CN101573231A - 具有高熔点的三元共聚物 - Google Patents

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Abstract

丙烯、乙烯和C4－C8α－烯烃的具有良好阻隔性能和加工性能的三元共聚物，其中所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％并且所述三元共聚物的熔融温度大于140℃。

Description

具有高熔点的三元共聚物
技术领域
本发明涉及适合作为金属化双轴取向聚丙烯(BOPP)薄膜的新型丙烯三元共聚物和其制造以及用途。
背景技术
在食品包装领域中，仍需要具有优异阻隔性能的金属化双轴取向聚丙烯(BOPP)薄膜以改进所密封产品，如咖啡、炸薯片、饼干等的保存期限。
可商购的用于金属化双轴取向聚丙烯(BOPP)薄膜的聚丙烯具有若干缺陷，即不能将良好的加工性能与良好的最终性能，如阻隔性能结合。然而，为了使产品在商业上有吸引力，它必须可容易制备，即薄膜的表面开裂尤其不会在转化和/或卷绕过程期间发生。此外，必须确保获得光滑的薄膜表面以及确保在加工期间不形成微裂纹的三元共聚物向其它基材的挤出层压是可能的。此外，此种薄膜的阻隔性能当然必须是令人满意的。通常已知的三元共聚物没有结合良好的加工性能与良好的最终性能，但是大部分受困于导致微裂纹的脆性表面或具有劣等阻隔性能。
wO 98/58971公开了丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的熔融温度小于132℃的三元共聚物。根据这一专利申请的三元共聚物尤其受困于由相当高的乙烯含量所引起的低阻隔性能。
US 5 948 547涉及包含至少两种具有不同乙烯和丁烯含量的丙烯三元共聚物的组合物。该组合物被特别规定总组合物中相当高的共聚单体量，即多于10wt％。然而，高量的共聚单体导致劣等的阻隔性能以及高量的二甲苯可溶物。
US 5 326 625公开了一种可密封、不透明、双轴取向多层聚丙烯薄膜，其中：顶层可以是三元共聚物。然而，这种三元共聚物还有的特征在于高量的乙烯并且因此显示与上述三元共聚物相似的缺陷。
EP 0 674 991 A1涉及包含至少两种聚合物类型的组合物，其中该两种之一是三元共聚物。该组合物的特征尤其在于相当低的熔点，即不高于143℃和高量的共聚单体，即大于7wt％。
发明内容
因此，考虑到上面概括的问题，本发明的目的是提供聚丙烯，它适合作为双轴取向聚丙烯(BOPP)多层薄膜的表皮层，尤其适合作为金属化双轴取向聚丙烯(BOPP)多层薄膜的表皮层。尤其有意义的是提供支持容易加工成所述多层薄膜而避免在制造期间任何微裂纹的聚丙烯。此外，基于该新型聚丙烯的所述薄膜将优选延长其中包覆的食品的保存期限，即该聚丙烯将具有良好的阻隔性能。另外，应当理解该聚丙烯保证基材的良好的挤出层压过程。
本发明的发现是提供具有相当宽组成散布(compositionalspread)的相当高结晶度的三元共聚物。
因此，本发明在第一个方面中提供丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，和
b.所述三元共聚物的熔融温度大于140℃，和
c.任选地，该三元共聚物是在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备的。
优选地，丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃是本发明三元共聚物的仅有的单体。C4-C8α-烯烃可以是任何α-烯烃，即支化或线性α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，然而，1-丁烯是优选的。
令人惊奇地发现，具有这些特征的三元共聚物与本技术领域中已知的三元共聚物相比具有优胜的性能。该三元共聚物尤其表现为在双轴取向聚丙烯薄膜的加工过程中对表面缺陷不太敏感和在所述薄膜的操控期间(如在为所述薄膜金属化时)对表面开裂不太敏感。这些有利的性能通过相当高的熔融温度和相当低的该三元共聚物中存在的其余共聚单体的含量(即乙烯和C4-C8α-烯烃，优选地1-丁烯的含量)实现。此外，该三元共聚物具有改进的阻隔性能，这进一步扩展了本发明三元共聚物的应用。
本发明三元共聚物的第一个要求是该三元共聚物中相当高的丙烯含量，即高于94wt％。三元共聚物中相当高的丙烯量另一方面表明其它其余共聚单体即乙烯和C4-C8α-烯烃的相当低的量。丙烯与其它共聚单体的此种比例改进结晶性能并且还改进阻隔性能。因此，优选三元共聚物中丙烯含量是至少95wt％，更优选至少96wt％，仍更优选至少96.5wt％。
如上所述，不但聚合物中丙烯含量必须相当高而且乙烯的含量应该相当低。相当低的乙烯量对由该聚合物制备的薄膜的气体阻隔性能有利。因此，优选三元共聚物中乙烯含量不超过1.5wt％，仍更优选不超过1.0wt％。另一方面，乙烯必须存在于三元共聚物中以降低表面脆性而避免在薄膜操控期间的表面开裂。因此，乙烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选乙烯含量是至少0.2wt％，更优选至少0.3wt％，更加优选至少0.4wt％，仍更优选至少0.5wt％。三元共聚物中乙烯的优选范围是0.1-1.5wt％，更优选0.3-1.2wt％，仍更优选0.5-1.0wt％。
对于C4-C8α-烯烃，尤其是1-丁烯，适用与乙烯相似的考虑。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量应该相当低。C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的相当低的量确保高熔融温度。因此，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量在4.0wt％以下，更优选在3.5wt％以下，仍更优选不超过3.0wt％。另一方面，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须存在于三元共聚物中以保证良好的加工性能和良好的金属粘附。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量是至少1.0wt％，更优选至少1.3wt％，更加优选至少1.6wt％，仍更优选至少2.0wt％。C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的优选范围是1.0-3.5wt％，更优选1.5-3.2wt％，仍更优选2.0-3.0wt％。
共聚单体含量，即丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量可以用FT红外光谱学测定，如下面实施例中所述那样。
本发明的另一个要求是三元共聚物的熔融温度相当高，即高于140℃。三元共聚物的高熔融温度确保多层薄膜的良好的挤出层压。因此，优选熔融温度是至少143℃，更优选至少145℃。另一方面，熔融温度应该不过高。因此，优选熔融温度不高于158℃，更加优选不高于155℃，仍更优选不高于153℃。优选地，熔融温度的范围是141-157℃，更优选142-155℃，更加优选145-152℃，仍更优选145-151℃。
逐步等温分离技术(SIST)提供测定片晶(lamellar)厚度分布和用它测定本发明三元共聚物的全同立构序列长度分布的可能性。三元共聚物中大量相当长的全同立构序列长度″s″改进该三元共聚物的阻隔性能。因此，优选本发明三元共聚物包含至少5wt％，更加优选至少7wt％，仍更优选至少8wt％，更加优选至少10wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分通过实施例部分中限定的逐步等温分离技术(SIST)测定。接着领会这一级分的上限。因此，优选全同立构序列长度″s″大于34至小于49的结晶级分在30wt％以下，更优选在25wt％以下。全同立构序列长度″s″大于34至小于49的结晶级分的优选范围是5-30wt％，更优选10-25wt％。
另一方面，优选本发明三元共聚物尤其以宽的组成散布为特征，即该三元共聚物在全同立构序列长度″s″方面具有宽的散布。此种宽的散布一方面保证基于所述三元共聚物的薄膜的气体渗透性相当低并且另一方面保证该三元共聚物可以容易地加工成金属化双轴取向聚丙烯薄膜。因此，优选该三元共聚物还包含至少5wt％，更优选至少8wt％，仍更优选至少10wt％，更加优选至少12wt％具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分。另一方面，该级分不应过大，否则阻隔性能受到负面影响。因此，优选具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分不超过22wt％，更加优选不超过20wt％，仍更优选不超过18wt％。全同立构序列长度″s″在18以下的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选10-18wt％。
当然，优选本发明三元共聚物不但具有相当长的全同立构序列长度″s″(即大于34至小于49)和相当短的全同立构序列长度″s″(即在18以下)的结晶级分，而且还包含全同立构序列长度处于该两个极端值中间的级分(见图1)。
因此，具有18-21，21-26和26-34的全同立构序列长度″s″的级分的以下量是优选的。
全同立构序列长度″s″为18-21的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选8-15wt％。
全同立构序列长度″s″为21-26的结晶级分的优选范围是15-30wt％，更优选20-26wt％。
全同立构序列长度″s″为26-34的结晶级分的优选范围是20-35wt％，更优选25-32wt％。
Vicat软化温度，如在10N下的Vicat A50，反映聚合物的热软化特征。对于测量，将平坦试样放入温度调节的加热浴中，在特定载荷下将平坦末端的针设置在试样表面上并以恒定速率提高浴温度。该针的针入度已经达到预定水平时该浴的温度是根据ISO 306在10N下的Vicat A50软化温度。在实施例部分中确定精确的测量方法。
因此，在10N下的Vicat A50温度是限定本发明三元共聚物的热性能的合适参数。在10N下越高的Vicat A50温度意味着表面越好的耐热性。因此，认为本发明三元共聚物当形成薄膜时产生高的Vicat A50温度。
因此，本发明三元共聚物优选具有至少127℃，更优选大于129℃，仍更优选大于131℃的根据ISO 306Vicat A 50在10N下测量的耐热性。
根据本发明的第二个方面，提供了丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，和
b.所述三元共聚物包含至少5wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分通过逐步等温分离技术(SIST)测定，其中：
(i)在225℃下熔融所述三元共聚物5min，
(ii)然后以60℃/mi n冷却至145℃
(iii)在145℃保持2小时，
(iv)然后以60℃/min冷却至135℃
(v)在135℃保持2小时，
(vi)然后以60℃/min冷却至125℃
(vii)在125℃保持2小时，
(viii)然后以60℃/min冷却至115℃
(ix)在115℃保持2小时，
(x)然后以60℃/min冷却至105℃
(xi)在105℃保持2小时，
(xii)然后以60℃/min冷却至20℃，和
(xiii)然后以10℃/min的加热速率加热至200℃，而获得所述冷却的三元共聚物的熔融曲线，其中：
所述熔融曲线用来(a)在第一步骤中根据Thomson-Gibbs公式(公式1)计算片晶厚度分布
T m = T 0 ( 1 - 2 σ Δ H 0 · L ) - - - ( 1 )
其中：
T0＝457K，
ΔH0＝184×106J/m3，
σ＝0.0496J/m2，
Tm是测得的温度(K)和
L是片晶厚度(nm)和
(b)在第二个步骤中使用以下公式(公式2)计算全同立构序列长度″s″
s＝L/(0.65·3)(2)
其中：
s是全同立构序列长度，和
L是片晶厚度。
实施例部分中给出了关于逐步等温分离技术(SIST)的更多信息。
优选地，所述三元共聚物在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备。
优选地，丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃是本发明三元共聚物的仅有的单体。C4-C8α-烯烃可以是任何α-烯烃，即支化和线性α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，然而，1-丁烯是优选的。
令人惊奇地发现，具有这些特征的三元共聚物与本技术领域中已知的三元共聚物相比具有优胜的性能。该三元共聚物尤其表现为在双轴取向聚丙烯薄膜的加工过程中对表面缺陷不太敏感和在所述薄膜的操控期间(如在为所述薄膜金属化时)对表面开裂不太敏感。这些有利的性能通过三元共聚物中显著比例的长序列长度和该三元共聚物中存在的其余共聚单体的相当低的含量(即相当低的乙烯和C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量)来实现。此外，该三元共聚物具有改进的阻隔性能，这进一步扩展了本发明三元共聚物的应用。
本发明三元共聚物的第一个要求是该三元共聚物中相当高的丙烯含量，即高于94wt％。三元共聚物中相当高的丙烯量另一方面表明其它其余共聚单体即乙烯和C4-C8α-烯烃的相当低的量。丙烯与其它共聚单体的此种比例改进结晶性能并且还改进阻隔性能。因此，优选三元共聚物中丙烯含量是至少95wt％，更优选至少96wt％，仍更优选至少96.5wt％。
如上所述，不但聚合物中丙烯含量必须相当高而且乙烯的含量应该相当低。相当低的乙烯量对由该聚合物制备的薄膜的气体阻隔性能有利。因此，优选三元共聚物中乙烯含量不超过1.5wt％，仍更优选不超过1.0wt％。另一方面，乙烯必须存在于三元共聚物中以降低表面脆性而避免在薄膜操控期间的表面开裂。因此，乙烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选乙烯含量是至少0.2wt％，更优选至少0.3wt％，更加优选至少0.4wt％，仍更优选至少0.5wt％。三元共聚物中乙烯的优选范围是0.1-1.5wt％，更优选0.3-1.2wt％，仍更优选0.5-1.0wt％。
对于C4-C8α-烯烃，尤其是1-丁烯，适用与乙烯相似的考虑。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量应该相当低。C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的相当低的量确保高熔融温度。因此，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量在4.0wt％以下，更优选在3.5wt％以下，仍更优选不超过3.0wt％。另一方面，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须存在于三元共聚物中以保证良好的加工性能和良好的金属粘附。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量是至少1.0wt％，更优选至少1.3wt％，更加优选至少1.6wt％，仍更优选至少2.0wt％。C4-C8α-烯烃，尤其是1-丁烯在三元共聚物中的优选范围是1.0-3.5wt％，更优选1.5-3.2wt％，仍更优选2.0-3.0wt％。
共聚单体含量，即丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量可以用FT红外光谱学测定，如下面实施例中所述那样。
本发明的另一个要求是三元共聚物具有相当大比例的相当长的全同立构序列长度″s″。逐步等温分离技术(SIST)提供测定片晶厚度分布和用它还测定本发明三元共聚物的全同立构序列长度分布的可能性。三元共聚物中大量相当长的全同立构序列长度″s″改进该三元共聚物的阻隔性能。因此，要求本发明三元共聚物包含至少5wt％，优选至少7wt％，更优选至少8wt％，更加优选至少10wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分通过上面和实施例部分中限定的逐步等温分离技术(SIST)测定。接着领会这一级分的上限。因此，优选全同立构序列长度″s″大于34至小于49的结晶级分在30wt％以下，更优选在25wt％以下。全同立构序列长度″s″大于34至小于4 9的结晶级分的优选范围是5-30wt％，更优选10-25wt％。
另一方面，优选本发明三元共聚物尤其以宽的组成散布为特征，即该三元共聚物在全同立构序列长度″s″方面具有宽的散布。此种宽的散布一方面保证基于所述三元共聚物的薄膜的其它渗透性相当低并且另一方面保证该三元共聚物可以容易地加工成金属化双轴取向聚丙烯薄膜。因此，优选该三元共聚物还包含至少5wt％，更优选至少8wt％，仍更优选至少10wt％，更加优选至少12wt％具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分。另一方面，该级分不应过大，否则阻隔性能受到负面影响。因此，优选具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分不超过22wt％，更加优选不超过20wt％，仍更优选不超过18wt％。全同立构序列长度″s″在18以下的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选10-18wt％。
当然，认为本发明三元共聚物不但具有相当长的全同立构序列长度″s″(即大于34至小于49)和相当短的全同立构序列长度″s″(即在18以下)的结晶级分，而且还包含全同立构序列长度处于该两个极端值中间的级分(见图1)。
因此，具有18-21，21-26和26-34的全同立构序列长度″s″的级分的以下量是优选的。
全同立构序列长度″s″为18-21的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选8-15wt％。
全同立构序列长度″s″为21-26的结晶级分的优选范围是15-30wt％，更优选20-26wt％。
全同立构序列长度″s″为26-34的结晶级分的优选范围是20-35wt％，更优选25-32wt％。
高熔融温度确保多层薄膜的良好挤出层压。因此，根据本发明的三元共聚物优选具有相当高的熔融温度，即高于140℃。因此，甚至更优选熔融温度是至少143℃，更加优选至少145℃。另一方面，熔融温度应该不过高。因此，优选熔融温度不高于158℃，更加优选不高于155℃，仍更优选不高于153℃。优选地，熔融温度的范围是141-157℃，更优选142-155℃，更加优选145-152℃，仍更优选145-151℃。
Vicat软化温度，如在10N下的Vicat A50，反映聚合物的热软化特征。对于测量，将平坦试样放入温度调节的加热浴中，在特定载荷下将平坦末端的针设置在试样表面上并以恒定速率提高浴温度。该针的针入度已经达到预定水平时该浴的温度是根据ISO 306在10N下的Vicat A50软化温度。在实施例部分中确定精确的测量方法。
因此，在10N下的Vicat A50温度是限定本发明三元共聚物的热性能的合适参数。在10N下越高的Vicat A50温度意味着表面越好的耐热性。因此，认为本发明三元共聚物当形成薄膜时产生高的在10N下的Vicat A50温度。
因此，本发明三元共聚物优选具有至少127℃，更优选大于129℃，仍更优选大于131℃的根据ISO 306Vicat A50在10N下测量的耐热性。
根据本发明的第三个方面，提供了丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，和
b.所述三元共聚物具有至少127℃的根据ISO 306Vicat A50在10N下测量的耐热性。
优选地，所述三元共聚物在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备。
优选地，丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃是本发明三元共聚物的仅有的单体。C4-C8α-烯烃可以是任何α-烯烃，即支化和线性α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，然而，1-丁烯是优选的。
令人惊奇地发现，具有这些特征的三元共聚物与本技术领域中已知的三元共聚物相比具有优胜的性能。该三元共聚物尤其表现为在双轴取向聚丙烯薄膜的加工过程中对表面缺陷不太敏感和在所述薄膜的操控期间(如在为所述薄膜金属化时)对表面开裂不太敏感。这些有利的性能通过三元共聚物的相当高的耐热性和该三元共聚物中存在的其余共聚单体的相当低的含量(即相当低的乙烯和C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量)来实现。此外，该三元共聚物具有改进的阻隔性能，这进一步扩展了本发明三元共聚物的应用。
本发明三元共聚物的第一个要求是该三元共聚物中相当高的丙烯含量，即高于94wt％。三元共聚物中相当高的丙烯量另一方面表明其它其余共聚单体即乙烯和C4-C8α-烯烃的相当低的量。丙烯与其它共聚单体的此种比例改进结晶性能并且还改进阻隔性能。因此，优选三元共聚物中丙烯含量是至少95wt％，更优选至少96wt％，仍更优选至少96.5wt％。
如上所述，不但聚合物中丙烯含量必须相当高而且乙烯的含量应该相当低。相当低的乙烯量对由该聚合物制备的薄膜的气体阻隔性能有利。因此，优选三元共聚物中乙烯含量不超过1.5wt％，仍更优选不超过1.0wt％。另一方面，乙烯必须存在于三元共聚物中以降低表面脆性而避免在薄膜操控期间的表面开裂。因此，乙烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选乙烯含量是至少0.2wt％，更优选至少0.3wt％，更加优选至少0.4wt％，仍更优选至少0.5wt％。三元共聚物中乙烯的优选范围是0.1-1.5wt％，更优选0.3-1.2wt％，仍更优选0.5-1.0wt％。
对于C4-C8α-烯烃，尤其是1-丁烯，适用与乙烯相似的考虑。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量应该相当低。C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的相当低的量确保高熔融温度。因此，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯在三元共聚物中的含量在4.0wt％以下，更优选在3.5wt％以下，仍更优选不超过3.0wt％。另一方面，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须存在于三元共聚物中以保证良好的加工性能和良好的金属粘附。因此，C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯必须如下面所限定那样至少可检测。然而，优选C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量是至少1.0wt％，更优选至少1.3wt％，更加优选至少1.6wt％，仍更优选至少2.0wt％。C4-C8α-烯烃，尤其是1-丁烯在三元共聚物中的优选范围是1.0-3.5wt％，更优选1.5-3.2wt％，仍更优选2.0-3.0wt％。
共聚单体含量，即丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃，优选1-丁烯的含量可以用FT红外光谱学测定，如下面实施例中所述那样。
本发明的另一个要求是三元共聚物具有相当高的软化温度。
Vicat软化温度，如在10N下的Vicat A50，反映聚合物的热软化特征。对于测量，将平坦试样放入温度调节的加热浴中，在特定载荷下将平坦末端的针设置在试样表面上并以恒定速率提高浴温度。该针的针入度已经达到预定水平时该浴的温度是根据ISO 306在10N下的Vicat A50软化温度。在实施例部分中确定精确的测量方法。
因此，在10N下的Vicat A50温度是限定本发明三元共聚物的热性能的合适参数。在10N下越高的Vicat A50温度意味着表面越好的耐热性。因此，认为本发明三元共聚物当形成薄膜时产生高的在10N下的Vicat A50温度。
因此，本发明三元共聚物具有至少127℃，更优选大于129℃，仍更优选大于131℃的根据ISO 306Vicat A50在10N下测量的耐热性。
如同高软化温度那样，高的熔融温度也确保聚合物的良好挤出层压。因此，根据本发明的三元共聚物优选具有相当高的熔融温度，即高于140℃。因此，甚至更优选熔融温度是至少143℃，更加优选至少145℃。另一方面，熔融温度应该不过高。因此，优选熔融温度不高于158℃，更加优选不高于155℃，仍更优选不高于153℃。优选地，熔融温度的范围是141-157℃，更优选142-155℃，更加优选145-151℃，仍更优选145-151℃。
逐步等温分离技术(SIST)提供测定片晶厚度分布和用它测定本发明三元共聚物的全同立构序列长度分布的可能性。三元共聚物中大量相当长的全同立构序列长度″s″改进该三元共聚物的阻隔性能。因此，优选本发明三元共聚物包含至少5wt％，更加优选至少7wt％，仍更优选至少8wt％，更加优选至少10wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分通过实施例部分中限定的逐步等温分离技术(SIST)测定。接着领会这一级分的上限。因此，优选全同立构序列长度″s″大于34至小于49的结晶级分在30wt％以下，更优选在25wt％以下。全同立构序列长度″s″大于34至小于49的结晶级分的优选范围是5-30wt％，更优选10-25wt％。
另一方面，优选本发明三元共聚物尤其以宽的组成散布为特征，即该三元共聚物在全同立构序列长度″s″方面具有宽的散布。此种宽的散布一方面保证基于所述三元共聚物的薄膜的透气性相当低并且另一方面保证该三元共聚物可以容易地加工成金属化双轴取向聚丙烯薄膜。因此，优选该三元共聚物还包含至少5wt％，更优选至少8wt％，仍更优选至少10wt％，更加优选至少12wt％具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分。另一方面，该级分不应过大，否则阻隔性能受到负面影响。因此，优选具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分不超过22wt％，更加优选不超过20wt％，仍更优选不超过18wt％。全同立构序列长度″s″在18以下的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选10-18wt％。
当然，优选本发明三元共聚物不但具有相当长的全同立构序列长度″s″(即大于34至小于49)和相当短的全同立构序列长度″s″(即在18以下)的结晶级分，而且还包含全同立构序列长度处于该两个极端值中间的级分(见图1)。
因此，具有18-21，21-26和26-34的全同立构序列长度″s″的级分的以下量是优选的。
全同立构序列长度″s″为18-21的结晶级分的优选范围是5-20wt％，更优选8-15wt％。
全同立构序列长度″s″为21-26的结晶级分的优选范围是15-30wt％，更优选20-26wt％。
全同立构序列长度″s″为26-34的结晶级分的优选范围是20-35wt％，更优选25-32wt％。
下面所提及的其它特征适用于上述所有实施方案，即如上面所限定的第一、第二和第三个实施方案。
本发明三元共聚物的热封引发温度(heat sealing initiationtemperature，SIT)优选在120-140℃，更优选125-135℃的范围内。对于热封引发温度的测定，查阅实施例部分。
另外，优选三元共聚物具有在特定范围中给出的熔体流动速率(MFR)。熔体流动速率主要取决于平均分子量。这归因于长分子与短分子相比赋予材料更低的流动倾向的事实。分子量的提高意味着MFR值的降低。熔体流动速率(MFR)测量为在规定温度和压力条件下经过限定模头排出的以g/10min计的聚合物并且聚合物粘度的测量值对于每一类聚合物又主要受其分子量以及其支化度的影响。在2.16kg的载荷下在230℃下测量的熔体流动速率(ISO 1133)表示为MFR2。因此，优选在本发明中三元共聚物具有0.10-50.00g/10min，更优选0.50-30.00g/10min，更加优选1.00-20g/10min的MFR2。在一个优选的实施方案中，MFR2在3.00-10.00g/10min的范围中。在其它优选的实施方案中，MFR2为大约6.00g/10min。
此外优选本发明三元共聚物进一步以低的可萃取物量为特征。可萃取物在食品包装或医疗包装领域中是不希望的。然而，本发明三元共聚物优选应该用于这些应用。因此，优选本发明三元共聚物具有良好的加工性能，即使所述三元共聚物的特征在于相当低的二甲苯可溶物量和/或己烷可溶物量也如此。
二甲苯可溶物是如下测定的可溶于冷二甲苯的部分：溶解在沸腾二甲苯中并让不溶解的部分从冷却溶液中结晶(对于该方法，参见下面的实验部分)。二甲苯可溶物级分包含具有低立构规整性的聚合物链并且是非结晶区域的量的指标。
因此，优选本发明三元共聚物具有小于10.00wt％，更优选小于6.00wt％的二甲苯可溶物。
类似于二甲苯可溶物，己烷可溶物指示聚合物的具有低的全同立构规整度和结晶度且可溶于在沸点下的己烷的那部分。
因此，优选本发明三元共聚物具有小于4.00wt％，更优选小于2.50wt％的己烷可溶物。
挠曲模量是在弹性极限内挠曲的试样上施加的应力与试样最外纤维中的相应应变的比例。本发明的挠曲模量是根据ISO 178测定的。
优选地，三元共聚物具有至少950MPa，更优选至少980MPa，仍更优选至少1040MPa的挠曲模量。
此外，优选上面所限定(下面进一步限定)的三元共聚物优选是多峰，更优选双峰的。
″多峰″或″多峰分布″描述具有若干相对最大值的分布(与仅具有一个最大值的单峰相反)。具体来说，表述″聚合物的峰态″是指它的分子量分布(MWD)曲线的形态，即聚合物重量分数随其分子量变化的曲线图的外观。如果按顺序步骤方法，即通过使用串联连接的反应器，并在每个反应器中使用不同条件制备聚合物，则在所述不同反应器中制备的不同聚合物级分各自具有它们自己的可能彼此显著不同的分子量分布。所得的最终聚合物的分子量分布曲线可以看成聚合物级分的分子量分布曲线的叠加，它因此将显示更清晰的最大值，或与各个级分的曲线相比至少显著地增宽。
显示此种分子量分布曲线的聚合物分别称作双峰或多峰聚合物。所述多峰，优选双峰三元共聚物尤其是通过下面所限定的方法获得的。
在下面将描述获得本发明三元共聚物的优选方法。优选地，在一个或多个本体聚合反应器和一个或多个气相反应器的组合中制备三元共聚物。
然而，任何其它方法是适合的，只要获得本发明三元共聚物。
根据本文所述的方法，已经设计了在至少一个淤浆反应器中在齐格勒-纳塔催化剂(一种或多种)存在下在升高的温度下制备本发明所限定的三元共聚物的方法。该方法尤其以乙烯和/或C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)的进料梯度为特征，即供入该方法的乙烯和/或C4-C8α-烯烃的量随着时间减少。该方法优选包括以下步骤：
a)向淤浆反应器体系，更优选两个淤浆反应器体系供入含有至少79.5wt％丙烯，0.5-2.0wt％，更优选大约1.5wt％乙烯，20.0-5.0wt％，更优选大约16.5wt％C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)的反应混合物、能够实现烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂体系和任选的氢气，
b)在小于70℃但是大于60℃的温度下使所述反应混合物聚合1-3小时，优选2小时的共聚单体在淤浆反应器体系中的平均停留时间而获得相当于最终三元共聚物产物的80-100wt％，更优选90-99wt％的丙烯三元共聚物，其中：在淤浆反应器体系的进料中乙烯和/或C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)浓度随着6-9小时的时期降低，并且在聚合步骤结束时，淤浆反应器体系的进料中乙烯浓度在0.2-0.4wt％的范围内，更优选大约0.3wt％，淤浆反应器体系的进料中C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)浓度在1.0-2.5wt％的范围内，更优选大约2.0wt％，而获得最终三元共聚物产物(如果在步骤b中制备所有三元共聚物)，其中：乙烯含量不超过1.5wt％，优选在0.1-1.3wt％，更优选0.5-1.0wt％的范围内，更加优选为大约0.4wt％并且C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)含量不超过4.0wt％，优选在1.0-3.5wt％，更优选2.0-3.0wt％的范围内，
c)将所述反应混合物转移到在压力高于5巴，优选高于10巴下操作的气相反应器中，其中不添加乙烯、C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)和氢气，和
d)在所述气相反应器中继续聚合，其中乙烯和/或C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)的量在聚合期间随着时间减少，以便获得相当于最终三元共聚物产物的0-20wt％，更优选1-10wt％的丙烯三元共聚物，其中最终三元共聚物具有如本发明中所限定的特征。
因此，根据本发明，在淤浆相中，优选在环管反应器体系，更优选在两个环管反应器体系中通过使用较低量乙烯和C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)作为共聚单体进行三元共聚合。此外，该方法的特征在于在聚合时间内两种共聚单体，即乙烯和/或C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)中至少一种的进料梯度。更优选，在本发明三元共聚物的制备期间，乙烯和C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)含量逐渐地降低，导致在BOPP加工中提供益处的宽的共聚单体分布。如上所述，优选在起始点(步骤a))，乙烯进料为大约1.5wt％且C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)进料为大约16.5wt％。在步骤b)中的加工期间，通过降低淤浆反应器，优选环管反应器，更优选两个环管反应器的进料中乙烯和C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)浓度减小粉末中乙烯和C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)含量。这随着时间逐渐地进行，降低速度取决于批量。在批量的前一半(the first half)中优选如上所述将乙烯从大约1.5wt％降低到大约0.3wt％并优选在该批量的第二部分保持恒定。优选将C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)降低至2.0wt％。通过根据所述反应器(一个或多个)的进料中共聚单体浓度调节供给淤浆反应器，更优选环管反应器，更加优选两个环管反应器的氢气优选保持粉末的熔体流动(melt flow)恒定。反应温度优选是大约63℃。
C4-C8α-烯烃可以优选是1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。然而，1-丁烯是最优选的C4-C8α-烯烃。
作为催化剂，可以使用任何普通的立构有规齐格勒-纳塔催化剂。那些催化剂中的基本组分是固体催化剂组分，其包含具有至少一个钛-卤键的钛组分、电子给体化合物和活性形式的卤化镁。该催化剂可以含有选自醚、酮、内酯，含N、P和/或S原子的化合物和一和二羧酸的酯的化合物作为内部电子给体化合物。
步骤b)中的聚合可以在有机铝化合物(例如烷基铝)和任选的外部给体化合物存在下在低于70℃但是大于60℃的温度，优选在大约63℃的温度下，和30-90巴，优选30-70巴的压力下进行。在这样的条件下进行聚合以致最终产物的80-100wt％，优选90-99wt％在一个或多个淤浆反应器中聚合。淤浆反应器体系中的停留时间可以为60-180min。
在淤浆反应器中的聚合完成之后，不将反应介质在常规闪蒸罐中与聚合物颗粒分离。代替地，如有必要，将聚合介质连同聚合物颗粒的全部内容物一起转移到气相反应器中。
在气相反应器中，形成最终三元共聚物产物的1-20wt％，优选1-10wt％。可以在60-90℃的温度下和在高于5巴，优选高于10巴的压力下进行聚合。不将共聚单体和氢气添加到气相反应器中。
当在其中蒸发时，来自第一阶段反应器的液体介质可以用作气相反应器中的流化床的冷却介质。
在气相聚合(步骤d))之后C4-C8α-烯烃(优选1-丁烯)的量优选在0.1-4.0wt％，更优选2.0-3.5wt％的范围内。最终三元共聚物(在步骤d)之后)中丙烯的量是至少94wt％，更优选至少95wt％。最后，在气相聚合(步骤d))之后三元共聚物中乙烯的量可以是0.1-1.5wt％，更优选0.5-1.0wt％。因此，C4-C8α-烯烃例如1-丁烯的含量非常低。对于本发明三元共聚物中的乙烯含量，这同样适用。
本发明不但涉及本发明三元共聚物本身而且涉及它的用途和包含本发明三元共聚物的薄膜和/或制品。因此，上面所限定的本发明三元共聚物用于薄膜，优选用于双轴取向多层薄膜，更优选用于金属化双轴取向多层薄膜。甚至更优选三元共聚物用于包装工业，即用于包装材料，即食品包装材料。此外，本发明涉及包含上面所限定的本发明三元共聚物的薄膜，优选双轴取向多层薄膜，更优选金属化双轴取向多层薄膜。更确切地和优选地，金属化双轴取向多层薄膜包括：
(a)芯层，它优选包含高结晶度聚丙烯均聚物，更优选立构规整度大于93％的高结晶度聚丙烯均聚物；
(b)与所述芯层邻接的第一表皮层，其中所述表皮层包含本发明三元共聚物，更优选所述表皮层是本发明三元共聚物；
(c)任选地，与所述第一表皮层邻接的粘结层，它优选包含马来酸酐改性的聚丙烯均聚物或共聚物；
(d)金属化层，优选铝层，它与所述第一表皮层或任选的第一粘结层邻接并且在所述表皮层或任选的第一粘结层的与所述芯层相对的那侧上；和
(e)任选地，第二表皮层，它与所述芯层邻接并且在所述芯层的与所述第一表皮层相对的那侧上，所述第二表皮层优选包含选自乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、丙烯-丁烯共聚物和乙烯-丙烯抗冲共聚物的聚烯烃。
此外，本发明涉及包含上面所限定的本发明三元共聚物的制品。在一个优选的方面中，包含本发明三元共聚物，优选作为双轴取向多层薄膜的一部分，更优选作为上面所限定的金属化双轴取向多层薄膜的一部分的制品选自包装材料、食品包装材料(尤其是用于咖啡、炸薯片和/或饼干)、箔和包裹材料。
包含所述三元共聚物的本发明双轴取向多层薄膜，优选本发明金属化双轴取向多层薄膜是通过本领域中已知的方式制备的。制造上述(金属化)双轴取向多层薄膜的一种方法包括经过模头共挤出热塑性聚合物的多层熔体，然后冷却(例如通过骤冷)该多层熔体而形成多层片材。然后在一系列按差速行进的加热辊上沿纵向(MD)拉伸该多层片材以形成MD取向的多层薄膜。该MD取向的多层薄膜的拉伸在加热的拉幅机(tenter frame)中进行而形成双轴取向多层薄膜。然后在该双轴取向多层薄膜的第一表皮层和/或第二表皮层上用选自电晕处理、火焰处理和等离子体处理的处理进行表面处理。然后，优选在真空金属化器中为第一表皮层金属化而形成所需的金属化双轴取向多层薄膜。
具体实施方式
现将通过下面提供的实施例更详细地描述本发明。
实施例
1.定义/测量方法
除非另有限定，下面术语和测定方法的定义适用于本发明上面的概述以及下面的实施例。
A.NMR-光谱测量：
由溶于1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)的样品在130℃下在Bruke r 400MHz光谱分析仪上记录聚丙烯的13C-NMR光谱。对于五单元组分析，根据在文献中描述的方法进行分配：(T.Hayashi，Y.Inoue，R.Chü
Figure A20078004292600241
和T.Asakura，Polymer 29138-43(1988)和Chujo R，et al，Polymer35339(1994)。
B.差示扫描量热法(DSC)
用Mettler TA820差示扫描量热法(DSC)对5-10mg样品测量熔融温度Tm、结晶温度Tc和结晶度。在30℃和225℃之间在10℃/min冷却和加热扫描期间获得结晶和熔融曲线。作为吸热和放热的峰取得熔融和结晶温度。
还根据ISO 11357-3通过DSC方法测量熔融和结晶焓(Hm和Hc)。在观察到多于一个熔融峰的情况下，熔融温度Tm(用来解释SIST数据)是在最高熔融温度处峰的最大值，其中在曲线下的面积(熔融焓)为聚丙烯结晶级分的总熔融焓的至少5％。
C.熔体流动速率
MFR2是根据ISO 1133(230℃，2.16kg载荷)测量的。
D.共聚单体含量
采用以13C-NMR校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)测量共聚单体含量。当测量聚丙烯中的乙烯含量时，通过热压机制备样品的薄膜(厚度大约250μm)。采用Perkin Elmer FTIR 1600光谱分析仪测量-CH2-吸收峰(710-750cm-1)和丁烯吸收峰(750-780cm-1)的面积。通过由13C-NMR测量的乙烯含量和1-丁烯含量数据校准该方法。
E.薄膜的劲度
劲度薄膜TD(横向)、劲度薄膜MD(纵向)、断裂伸长率TD和断裂伸长率MD是根据ISO 527-3(十字头速度：1mm/min)测定的。
F.挠曲模量
根据ISO 178测量挠曲模量。
G.雾度和透明度
测定雾度和透明度：ASTM D 1003-92。
H.逐步等温分离技术(SIST)
在Mettler TA820DSC中对5±0.5mg样品在200℃至105℃的降低温度下进行SIST分析的等温结晶。
(i)在225℃下熔融三元共聚物样品5min，
(ii)然后以60℃/min冷却至145℃
(iii)在145℃保持2小时，
(iv)然后以60℃/min冷却至135℃
(v)在135℃保持2小时，
(vi)然后以60℃/min冷却至125℃
(vii)在125℃保持2小时，
(viii)然后以60℃/min冷却至115℃
(ix)在115℃保持2小时，
(x)然后以60℃/min冷却至105℃
(xi)在105℃保持2小时。
(xii)然后以60℃/min冷却至20℃，和
(xiii)然后以10℃/min的加热速率加热至200℃，而获得所述冷却的三元共聚物样品的熔融曲线，其中所述熔融曲线用来
(a)在第一步骤中根据Thomson-Gibbs公式(公式1)计算片晶厚度分布
T m = T 0 ( 1 - 2 σ Δ H 0 · L ) - - - ( 1 )
其中：
T0＝457K，
ΔH0＝184×106J/m3，
σ＝0.0496J/m2，
Tm是测得的温度(K)和
L是片晶厚度(nm)和
(b)在第二个步骤中使用以下公式(公式2)计算全同立构序列长度″s ″
s  ＝L/(0.65·3)(2)
其中：
s是全同立构序列长度，和
L是片晶厚度。
对于聚丙烯(单斜晶α-形式，c-轴)的3/1螺旋，使用6.5埃的纤维长度由片晶厚度计算平均全同立构序列长度。
所有测量在氮气气氛中进行。熔融焓记录为温度的函数并且经过测量在10℃的温度间隔内熔融的级分的熔融焓进行评价。
I.热封引发温度(SIT)：
1.概要
该方法测定聚丙烯薄膜，尤其是吹塑薄膜的密封温度范围。该密封温度范围是其中薄膜可以根据下面给出的条件被密封的温度范围。
下限(热封引发温度(SIT))是达到＞3N的封合强度时的密封温度。当薄膜与密封装置粘贴时，达到上限(密封最终温度(SET))。
2.试验
在J &B Universal Sealing Machine型号3000上测定
在薄膜上测量-试样宽度：25.4mm
密封压力：0.1N/mm
密封时间：0.1sec
冷却时间：99sec
剥离速度：10mm/sec
起始温度：80℃
最终温度：150℃
增量：10℃--在每一密封棒温度下A对A密封试样并在每一步骤测定封合强度(力)。
测定封合强度达到3N时的温度。
J.二甲苯可溶物(XS，wt％)
在用N2吹扫的回流容器中，将2g聚合物添加到200ml二甲苯中。在35分钟内将混合物加热至135℃并搅拌30分钟(同时将聚合物溶于沸腾二甲苯)。
然后在30分钟内将样品冷却至50℃并且当达到50℃时，将溶液放入处于25℃的水浴中并将它保持在该水浴中精确的140分钟且不搅拌。
然后搅拌该混合物精确的10分钟。
过滤该混合物。在真空烘箱中在70℃下在30分钟的过程中干燥沉淀物。
XS％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)，
其中：
m0＝初始聚合物量(g)，
m1＝残留物的重量(g)，
v0＝初始体积(ml)，
v1＝分析的样品的体积(ml)。
K.己烷可溶物(wt％)
FDA 177.1520节
在2小时的过程中，将100μm厚度的1g聚合物薄膜添加到400ml己烷中并煮沸同时用回流冷却器搅拌。
在2小时之后，立即在滤纸N°41上过滤该混合物。
在铝接收器中收集沉淀物并在蒸汽浴上在N2流下蒸发残留己烷。
己烷可溶物的量通过以下公式测定：
((样品重量+坩埚重量)-(坩埚重量))/(样品重量)×100。
L.Vicat  A 50
根据ISO 306(10N)测量在10N下的Vicat A50。Viact A50是试样被具有1平方mm圆形或方形截面的平坦末端的针在1000gm载荷下穿透1mm的深度时的温度。
M.等温结晶速度
ISO 11357-7(2002)
2.实施例
实施例1(本发明1)
在两环管反应器体系和气相反应器中在没有任何附加共聚单体进料的情况下进行反应。在聚合物的制备期间，逐渐地降低粉末的1-丁烯和乙烯含量。通过降低环管反应器的进料中1-丁烯和乙烯浓度减小该粉末中的1-丁烯和乙烯含量。在9小时的时期内逐渐地这样进行。进料中的1-丁烯浓度从6.5wt％降低到0.5wt％。进料中的乙烯浓度保持恒定在1.0wt％。通过根据环管反应器的进料中的1-丁烯浓度调节该环管的氢气进料来保持粉末的熔体流动恒定。该环管反应器体系中的反应温度是63℃。
实施例2(本发明2)
在两环管反应器体系和气相反应器中在没有任何附加共聚单体进料的情况下进行反应。在聚合物的制备期间，逐渐地降低粉末的1-丁烯和乙烯含量。通过降低环管反应器的进料中1-丁烯和乙烯浓度减小该粉末中的1-丁烯和乙烯含量。在7.5小时的时期内逐渐地这样进行。进料中的1-丁烯浓度从16.5wt％降低到1.0wt％。在批量的前一半中将进料中的乙烯浓度从1.0wt％降低到0.3wt％并在该批量的第二部分保持乙烯浓度恒定。通过根据环管反应器的进料中的1-丁烯浓度调节该环管的氢气进料来保持粉末的熔体流动恒定。该环管反应器体系温度是63℃。
实施例3(对比1)
与聚合物1的制备相同的过程，只是1-丁烯和乙烯进料是恒定的(反应器的进料中16.4wt％1-丁烯和1.0wt％乙烯)而获得含9.0wt％1-丁烯和1.0wt％乙烯的聚合物。反应器温度是63℃。
实施例4(对比2)
与聚合物1的制备相同的过程设置，只是1-丁烯和乙烯进料是恒定的(反应器的进料中13.3wt％1-丁烯和0.3wt％乙烯)而获得含8.0wt％1-丁烯和0.3wt％乙烯的聚合物。反应器温度是65℃。
表1：实施例的性能
                         实施例1 实施例2  实施例3实施例4
                         [本发明][本发明] [对比] [对比]
C2-含量          wt％    1.0     0.6      1.0    0.3
C4-含量          wt％    2.0     2.5      9.0    8.0
二甲苯可溶物     wt％    3.9     4.1      5.1    4.1
己烷可溶物       wt％    2.2     1.9      2.6    -
MFR2             g/10min 7       7        6      8
Vicat A50(10N)   ℃      135.7   131.1    115.8  125.6
T熔融            ℃      149.4   144.1    130.4  138.7
H熔融            J/g     92.8    93.3     76.5   78.8
T结晶            ℃      106     105      91     97.4
H结晶            J/g     84      85       68.6   68.4
比例＜           ％      12.1    13.2     31.6   20.9
100℃
比例＜           ％      19.6    23.1     47.9   32.2
120℃
挠曲模量         MPa     1081    1045     761    937
表2：SIST值
                   实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
s＜18        ％    11.6    17.7    41.9    22.2
18＜s＜26    ％    9.4     14.1    30.6    25.6
21＜s＜26    ％    22.9    25.8    24.9    26.1
26＜s＜34    ％    30.1    30.5    1.67    24.5
34＜s＜49    ％    24.7    10.1    0.45    0.69
表3：等温结晶速度
                实施例1实施例2 实施例3  实施例4
在100℃  min    1.9    2       4        2.5
在105℃  min    2      2.2     7.4      3.2
在110℃  min    2.3    2.8     NA       5.8

Claims (28)

1.丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，
b.所述三元共聚物的熔融温度大于140℃，和
c.所述三元共聚物是在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备的。
2.丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，和
b.所述三元共聚物包含至少5wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分通过逐步等温分离技术(SIST)测定，其中：
(i)在225℃下熔融三元共聚物5min，
(ii)然后以60℃/min冷却至145℃
(iii)在145℃保持2小时，
(iv)然后以60℃/min冷却至135℃
(v)在135℃保持2小时，
(vi)然后以60℃/min冷却至125℃
(vii)在125℃保持2小时，
(viii)然后以60℃/min冷却至115℃
(ix)在115℃保持2小时，
(x)然后以60℃/min冷却至105℃
(xi)在105℃保持2小时，
(xii)然后以60℃/min冷却至20℃，和
(xiii)然后以10℃/min的加热速率加热至200℃，而获得所述冷却的三元共聚物的熔融曲线，其中所述熔融曲线用来
(a)在第一步骤中根据Thomson-Gibbs公式(公式1)计算片晶厚度分布
T m = T 0 ( 1 - 2 σ Δ H 0 · L ) - - - ( 1 )
其中：
T0＝457K，
ΔH0＝184×106J/m3，
σ＝0.0496J/m2，
Tm是测得的温度(K)和
L是片晶厚度(nm)和
(b)在第二步骤中使用以下公式(公式2)计算全同立构序列长度″s″
s＝L/(0.65·3)    (2)
其中：
s是全同立构序列长度，和
L是片晶厚度。
3.丙烯、乙烯和C4-C8α-烯烃的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物中丙烯的量是至少94wt％，和
b.所述三元共聚物具有至少127℃的根据ISO 306 Vicat A50在10N下测量的耐热性。
4.根据权利要求1的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物包含至少5wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分如权利要求2所述那样测定，和/或
b.所述三元共聚物具有至少127℃的根据ISO 306 Vicat A50在10N下测量的耐热性。
5.根据权利要求2的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物的熔融温度大于140℃，和/或
b.所述三元共聚物具有至少127℃的根据ISO 306 Vicat A50在10N下测量的耐热性。
6.根据权利要求3的三元共聚物，其中：
a.所述三元共聚物的熔融温度大于140℃，和/或
b.所述三元共聚物包含至少5wt％具有大于34至小于49的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分如权利要求2所述那样测定。
7.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：所述三元共聚物的熔融温度在152℃以下，任选地大于145℃，优选在145-152℃的范围内。
8.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：该三元共聚物中乙烯的量不超过1.5wt％。
9.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：C4-C8α-烯烃的量为至少1.5wt％。
10.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：C4-C8α-烯烃的量在4.0wt％以下。
11.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：C4-C8α-烯烃是1-丁烯。
12.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：三元共聚物包含5-20wt％具有在18以下的全同立构序列长度″s″的结晶级分，其中所述级分如权利要求2所述那样测定。
13.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：三元共聚物具有不超过4.50wt％的二甲苯可溶物。
14.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：三元共聚物具有不超过2.50wt％的己烷可溶物。
15.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物，其中：三元共聚物具有大于950MPa的根据ISO 178的挠曲模量。
16.根据上述权利要求中任一项的三元共聚物作为薄膜的用途。
17.根据权利要求16的用途，其中：该薄膜是双轴取向多层薄膜，优选金属化双轴取向多层薄膜的一部分。
18.包含根据上述权利要求1-15中任一项的三元共聚物的薄膜。
19.多层薄膜，其中所述薄膜包括：
(a)包含高结晶度聚丙烯均聚物的芯层；
(b)与所述芯层邻接的第一表皮层，其中所述表皮层包含，更优选是，根据上述权利要求1-15中任一项的三元共聚物；
(c)任选地，与所述第一表皮层邻接的粘结层，它优选包含马来酸酐改性的聚丙烯均聚物或共聚物；
(d)任选地，金属化层，优选铝层，它与所述第一表皮层或任选的第一粘结层邻接并且在所述表皮层或任选的第一粘结层的与所述芯层相对的那侧上；和
(e)任选地，第二表皮层，它与所述芯层邻接并且在所述芯层的与所述第一表皮层相对的那侧上。
20.根据权利要求19的多层薄膜，其中：所述薄膜是双轴取向的。
21.根据权利要求19或20的多层薄膜，其中：第二表皮层包含选自乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、丙烯-丁烯共聚物和乙烯-丙烯抗冲共聚物的聚烯烃。
22.根据权利要求19-21中任一项的薄膜，其中：该双轴取向薄膜是金属化的。
23.根据权利要求19-22中任一项的多层薄膜的制备方法，其中：将包含根据权利要求1-15中任一项的三元共聚物的热塑性聚合物的多层熔体共挤出，和随后加以冷却以形成多层片材。
24.根据权利要求23的方法，其中：该多层片材是双轴取向的。
25.根据权利要求23或24的方法，其中：该多层片材是金属化的。
26.包含根据上述权利要求1-15中任一项的三元共聚物的制品。
27.包含根据上述权利要求19-22中任一项的薄膜的制品。
28.根据权利要求27的制品，其中：该制品是层压包装。
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