación 4, donde el polipropileno contiene entre 650 y 2000 ppm de un aditivo nucleador/clarificador.

6. El polipropileno según la reivindicación 5, donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor elaborada a partir del polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1680 Mpa (240.000 psi).

7. El polipropileno según la reivindicación 4, donde el polipropileno contiene entre 750 y 1250 ppm de un aditivo nucleador/clarificador y una película soplada de 25,4 \mum (un mil) puede fabricarse a partir del polipropileno a un índice de por lo menos 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de la circunferencia de matriz.

8. El polipropileno según la reivindicación 7, donde el polipropileno exhibe una cristalinidad de por lo menos 70% y una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor elaborada a partir del polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1680 Mpa (240.000 psi), una bruma de menos de 8 según lo medido por ASTM D1003 y una claridad mayor de 98%.

9. El polipropileno según la reivindicación 8, donde el polipropileno exhibe una cristalinidad de por lo menos 75%.

10. El polipropileno según la reivindicación 1, donde la película de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno permanece plana en el cilindro estirador sin arrugas importantes y tiene una variación de gauge inferior a 10%.

11. El polipropileno según la reivindicación 10, donde la película de un mil de espesor se fabrica usando por lo menos una relación de soplado de 2,5 y la película tiene una variación de gauge de menos de 5%.

12. El polipropileno según la reivindicación 1, donde el aditivo nucleador/clarificador se selecciona del grupo que consiste en: sal de sodio metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato, aluminio hidroxibis[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimetiletil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafoshocin-6-oxidato], sorbitoles, derivados químicos de cualquiera de estos compuestos y sus mezclas.

13. El polipropileno según la reivindicación 12, donde el sorbitol es 3,4-Dimetilbencilideno Sorbitol o sus derivados químicos.

14. El polipropileno según la reivindicación 12, donde el aditivo nucleador/clarificador se selecciona del grupo que consiste en: Sal de sodio metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato, aluminio hidroxibis[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimetiletil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g], derivados químicos de cualquiera de estos compuestos y sus mezclas.

15. El polipropileno según la reivindicación 12, donde el nucleador/clarificador es sal de sodio de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato o sus derivados químicos.

16. El polipropileno según la reivindicación 15, donde el polipropileno contiene de 750 a 1250 ppm del aditivo nucleador/clarificador y una película soplada de 25,4 \mum (un mil) que se puede fabricar a partir del polipropileno a un índice de por lo menos 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de circunferencia de matriz.

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17. Un polipropileno adecuado para formar una película soplada, comprendiendo el polipropileno: un copolímero de polipropileno que contiene menos de 2% en peso de unidades derivadas de etileno y que tiene un M_{w}/M_{n} de menos de 6,0, un caudal de fusión mayor que 5 g/10 min, menos de 3% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada de más de 91%, una relación isotáctica péntada/tríada de más de 95%, una cristalinidad de por lo menos 65% y una temperatura de cristalización de por lo menos 127ºC, conteniendo el polipropileno entre 500 ppm y 2500 ppm de un aditivo nucleador/clarificador y donde una película soplada puede ser fabricada a partir del polipropileno a un índice de por lo menos 0,298 g/s/cm (6 lb/h-pulgada) de circunferencia de matriz y donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno, usando por lo menos una relación de soplado 1,5 exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1050 Mpa (150,000 psi) de acuerdo con ASTM D882, una bruma de menos de 10, según lo medido por ASTM D1003, y una claridad de más de 96%.

18. El polipropileno según la reivindicación 17, donde el polipropileno tiene un M_{w}/M_{n} de menos de 5,5, menos de 2% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada de más de 95%, una relación isotáctica péntada/tríada de más de 98%, una cristalinidad de por lo menos 67% y una temperatura de cristalización de por lo menos 128ºC.

19. El polipropileno según la reivindicación 18, donde el copolímero de polipropileno contiene entre 0,1 y 0,7% en peso de unidades derivadas de etileno y donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1155 Mpa (165.000 psi) de acuerdo con ASTM D882.

20. El polipropileno según la reivindicación 18, donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1260 Mpa (180.000 psi) de acuerdo con ASTM D882.

21. El polipropileno según la reivindicación 18, donde una película soplada de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno exhibe un módulo secante de 1% de por lo menos 1400 Mpa (200,000 psi) de acuerdo con ASTM D882.

22. El polipropileno según la reivindicación 17, donde la película de 25,4 \mum (un mil) de espesor fabricada a partir del polipropileno permanece plana en el cilindro estirador sin arrugas importantes y tiene una variación de gauge inferior a 10%.

23. El polipropileno según la reivindicación 17, donde el aditivo nucleador/clarificador se selecciona del grupo que consiste en: sal de sodio de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato, aluminio hidroxibis[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimetiletil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafoshocin-6-oxidato], sorbitoles, derivados químicos de cualquiera de estos compuestos y sus mezclas.

24. El polipropileno según la reivindicación 17, donde el sorbitol es 3,4-Dimetilbencilidina sorbitol o sus derivados químicos.

25. El polipropileno según la reivindicación 17, donde el aditivo nucleador/clarificador se selecciona del grupo que consiste en: Sal de sodio de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato, aluminio hidroxibis[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimetiletil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g], derivados químicos de cualquiera de estos compuestos y sus mezclas.

26. El polipropileno según la reivindicación 17, donde el polipropileno contiene entre 750 y 1250 ppm de sal de sodio de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato o sus derivados químicos.

27. Una película soplada templada al aire elaborada a partir del polipropileno según la reivindicación 1.

28. La película según la reivindicación 27, donde la película comprende una película de una sola capa.

29. La película según la reivindicación 27, donde la película comprende una película soplada coextruida de múltiples capas, estando la película comprendida por lo menos por una primera y una segunda capa, estando el polipropileno según la reivindicación 1 contenido en la primer capa.

30. La película según la reivindicación 29, donde la segunda capa comprende un termoplástico.

31. La película según la reivindicación 29, donde la segunda capa comprende un polímero a base de etileno que tiene una mayoría de unidades monoméricas derivadas de etileno.

32. La película según la reivindicación 27, donde la película se fabrica a un índice de por lo menos 0,298 g/s/cm (6 lb/hora-pulgada) de circunferencia de matriz usando una relación de soplado de por lo menos 1,5.

33. La película según la reivindicación 27, donde la película se fabrica a un índice de por lo menos 0,397 g/s/cm (8 lb/h-pulgada) de circunferencia de matriz, usando una relación de soplado de por lo menos 1,5.

34. La película según la reivindicación 32 ó 33, donde la película se fabrica usando una relación de soplado de por lo menos 2,5.

35. La película según la reivindicación 30, donde la segunda capa está comprendida por polímeros seleccionados del grupo que consiste en: EVOH, PVDC, Saran, EVA, EAA, polipropileno o polietileno injertado con anhídrido malaico, EMA, copolímeros de etileno-acrilato, copolímeros de ácido acrílico y sus mezclas.

36. Un procedimiento de película soplada templada al aire para elaborar la película según la reivindicación 27.

37. Una composición de polipropileno adecuada para formar una película soplada templada al aire, comprendiendo el polipropileno: un polipropileno que tiene un caudal de fusión mayor que 5 g/10 min, menos de 2% de sustancias solubles de xileno, una isotacticidad péntada mayor que 95%, una relación isotáctica péntada/tríada mayor que 95%, una cristalinidad de por lo menos 65% y una temperatura de cristalización de por lo menos 127ºC, conteniendo la composición de polipropileno entre 500 ppm y 2500 ppm de un aditivo nucleador/clarificador, donde una película soplada templada al aire elaborada a partir de la composición, cuando se ensaya a un índice de barrido DSC de 200ºC/minuto, exhibe una temperatura de inicio de la cristalización de por lo menos 116ºC y un tiempo de semivida de la cristalización de menos de 4,1 segundos o menos.

38. La composición de polipropileno según la reivindicación 37, donde una película soplada templada al aire elaborada a partir de la composición, cuando se ensaya a un índice de barrido DSC de 200ºC/minuto, también exhibe una pendiente de inicio más empinada de menos de -900 Watts/gramo-minuto.

39. La composición de polipropileno según la reivindicación 37, donde la película exhibe una temperatura de inicio de la cristalización de por lo menos 120ºC.

40. La composición de polipropileno según la reivindicación 37, donde la película exhibe un tiempo de semivida de cristalización de 4,0 segundos o menos.

41. La composición de polipropileno según la reivindicación 37, donde el aditivo nucleador/clarificador comprende sal de sodio de metilen-bis(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato.