CN104995220B - 基于丙烯的三元共聚物 - Google Patents

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Abstract

一种丙烯、乙烯、1‑丁烯的三元共聚物，其含有0.5wt％到2.2wt％的乙烯衍生单元和6.0wt％到20.0wt％的1‑丁烯衍生单元；其中：i)比率C2wt％/C4wt％的范围为0.09到0.06；其中C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数且C4wt％是1‑丁烯衍生单元的重量百分数；ii)熔体流动速率的范围为0.4‑54g/10min；iii)在25℃下，二甲苯可溶部分低于15.0wt％，最小值为5.0wt％。

Description

基于丙烯的三元共聚物
本发明涉及对薄膜具有良好的光学和机械性能和特别低的封合起始温度(SIT)的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物。
由丙烯共聚物或三元共聚物制成的薄膜是本领域已知的。
使用丙烯共聚物或三元共聚物是因为，相对于丙烯均聚物，其特征在于，耐冲击性更好，硬度更低且透明度更好。但是，在某些情况下，很难找到这些性能之间的可接受的平衡，特别是当期望有相互对比的性能时。当期望有某一柔软度时，例如，通常在使其不适合用于食品接触应用的大量二甲苯可溶部分存在情况下获得。
美国专利号US 6,221,984公开了丙烯与乙烯的无规共聚物和至少一个C4-C10的α-烯烃和用于制备这种无规共聚物的方法，其可用于薄膜、纤维或模塑制品。特别地，通过本说明书中所公开的方法得到的三元共聚物特别适用于食品包装薄膜，因为其中二甲苯可溶聚合物颗粒比例低(实施例1-3)，但不适合于要求有一定柔软度的应用。
另一方面，当二甲苯可溶部分增加(比较实施例1和2)且柔软度增加时，封合起始温度和光学性能不能令人满意。
WO 03/037981公开了由通过在包含两个相互连接的聚合区的反应器中进行的方法得到的至少一个聚丙烯组合物制成的管道。
所述方法提供了具有高刚度和耐冲击性，特别适用于管道的聚丙烯组合物。当丙烯组合物是丙烯-乙烯-1-丁烯的共聚物时，挠曲模量高于700MPa。
当需要一定的柔软度时，由WO 03/037981公开的丙烯组合物不能用于制备薄膜。
此外，WO 98/58971公开了一种生产丙烯、乙烯和其他α-烯烃的三元共聚物的方法，包括将淤浆和气相反应器连接在一起。该方法包括使用级联的两个或多个反应器的组合来生产呈现出乙烯-对-丁烯之比小于0.3的聚合物产物。这样的共聚用单体分布得到具有己烷低可溶性含量和良好的光学性能的材料。
与上文提到的三元共聚物产物有关的缺点是过低的熔融温度和随之而来的较窄的加工性窗口(processability window)。实际上，对于给定的共聚用单体单位含量，较高的是共聚物的熔融温度，较宽的是其加工性窗口。
WO 2009/019169涉及一种在包含两个相互连接的聚合区的气相反应器中制备的丙烯/乙烯/1-丁烯的三元共聚物。除其他特征之外，所述三元共聚物的特征还有乙烯量(wt％)和1-丁烯量(wt％)之比的范围为0.1到0.8，且在25℃下二甲苯可溶部分高于9wt％。
申请人发现，通过降低乙烯/1-丁烯之比(wt％/wt％)和二甲苯可溶部分，有可能获得一种具有低SIT、更好的透明度和更低的己烷可萃取物的材料，从而使这种材料适用于薄膜，尤其是在食品包装方面。
本发明的目的在于一种丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其含有0.5wt％到2.2wt％，优选为0.6wt％到1.9wt％；更优选为0.7wt％到1.5wt％的乙烯衍生单元和6.0wt％到20.0wt％；优选为7.0wt％到16.2wt％；更优选为8.5wt％到13.0wt％的1-丁烯衍生单元；
其中：
i)比率C2wt％/C4wt％的范围为0.12到0.06；优选为0.09到0.06；其中C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数且C4wt％是1-丁烯衍生单元的重量百分数；
ii)熔体流动速率的范围为0.4-54g/10min，优选为1-22g/10min；更优选为2-15g/10min；
iii)在25℃下，二甲苯可溶部分低于15.0wt％；优选为低于13.0wt％，更优选为低于12.0wt％，再优选为低于8.5wt％，最小值为5.0wt％。
本发明中所用的术语三元共聚物是指仅含有丙烯、乙烯和1-丁烯衍生单元的聚合物。
优选的是，本发明的三元共聚物可溶于己烷的部分低于3.4wt％(以100μm的菌斑测得)，优选为低于3wt％，更优选为低于2.8wt％。
优选的是，本发明的三元共聚物以50μm薄膜测得的光泽度高于88.0％，更优选为高于90.0％，再优选为高于92％，诸如，光泽度高于93％或高于95.8％。
优选的是，本发明的三元共聚物的封合起始温度(SIT)低于110.0℃；更优选为低于108.0℃，再优选为SIT低于106.5℃。
利用一种在包含两个相互连接的聚合区的气相反应器中进行的聚合方法，可以得到本发明的三元共聚物。
在包含至少两个相互连接的聚合区的气相聚合反应器中进行的聚合方法在欧洲专利EP 782587中描述。
该方法是在第一和第二相互连接的聚合区中进行，丙烯、乙烯和1-丁烯在催化剂系统存在下被送入其中，且产生的聚合物由此排出。正在生长的聚合物颗粒在快速流化条件下流经所述聚合区中的第一聚合区(上升管)，离开所述第一聚合区并进入所述聚合区中的第二聚合区(下降管)，它们在重力作用下以稠化形式流经第二聚合区，离开所述第二聚合区，并被重新引入到所述第一聚合区中，从而建立两个聚合区之间的聚合物循环。一般而言，第一聚合区中的快速流化条件通过将单体气体的混合物从低于正在生长的聚合物的再次引入点处送入所述第一聚合区中来建立。输送气体到第一聚合区中的速度高于在操作条件下的输送速度，且通常为2到15m/s之间。在第二聚合区中，在聚合物在重力作用下以稠化形式流动的情况下，接近聚合物的体积密度的密度值高的固体到达；因而，压力的正增益可以沿流动方向获得，这样，就有可能在没有机械装置帮助的情况下将聚合物重新引入到第一反应区中。以这种方式，“回路”循环得以建立，其由两个聚合区之间的压力的平衡且由引入到系统中的压头损失来限定。可选地，一种或多种惰性气体，诸如，氮气或脂族烃，被保持在聚合区中，其量使得惰性气体的分压之和优选为气体的总压力的5％到80％。操作参数，诸如，举例而言，温度是指那些在气相烯烃聚合方法中常用的温度，例如，50℃到120℃之间。该方法可以在0.5MPa到10MPa，优选为1.5MPa到6MPa之间的操作压力下进行。
优选的是，各种催化剂组分从所述第一聚合区的任一点送入第一聚合区中。然而，它们也可以从第二聚合区的任一点送入。本领域中已知的分子量调节剂，特别是氢，可用于调节正在生长的聚合物的分子量。
通过使用WO 00/02929中所述装置，有可能完全或部分地防止存在于上升管中的气体混合物进入下降管；特别是，这优选是通过将与存在于上升管中的气体混合物的组合物不同的气体和/或液体混合物引入到下降管中来获得。根据本发明的特别有利的实施例，将与存在于上升管中的气体混合物的组合物不同的所述气体和/或液体混合物引入到下降管中可以有效地防止后一种混合物进入下降管。因此，有可能获得具有不同单体组合物的两个相互连接的聚合区，从而能够产生具有不同性能的聚合物。
通常情况下，当丙烯三元共聚物在包含两个相互连接的聚合区的气相聚合反应器中产生时，根据WO 00/02929，乙烯-到达聚合区是上升管。
在上升管中，乙烯的摩尔浓度(表示为摩尔％，相对于在气相中的单体的总量而言)的范围通常为0.5-5摩尔％，优选为1-4摩尔％，且1-丁烯的摩尔浓度的范围为7-20摩尔％，优选为9-18摩尔％。当不施加阻挡作用时，下降管中单体的浓度与上升管中的是相似的。然而，由于由上述气体和/或液体馈送所提供的阻挡作用，下降管中的气相的组成物中乙烯较少到达，且一般而言，范围为0.1-0.5摩尔％，优选为0.2-0.4摩尔％，而1-丁烯的含量范围为5-15摩尔％，优选为6-13摩尔％。在这种情况下，上升管中的乙烯含量与下降管中的乙烯含量之比通常高于3，且更通常为高于4，而在上升管中的1-丁烯含量与下降管中的1-丁烯含量之比通常高于1.1，且优选范围为1.1到2。
适用于生产本发明的丙烯三元共聚物的齐格勒-纳塔催化剂包含固体催化剂组分，所述固体催化剂组分包含具有至少一个钛-卤键和至少一个电子-给体化合物(内部供体)的至少一种钛化合物，两者都载于氯化镁。齐格勒-纳塔催化剂系统进一步包含作为必要的助催化剂的有机铝化合物和可选的外部电子-给体化合物。
合适的催化剂系统在欧洲专利EP 45977、EP 361494、EP 728769、EP 1272533和国际专利申请WO 00/63261中描述。
优选的是，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和从邻位具有-COOH基团的芳族二羧酸的单和二酯中选择的电子给体，其中，-COOR基团的R烃基中的至少一个含有1到20个碳原子。特别优选的是，电子给体是从邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸新戊酯中选出的。
根据优选方法，固体催化剂组分可以通过使式为Ti(OR)n-yXy的钛化合物与从式为MgCl2.pROH的加合物衍生出的氯化镁发生反应来制备，其中n是钛的化合价，且y是1到n之间的数字，优选为TiCl4，其中p是介于0.1和6，优选为2和3.5之间的数字，且R是具有1-18个碳原子的烃基。该加合物可通过使醇与氯化镁在与加合物不混溶的惰性烃存在情况下混合，在加合物的熔融温度(100-130℃)下在搅拌条件下操作，以球形形式适当的制备。然后，将乳液迅速骤冷，由此使加合物以球形颗粒形式固化。根据此流程制备的球形加合物的例子在US 4,399,054和US 4,469,648中描述。如此获得的加合物可直接与Ti化合物发生反应，也可以预先进行热控脱醇(80-130℃)，从而获得一种加合物，其中醇的摩尔数通常低于3，优选为介于0.1和2.5之间。与Ti化合物发生的反应可通过使加合物(脱醇的或本身)在冷TiCl4(一般为0℃)中悬浮来进行；将混合物加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2个小时。用TiCl4进行的处理可以进行一次或多次。内部给体可在用TiCl4进行处理期间加入，且用电子给体化合物进行处理可重复一次或多次。一般而言，所用的内部电子给体化合物相对于MgCl2的摩尔比为0.01到1，优选为0.05到0.5。球形形式的催化剂组分的制备在，例如，欧洲专利申请EP-A-395083和国际专利申请WO 98/44009中描述。根据上述方法获得的固体催化剂组分表明，表面积(通过B.E.T.法)一般在20-500m2/g，且优选在50-400m2/g，且总孔隙率(通过B.E.T.法)高于0.2cm3/g，优选为0.2-0.6cm3/g。由于细孔半径高达孔隙率(Hg法)范围一般为0.3-1.5cm3/g，优选为0.45-1cm3/g。
有机铝化合物优选为从三烷基铝化合物，诸如，举例而言，三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝中选择的烷基铝。也可以使用三烷基铝与烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，诸如，AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。
优选的外部电子-给体化合物包括硅化合物、酯，诸如，4-乙氧基苯甲酸乙酯，杂环化合物且特别是2，2，6，6-四甲基哌啶和酮。另一类优选的外部给体化合物是式为Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物，其中a和b是0到2的整数，c是1到3的整数，且总和(a+b+c)是4；R5、R6，和R7是具有1-18个碳原子，可选地含有杂原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1，1，1，三氟丙基-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和1，1，1，三氟丙基甲基二甲氧基硅烷。外部电子给体化合物的用量为使有机铝化合物与所述电子给体化合物之间的摩尔比为0.1到500。
催化剂系统可以与少量烯烃预先接触(预聚合)。丙烯三元共聚物的分子量可以通过使用已知的调节剂，诸如，氢来调节。
本发明的三元共聚物特别适合于以下应用，例如，流延薄膜和定向薄膜、BOPP薄膜、热合薄膜和要求热合性和柔软度的所有应用。这样的丙烯三元共聚物在光学性能和封合性能之间取得良好平衡，并具有良好的收缩性能和柔软度。由于特别较低的己烷可萃取物，这些薄膜可方便地用于食品包装。
本发明的丙烯三元共聚物可进一步包含至少一种成核剂。优选的是，所述丙烯三元共聚物包含最高至2500ppm，更优选为500-2000ppm的至少一种成核剂。
包含至少一种成核剂的丙烯三元共聚物特别适合于生产吹塑薄膜。
所述至少一种成核剂可以从无机添加剂中选择，诸如，滑石、二氧化硅或高岭土、一元或多元羧酸的盐，例如，苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝、二亚苄基山梨糖醇或其C1-C8-烷基取代衍生物，诸如，甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇或磷酸二酯的盐，例如，2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠或锂盐。特别优选的成核剂是3，4-二甲基二亚苄基山梨糖醇；羟基-双[2，2’-亚甲基双(4，6，-二叔丁基苯基)磷酸铝]；2，2’-亚甲基双(4，6，-二叔丁基苯基)磷酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸、二钠盐(1R，2R，3R，4S)和含有锌化合物的HPN-20E和1，2-环己烷二甲酸钙盐。所述至少一种成核剂可以通过已知的方法，诸如，通过在剪切条件下在常规挤出机中熔融共混至少一种成核剂和丙烯三元共聚物，而加入到丙烯三元共聚物中。
然后，通过本发明的方法得到的丙烯三元共聚物中可以添加常用于聚烯烃领域的另外的添加剂，诸如，抗氧化剂、光稳定剂、抗酸剂、着色剂和填料。
提供以下非限制性实施例是为了更好地说明本发明。
实施例
以下表征方法用于测试所产生的丙烯三元共聚物。
-共聚用单体含量的测定：
-共聚用单体含量已通过红外光谱法通过用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)收集样品与空气背景的IR光谱测定，仪器数据获取参数为：
-吹扫时间：最少30秒
-收集时间：最少3分钟
-变迹：Happ-Genzel
-分辨率：2cm-1。
-样品制备：
-使用液压机，通过在二铝箔之间按压约1g的样品获得厚片。如果涉及同质性，那么推荐进行最少两次按压操作。从此片材上切下一小部分并将其模塑为薄膜。推荐的薄膜厚度范围为0.02-0.05cm(8-20密耳)。
-按压温度为180±10℃(356°F)且在约10kg/cm2(142.2PSI)的压力下维持约1分钟。释放压力并从压力机中取出并将样品冷却至室温。
-聚合物的受压薄膜的光谱的吸光度与波数(cm-1)被记录下来。以下测量用于计算乙烯和1-丁烯含量：
-组合吸收带的面积(At)在4482-3950cm-1之间，用于薄膜厚度的光谱归一化。
-在全同立构的无添加聚丙烯光谱经过两次适当的连续光谱减法之后，吸收带的面积(AC2)在750-700cm-1之间，且1-丁烯-丙烯无规共聚物的参考光谱的吸收带的面积(AC2)范围为800-690cm-1。
-在全同立构的无添加聚丙烯光谱经过两次合适的连续光谱减法之后，吸收带的高度(DC4)为769cm-1(最大值)，且乙烯-丙烯无规共聚物的参考光谱的吸收带的高度(DC4)范围为800-690cm-1。
-为了计算乙烯和1-丁烯含量，需要通过使用已知量的乙烯和1-丁烯样品得到的乙烯和1-丁烯的校准直线：
-乙烯的校准：
-校准直线通过绘制AC2/At对乙烯的摩尔百分比(％C2m)的曲线而获得。斜率GC2由线性回归算出。
-1-丁烯的校准
-校准直线通过绘制DC4/At对丁烯的摩尔百分比(％C4m)的曲线而获得。斜率GC4由线性回归算出。
-记录未知样品的光谱，然后算出未知样品的(At)、(AC2)和(DC4)。样品的乙烯含量(％摩尔分数C2m)如下算出：
-
-样品的1-丁烯含量(％摩尔分数C4m)如下算出：
-
-丙烯含量(摩尔分数C3m)如下算出：
-C3m=100-%C4m-%C2m
-按重量计，乙烯、1-丁烯含量如下算出：
-
-
-在二甲苯中的溶解度：将2.5g聚合物在搅拌下在135℃下溶解在250ml二甲苯中。20分钟后，使溶液冷却至25℃，仍然是在搅拌下进行，然后使其静置30分钟。将沉淀物用滤纸过滤，将溶液在氮气流下蒸发，并在真空下在80℃下将残余物干燥，直至达到恒重。从而，算出聚合物在室温(25℃)下可溶和不溶的重量百分数
-熔体流动速率(MFR“L”)：根据ISO方法1133测定。(230℃，2.16kg)。
-挠曲模量：根据ISO 178方法测定。
-熔融温度：熔融温度和结晶温度：通过差示扫描量热法(DSC)测定。称量6±1mg，以20℃/min的速率加热至220±1℃并在氮气流中保持在220±1℃下2分钟，然后将其以20℃/min的速率冷却至40±2℃，在此温度保持2分钟以使样品结晶。然后将该样品以20℃/min的升温速率升温至220±1℃再次熔化。记录熔融扫描，获得热分析图，并由此读出熔融温度和结晶温度。
-对薄膜测得的可溶于己烷的部分：根据FDA 177，1520测定，通过使被分析的组合物的100μm厚的薄膜样品在高压釜中在50℃下悬浮在过量的己烷中2个小时。然后通过蒸发除去己烷并且将干燥后的残余物称重。
-封合起始温度(S.I.T.)：
如下测定。
薄膜样品的制备
一些厚度为50μm的薄膜通过在单螺杆柯林挤出机(螺杆的长度/直径比：25)中以7m/min的薄膜拉伸速度挤出各试验组合物来制备，且熔融温度为210-250℃。每个所得薄膜叠加在全同立构规整度指数为97且在L条件下的MFR为2g/10min的丙烯均聚物的1000μm厚的薄膜上。叠加的薄膜在Carver压力机中在200℃下，9000kg负荷下保持5分钟而彼此结合。
所得到的层压体用TM长膜拉伸机在150℃下沿纵向和横向，即双轴拉伸，5倍，从而获得20μm厚的薄膜(18μm的均聚物+2μm的试验组合物)。
从薄膜上切下2×5cm的样品。
S.I.T.的测定
对于每个测试，两个上述样品对齐叠加，相邻层是特定的试验组合物的层。叠加的样品用型号为HSG-ETK 745的Brugger Feinmechanik封合机沿着5cm侧边中的一个封合，封合时间为0.5秒，所受压力为0.1N/mm2。对每次封合，封合温度升高，从低于所述试验组合物的熔融温度约10℃开始。封合后的样品放置冷却，然后其未封合端部附着于Instron机，在那里它们被以50mm/min的牵引速度进行测试。
S.I.T.是最小封合温度，在此温度下，当在所述试验条件下施加负荷为至少2牛顿时，封合处不破裂。
-雾度(对50μm mm菌斑)：
对试验组合物的50μm厚的流延薄膜进行测定。测量在从薄膜的中央区域切下的50×50mm的部分上进行。
用于该测试的仪器为Gardner光度计，其带有装备有G.E.1209灯和过滤器C的雾度计UX-10。通过以下作仪器校准：在样品不存在下进行测量(0％雾度)以及用拦截的光束进行测量(100％雾度)。
薄膜的光泽度
对用于雾度的相同样品进行测定。
用于该测试的仪器为用于入射测量的型号1020Zehntner光度计。通过以下作校准：在具有96.2％标准光泽度的黑玻璃上以60°入射角进行测量以及在具有55.4％标准光泽度的黑玻璃上以45°入射角进行测量。
实施例1-2：
在高度立体定向的齐格勒-纳塔催化剂存在下，通过聚合丙烯、乙烯和1-丁烯来制备丙烯三元共聚物。
齐格勒-纳塔催化剂根据欧洲专利EP 728769的实施例5，第48-55行来制备。三乙基铝(TEA)用作助催化剂且二环戊基二甲氧基硅烷作为外部给体，重量比如表1中所示。
然后在将其引入聚合反应器之前，上述的催化剂系统被转移到含过量液态丙烯和丙烷的反应器中在25℃下进行预聚合11分钟。
实施例中的丙烯三元共聚物在包含两个相互连接的聚合区、上升管和下降管的单一气相聚合反应器中制备，如欧洲专利EP 782587和WO 00/02929中所述。
在聚合反应器中，丙烯三元共聚物是通过将处于气态的氢气(用作分子量调节剂)、丙烯、乙烯和1-丁烯(用摩尔％表示的送入量示于表1)以连续且恒定的流量送入预聚合的催化剂系统中而产生。从聚合步骤排出的聚合物颗粒经受蒸汽处理，以除去未反应的单体并进行干燥。
其他的操作条件示于表1中。
比较实施例3：
比较实施例3的丙烯三元共聚物是根据PCT专利申请WO 2009/019169的实施例3的丙烯三元共聚物。
表1示出实施例1-2的丙烯三元共聚物的聚合的过程参数。
表2示出对在实施例1-2和比较实施例3中产生的丙烯三元共聚物所测得的性能。
表1
Ex 1 2
温度，℃ 15 15
逗留时间，min 12 13
催化剂，g/h 14 13.5
TEA/CAT，g/g 5 5
TEA/Ext.给体，g/g 4 4
预聚合
温度，℃ 20 20
逗留时间，min 5 5
聚合
温度，℃ 72 71
压力，barg 21.5 21
C3，摩尔％ 74 77
C2，摩尔％ 0.7 0.65
C4，摩尔％ 14.5 15.5
H2/C3 -，摩尔比 0.007 0.007
C3丙烯、C2乙烯C41-丁烯
表2
实施例 1 2 比较实施例3
乙烯含量，wt％ 0.9 0.9 1.20
丁烯含量，wt％ 10.4 11 11.3
乙烯与1-丁烯之比 0.086 0.081 0.11
XS，wt％ 8.5 9.2 19.6
MFR，g/10min 6.1 5.1 5.1
熔融温度，℃ 130.5 128.6 130.4
SIT，℃ 106 106 107.4
菌斑的己烷可萃取物，wt％ 1.8 2.0 2.8
50μm薄膜的雾度，％ 0.1 0.2 0.2
50μm薄膜的光泽度，％ 96.8 96.5 90.8
挠曲模量，MPa 670 655 663
相对于比较实施例，具有低C2wt％/C4wt％的本发明的三元共聚物显示出改进的SIT连同改进的光学性能和可比较的挠曲模量，但二甲苯可萃取物的量较低。

Claims (7)

1.丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其含有0.5wt％到2.2wt％的乙烯衍生单元和6.0wt％到20.0wt％的1-丁烯衍生单元；
其中：
i)比率C2wt％/C4wt％的范围为0.09到0.06；其中C2wt％是乙烯衍生单元的重量百分数且C4wt％是1-丁烯衍生单元的重量百分数；
ii)熔体流动速率的范围为0.4-54g/10min，其根据ISO 1133 230℃,2.16kg测定；
iii)在25℃下，二甲苯可溶部分低于15.0wt％，最小值为5.0wt％。
2.如权利要求1所述的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其含有0.6wt％到1.9wt％的乙烯衍生单元和7.0wt％到16.2wt％的1-丁烯衍生单元。
3.如权利要求1或2所述的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其中可溶于己烷的部分低于3.4wt％。
4.如权利要求1-2中任一项所述的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其中在50μm薄膜上测定的光泽度高于92％。
5.如权利要求1-2中任一项所述的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物，其中封合起始温度(SIT)低于106.5℃。
6.包含如权利要求1-5中任一项所述的丙烯、乙烯、1-丁烯的三元共聚物的薄膜。
7.如权利要求6所述的薄膜，其进一步包含成核剂。
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