BR112016005685B1

BR112016005685B1 - composição de mistura polimérica, artigo moldado por injeção, película, folha, fita, estrutura de múltiplas camadas e artigo

Info

Publication number: BR112016005685B1
Application number: BR112016005685-0A
Authority: BR
Inventors: Laura B. Weaver; Wei Wang; Guang Ming Li; Lena T. Nguyen
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2013-09-26
Filing date: 2014-09-16
Publication date: 2021-05-25
Also published as: JP2019210485A; KR20160061350A; US9783667B2; JP6776122B2; EP3049477A1; TW201527384A; US20160194487A1; WO2015047796A1; EP3049477B1; TWI653274B; KR102268832B1; WO2015042820A1; JP2016533424A

Abstract

COMPOSIÇÃO DE MISTURA POLIMÉRICA. A presente invenção proporciona uma composição de mistura polimérica, artigos moldados por injeção e películas e folhas feitas a partir da mesma. A composição de mistura polimérica de acordo com a presente invenção compreende: (a) um primeiro componente selecionado do grupo que consiste de um copolímero de etileno/alfa-olefina e um copolímero de propileno/etileno, em que o dito copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma densidade na faixa de 0,857 a 0,902 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,5 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 40 a 99°C, um calor de fusão na faixa de 18 a 108 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 37% em peso; e em que o copolímero de propileno/etileno apresenta uma velocidade de fluidez na faixa de 1 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 55 a 85°C, um calor de fusão na faixa de 10 a 40 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 21% em peso; e (b) menos de 40% em peso de um segundo componente, que compreende um copolímero de etileno/acetato de vinila, compreendendo de 9 a 40% em peso de unidades derivadas de (...).

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de mistura polimérica, a artigos moldados por injeção e a películas e folhas produzidas a partir dos mesmos.

Fundamentos da Invenção

[002] O uso de materiais à base de polietileno e/ou polipropileno em aplicações moldadas por injeção, bem como de aplicações de películas e/ou folhas, é geralmente conhecido. No entanto, os atuais materiais à base de polietileno e/ou polipropileno comercialmente disponíveis são deficientes no atendimento de uma desejada transparência, e de uma aceitável soldabilidade por radiofrequência.

[003] Portanto, existe a necessidade de uma composição de mistura polimérica que apresente aperfeiçoadas propriedades de transparência e que, ao mesmo tempo, possua aceitável soldabilidade por radiofrequência.

Sumário da Invenção

[004] A presente invenção proporciona uma composição de mistura polimérica, artigos moldados por injeção e a películas e folhas produzidas a partir dos mesmos.

[005] Em uma modalidade, a presente invenção proporciona uma composição de mistura polimérica que compreende: (a) um primeiro componente selecionado do grupo que consiste de um copolímero de etileno/alfa-olefina e um copolímero de propileno/etileno, em que o dito copolímero de etileno/alfa- olefina apresenta uma densidade na faixa de 0,857 a 0,902 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,5 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 40 a 99°C, um calor de fusão na faixa de 18 a 108 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 37% em peso; e em que o copolímero de propileno/etileno apresenta uma velocidade de fluidez na faixa de 1 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 55 a 85°C, um calor de fusão na faixa de 10 a 40 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 21% em peso; e (b) menos de 40% em peso de um segundo componente, que compreende um copolímero de etileno/acetato de vinila, compreendendo de 9 a 40% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila, e em que o dito copolímero de etileno/acetato de vinila apresenta um índice de fusão (I2) na faixa de 0,2 a 20 g/10 minutos; em que Δn é inferior a 0,003, e em que Δn é o valor absoluto da diferença entre o índice de refração de (a) e (b); e em que o fator de perda dielétrica da composição de mistura polimérica é igual ou maior que 0,024, por exemplo, na faixa de um valor superior ao do intervalo de 0,024 a 0,15.

[006] Numa modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda um artigo moldado por injeção compreendendo a composição de mistura polimérica da invenção.

[007] Em outra modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma película compreendendo a composição de mistura polimérica da invenção.

[008] Em outra modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma folha compreendendo a composição de mistura polimérica da invenção.

[009] Em outra modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma estrutura de múltiplas camadas compreendendo a película ou folha da invenção.

[0010] Em outra modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda uma composição de mistura polimérica de acordo com as modalidades anteriores, exceto em que a composição de mistura polimérica apresenta um obscurecimento inferior a 36%.

[0011] Em outra modalidade alternativa, a presente invenção proporciona ainda um artigo, o qual compreende: um substrato e uma película associada a pelo menos uma superfície do substrato, em que a película compreende a composição de mistura polimérica da invenção, e em que a dita película é revestida ou laminada em pelo menos uma superfície.

Descrição Detalhada da Invenção

[0012] A presente invenção proporciona uma composição de mistura polimérica, artigos moldados por injeção, além de películas e folhas produzidas a partir dos mesmos. A composição de mistura polimérica de acordo com a presente invenção compreende: (a) um primeiro componente selecionado do grupo que consiste de um copolímero de etileno/alfa- olefina e um copolímero de propileno/etileno, em que o dito copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma densidade na faixa de 0,857 a 0,902 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,5 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 40 a 99°C, um calor de fusão na faixa de 18 a 108 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 37% em peso; e em que o copolímero de propileno/etileno apresenta um índice de fluidez na faixa de 1 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 55 a 85°C, um calor de fusão na faixa de 10 a 40 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 21% em peso; e (b) menos de 40% em peso de um segundo componente, que compreende um copolímero de etileno/acetato de vinila, compreendendo de 9 a 40% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila, e em que o dito copolímero de etileno/acetato de vinila apresenta um índice de fusão (I2) na faixa de 0,2 a 20 g/10 minutos; em que Δn é inferior a 0,003, e em que Δn é o valor absoluto da diferença entre o índice de refração de (a) e (b); e em que o fator de perda dielétrica da composição de mistura polimérica é igual ou maior que 0,024, por exemplo, na faixa de um valor superior ao do intervalo de 0,024 a 0,15. Primeiro Componente

[0013] A composição de mistura polimérica de acordo com a presente invenção compreende uma quantidade igual ou superior a 40% em peso de um primeiro componente, por exemplo, igual ou superior a 50% em peso, ou numa alternativa, igual ou superior a 60% em peso.

[0014] O primeiro componente pode ser selecionado do grupo que consiste de um copolímero de etileno/alfa-olefina, um copolímero de propileno/etileno e combinações dos mesmos. Copolímero De Etileno/Alfa-Olefina

[0015] Em uma modalidade, o primeiro componente é um copolímero de etileno/alfa-olefina. O copolímero de etileno/alfa-olefina pode ser um copolímero de etileno/alfa- olefina substancialmente linear, homogeneamente ramificado, comercialmente disponível sob os nomes comerciais AFFINITY e/ou ENGAGE, da The Dow Chemical Company.

[0016] O copolímero de etileno/alfa-olefina compreende: (a) menos de ou igual a 100%, por exemplo, pelo menos 70%, ou pelo menos 80%, ou pelo menos 90% em peso das unidades derivadas de etileno; e (b) menos de 30%, por exemplo, menos de 25%, ou menos de 20%, ou menos de 10% em peso de unidades derivadas de um ou mais comonômeros de α-olefina. O termo “copolímero de etileno/alfa-olefina” refere-se a um polímero contendo mais de 50% em mol de monômero de etileno polimerizado (baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero.

[0017] Os comonômeros de α-olefina, tipicamente, não apresentam mais que 20 átomos de carbono. Por exemplo, os comonômeros de α-olefina podem, preferivelmente, apresentar 3 a 10 átomos de carbono, mais preferivelmente, 3 a 8 átomos de carbono. Exemplos de comonômeros de α-olefina incluem, sem que seja a isso limitado, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e 4-metil-1- penteno. Os um ou mais comonômeros de α-olefina podem, por exemplo, ser selecionados do grupo que consiste de propileno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno; ou, como alternativa, do grupo que consiste de 1-hexeno e 1-octeno.

[0018] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma densidade na faixa de 0,857 a 0,902 g/cm3. Por exemplo, a densidade pode ser a partir de um limite inferior de 0,857, 0,862, 0,868, ou 0,875, ou 0,880 g/cm3 para um limite superior de 0,885, 0,889, 0,895, ou 0,902 g/cm3.

[0019] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) na faixa de 1,0 a 3,5. Por exemplo, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) pode ser a partir de um limite inferior de 1,0, 1,1, ou 1,2 para um limite superior de 2,5, 3,0 ou 3,5.

[0020] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta um índice de fusão (I2) na faixa de 0,5 a 30 g/10 minutos. Por exemplo, o índice de fusão (I2) pode ser a partir de um limite inferior de 0,5, 1, 2, ou 5 g/10 minutos para um limite superior de 5, 10, 15, ou 30 g/10 minutos.

[0021] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma temperatura de ponto de fusão DSC (segundo aquecimento) na faixa de 40 a 99°C. Por exemplo, a temperatura de ponto de fusão DSC (segundo aquecimento) pode ser a partir de um limite inferior de 40, 47, 54, 64 ou 70°C para um limite superior de 78, 82, 90, ou 99°C.

[0022] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta um calor de fusão na faixa de 18 a 108 Jg-1. Por exemplo, o calor de fusão pode ser a partir de um limite inferior de 9, 21, 34, 50, ou 61 Jg-1 para um limite superior de 72, 80, 93 ou 108 Jg-1.

[0023] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta uma cristalinidade na faixa de 6 a 37% em peso. Por exemplo, a cristalinidade pode ser a partir de um limite inferior de 3, 7, 12, 17, ou 21% em peso para um limite superior de 25, 28, 32, ou 37% em peso.

[0024] O copolímero de etileno/alfa-olefina apresenta um peso molecular (Mw) na faixa de 50,000 a 250,000 daltons. Por exemplo, o peso molecular (Mw) pode ser a partir de um limite inferior de 50.000, 60.000, 70.000 daltons para um limite superior de 150.000, 180.000, 200.000 ou 250.000 daltons.

[0025] O copolímero de etileno/alfa-olefina pode compreender ainda adicionais componentes, tais como, um ou mais outros polímeros e/ou um ou mais aditivos. Esses aditivos incluem, sem que seja a isso limitado, agentes antiestáticos, agentes intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, agentes de carga, tais como, TiO2 ou CaCO3, agentes opacificadores, agentes de nucleação, auxiliares de processamento, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, estabilizadores de UV, agentes de antibloqueio, agentes de deslizamento, agentes de pegajosidade, retardadores de chama, agentes antimicrobianos, agentes redutores de odor, agentes antifungos e combinações dos mesmos. O copolímero de etileno/alfa-olefina pode conter de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso da combinação de tais aditivos, com base no peso combinado do copolímero de etileno/alfa-olefina e dos ditos aditivos.

[0026] Quaisquer convencionais processos de reação de (co)polimerização de etileno podem ser empregados para produção do copolímero de etileno/alfa-olefina. Esses convencionais processos de reação de (co)polimerização incluem, sem que seja a isso limitado, processo de polimerização em fase gasosa, processo de polimerização em fase de suspensão, processo de polimerização em fase de solução, e combinações dos mesmos, usando um ou mais reatores convencionais, por exemplo, reatores de fase gasosa em leito fluidizado, reatores funcionando tipo circuito, reatores tipo tanque com agitação, reatores tipo batelada em paralelo, em série, e/ou combinações dos mesmos.

[0027] Esses copolímeros de etileno/alfa-olefina são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais de AFFINITY e/ou ENGAGE, da The Dow Chemical Company. Copolímero de Propileno/Etileno

[0028] Em uma modalidade, o primeiro componente pode ser um copolímero de propileno/etileno.

[0029] Em determinadas outras modalidades, o copolímero de propileno/etileno é, por exemplo, um polímero semicristalino, tendo uma temperatura de ponto de fusão DSC (segundo aquecimento) na faixa de 55 a 85°C. Por exemplo, a temperatura de ponto de fusão DSC (segundo aquecimento) podee ser a partir de um limite inferior de 55, 60 ou 65°C para um limite superior de 70, 75, 80 ou 85°C.

[0030] Em uma específica modalidade, o copolímero de propileno/etileno é caracterizado como tendo sequências de propileno substancialmente isotáticas. “Sequências de propileno substancialmente isotáticas” significam que as sequências apresentam uma tríade isotática (mm), medida por meio de 13C NMR, maior que cerca de 0,85; como alternativa, maior que cerca de 0,90; em outra alternativa, maior que cerca de 0,92; e em outra alternativa, maior que cerca de 0,93. As tríades isotáticas são bem conhecidas no segmento da técnica, sendo descritas, por exemplo, na Patente US 5.504.172 e na Publicação Internacional de Patente N.° WO 00/01745, que se referem à sequência isotática, em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular do copolímero, determinada por espectro de 13C NMR.

[0031] O copolímero de propileno/etileno pode apresentar uma velocidade de fluidez na faixa de 1 a 30 g/10 minutos, medida de acordo com a Norma ASTM D-1238 (à temperatura de 230°C/2,16 Kg). Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 30 g/10 minutos são aqui incluídos e aqui divulgados; por exemplo, a velocidade de fluidez pode ser a partir de um limite inferior de 1 g/10 minutos, 2 g/10 minutos, 4 g/10 minutos, 5 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, ou 15 g/10 minutos, para um limite superior de 30 g/10 minutos, 25 g/10 minutos, 20 g/10 minutos, 18 g/10 minutos, 15 g/10 minutos, 10 g/10 minutos, 8 g/10 minutos, ou 5 g/10 minutos.

[0032] O copolímero de propileno/etileno apresenta um calor de fusão na faixa de 10 aq 40 Jg-1. Por exemplo, o calor de fusão pode ser a partir de um limite inferior de 10, 12, 15, ou 20 Jg-1 para um limite superior de 20, 25, 35, ou 40 Jg-1.

[0033] O copolímero de propileno/etileno apresenta uma cristalinidade na faixa de 6 a 21% em peso. Por exemplo, a cristalinidade pode ser a partir de um limite inferior de 6, 8, 10, ou 15% em peso para um limite superior de 10, 12, 17 ou 21% em peso.

[0034] A cristalinidade é medida através do método de calorimetria exploratória diferencial DSC. O copolímero de propileno/etileno apresenta unidades derivadas de monômeros de propileno e unidades derivadas de comonômeros de etileno.

[0035] O copolímero de propileno/etileno compreende de 1 a 40% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno. Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 40% em peso são aqui incluídos e aqui divulgados. Por exemplo, o percentual em peso das unidades derivadas de comonômeros de etileno pode ser a partir de um limite inferior de 1, 3, 4, 5, 7, ou 9% em peso, para um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12, ou 9% em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/etileno compreende de 1 a 35% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno; ou numa alternativa, o copolímero de propileno/etileno compreende de 1 a 30% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno; ou em outra alternativa, o copolímero de propileno/etileno compreende de 3 a 27% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno; ou em outra alternativa, o copolímero de propileno/etileno compreende de 3 a 20% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno; ou em outra alternativa, o copolímero de propileno/etileno compreende de 3 a 15% em peso de unidades derivadas de comonômeros de etileno.

[0036] O copolímero de propileno/etileno apresenta uma distribuição de peso molecular (MWD), definida como o peso molecular médio ponderal (MWD), definido como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; numa alternativa, de 3,0 ou menos; ou em outra alternativa, de 1,8 a 3,0.

[0037] Em uma modalidade, o copolímero de propileno/etileno apresenta uma distribuição de peso molecular (MWD) maior ou igual a 1,6, ainda, maior ou igual a 1,8, e ainda, maior ou igual a 2,0.

[0038] Em uma modalidade, o copolímero de propileno/etileno apresenta uma distribuição de peso molecular (MWD) menor ou igual a 3,5, ainda, menor ou igual a 3,2, ainda, menor ou igual a 3,0 e, ainda, menor ou igual 2,8.

[0039] Esses copolímeros de propileno/etileno são ainda descritos em detalhes nas Patentes U.S. Nos. 6.960.635, 6.525.157, e 8.420.760, onde cada uma das quais é aqui incorporada por referência. Esses copolímeros de propileno/etileno são comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company, sob o nome commercial VERSIFY™, ou disponíveis da ExxonMobil Chemical Company, sob o nome comercial VISTAMAXX™.

Segundo Componente

[0040] A composição de mistura polimérica de acordo com a presente invenção compreende menos de 50% em peso do segundo componente, por exemplo, menos de 40% em peso, ou como alternativa, menos de 30% em peso. O segundo componente compreende um copolímero de etileno/acetato de vinila, compreendendo de 9 a 50% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila; por exemplo, de 9 a 40% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila; ou, como alternativa, de 12 a 35% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila; ou, em outra alternativa, de 17 a 29% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila. Produção

[0041] A composição de mistura polimérica pode ser preparada através de qualquer processo convencional de mistura em fusão, tal como, extrusão, através de uma extrusora, por exemplo, uma extrusora de hélice única ou hélice dupla. O primeiro componente, o segundo componente e, opcionalmente, um ou mais aditivos e/ou agentes de carga podem ser misturados fundidos em qualquer ordem, mediante o uso de uma ou mais extrusoras, para formar uma composição de mistura polimérica uniforme.

[0042] Quando aplicada, a composição de mistura polimérica pode ser formada como um ou mais artigos moldados por injeção, uma ou mais películas, uma ou mais folhas, uma ou mais fitas, e/ou uma ou mais estruturas de múltiplas camadas, compreendendo as ditas uma ou mais películas, uma ou mais folhas e uma ou mais fitas, através de quaisquer métodos convencionais. Esses métodos incluem, sem que seja a isso limitado, processo de moldagem por injeção, processo de extrusão de película através de sopro, e/ou processo de extrusão de película em fusão, e/ou processo de calandragem de folha.

[0043] No processo de moldagem por injeção, a composição de mistura polimérica é alimentada dentro de uma extrusora através de uma tremonha/funil de carga. A extrusora transporta, aquece, funde e pressuriza a composição de mistura polimérica para uma forma de fluxo fundido. O fluxo fundido é forçado para fora da extrusora sob pressão, através de um bocal, para dentro de um molde relativamente frio, o qual é mantido fechado, desse modo, o molde sendo totalmente preenchido. O material fundido se resfria e endurece até ser totalmente conformado. O molde é depois aberto e o artigo moldado é removido.

[0044] No processo de extrusão de película através de sopro, a composição de mistura polimérica fundida é extrudada através de uma matriz de fenda anular, normalmente, vertical, de modo a formar um tubo de parede fina. Em seguida, o ar é introduzido através de um furo no centro da matriz, de modo a soprar o tubo para cima, como na forma de um balão. Montado na parte superior da matriz, um anel de ar de alta velocidade proporciona um sopro sobre a película quente para promover seu resfriamento. O tubo de película então continua na posição vertical, com resfriamento contínuo, até passar através de rolos de aperto, onde o tubo é achatado para formar um tubo de película de disposição plana. Esse tubo de disposição plana ou desmoronado é depois retornado à torre de extrusão através de uma maior quantidade de rolos. Em uma modalidade, a composição de mistura polimérica é formada como uma única camada de película, através de um processo de sopro de película. Em outra modalidade, a composição de mistura polimérica pode ser formada como uma estrutura de múltiplas camadas de película sopradas. Em outra modalidade, a composição de mistura polimérica pode ser formada como uma única camada ou como uma estrutura de película de múltiplas camadas sopradas, associada com um ou mais substratos. As películas sopradas preparadas de acordo com a presente invenção podem ser usadas como películas de laminação, onde a película soprada é adesivamente laminada a um substrato. As películas sopradas de acordo com a presente invenção podem apresentar uma espessura na faixa de 0,5 a 10 mils.

[0045] No processo de extrusão de película em fusão, uma fina película é extrudada através de uma fenda sobre um rolo de torneamento congelado, altamente polido, onde a mesma é rapidamente resfriada em um lado. A velocidade do rolo controla a proporção de arraste e a espessura final da película. A película é então enviada para um segundo rolo de laminação, para resfriamento do outro lado. Finalmente, a película passa através de um sistema de rolos de laminação e é enrolada sobre um rolo. As películas fundidas de acordo com a presente invenção apresentam uma espessura na faixa de 0,5 a 20 mils.

[0046] As folhas de acordo com a presente invenção podem ser preparadas através de um processo de calandragem e podem apresentar uma espessura na faixa de 10 a 30 mils.

[0047] Os artigos moldados por injeção da presente invenção podem ser usados como uma válvula, recipiente, placa, tampa, brinquedo, e outras formas equivalentes. Esses artigos moldados por injeção podem ser soldados a outros materiais poliméricos, tais como, poliolefina, através de soldagem por radiofrequência (soldagem RF).

[0048] Essas películas, folhas, fitas e artigos moldados apresentam aperfeiçoada transparência e soldabilidade à radiofrequência, ao mesmo tampo em que são mantidas outras propriedades.

Definições

[0049] A menos que indicado em contrário, todos os métodos de teste são compatíveis com a data de depósito da presente divulgação.

[0050] O termo “composição”, conforme aqui usado, inclui materiais que compreendem a composição, assim como, produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0051] O termo “polímero”, conforme aqui usado, refere-se a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, de um mesmo ou diferente tipo. O termo genérico polímero, desse modo, abrange o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de somente um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades na forma de traços ou impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero), e o termo interpolímero, conforme será definido adiante. Um polímero também contém quantidades na forma de traços de resíduos de catalisador e/ou outros resíduos associados com a sua polimerização e/ou isolamento.

[0052] O termo “interpolímero”, conforme aqui usado, refere- se a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois diferentes tipos de monômeros. O termo genérico interpolímero, desse modo, inclui os copolímeros (empregados para referência a polímeros preparados a partir de dois diferentes tipos de monômeros) e os polímeros preparados a partir de mais de dois diferentes tipos de monômeros.

[0053] O termo “polímero à base de olefina”, conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (baseado no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0054] O termo “polímero á base de propileno”, conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de propileno (baseado no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0055] O termo “polímero á base de etileno”, conforme aqui usado, refere-se a um polímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de etileno (baseado no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0056] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, conforme aqui usado, refere-se a um interpolímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de etileno (baseado no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina.

[0057] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, conforme aqui usado, refere-se a um copolímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de etileno (baseado no peso do copolímero), e uma α-olefina como único tipo de monômero.

[0058] O termo “copolímero de propileno/etileno”, conforme aqui usado, refere-se a um copolímero que compreende na forma polimerizada uma maior quantidade de monômero de propileno (baseado no peso do copolímero), e etileno como único tipo de monômero.

[0059] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo” e suas formas derivadas não são pretendidos de excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, caso ou não o mesmo seja especificamente divulgado. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, polimérico ou não, a menos que indicado em contrário. De modo contrário, o termo “consistindo essencialmente de” exclui o escopo de qualquer indicação que sucede de outro componente, etapa ou procedimento, com exceção daqueles que não são essenciais para a operação. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento, não especificamente delineado ou listado. Exemplos

[0060] Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção, porém, não são pretendidos de limitar o escopo da mesma. Os exemplos da presente invenção demonstram que a soldabilidade por RF é obtida, ao mesmo tempo em que são mantidas as propriedades óticas de acordo com a presente invenção. Os exemplos seguintes ilustram que um composto com baixo obscurecimento e com transparência pode ser obtido, quando a diferença do índice de refração das duas fases é minimizada. Componentes da Formulação

[0061] Os componentes da formulação, isto é, primeiro componente e segundo componente são mostrados nas Tabelas 1 e 2. As propriedades do primeiro componente, isto é, um copolímero de etileno/alfa-olefina e/ou um copolímero de propileno/etileno são apresentadas na Tabela 1, e as propriedades do segundo componente, isto é, um copolímero de etileno/acetato de vinila, são apresentadas na Tabela 2.

Composições 1-7 da Invenção e Composições 1-31 Comparativas

[0062] As composições 1-7 da invenção e as composições 1-31 comparativas foram preparadas em uma extrusora de hélice dupla, Coperion ZSK-26, MC 60 L/D, com base nos componentes de formulação apresentados nas Tabelas 4-7. As condições do processo de extrusão através de preparação de composto em extrusora de hélice dupla são apresentadas na Tabela 3. A extrusora ZSK-26 MC foi operada a 300 RPMS e temperaturas de 140°C. A produção total é de 50 LB/HR. O filamento foi resfriado em um banho de água e peletizado por meio de um cortador de filamento para a forma de pellet. As propriedades das composições 1-7 da invenção e das composições 1-31 comparativas foram medidas e são apresentadas nas Tabelas 47.

Métodos de Teste

[0064] Os métodos de teste incluem os seguintes itens: Densidade

[0065] As amostras que são medidas com relação à densidade são preparadas de acordo com a Norma ASTM D4703. As medições são feitas dentro do intervalo de 1 hora, mediante compressão da amostra, usando a Norma ASTM D792, Método B. Índice de Fusão

[0066] O Índice de fusão (I2) é medido de acordo com a Norma ASTM D1238, ma Condição de 190°C/2,16 kg, sendo relatado em gramas, eluídas por 10 minutos.

[0067] A velocidade de fluidez é medida de acordo com a Norma ASTM D1238, na Condição de 230°C/2,16 kg, sendo relatado em gramas, eluídas por 10 minutos. Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC)

[0068] O método de DSC pode ser usado para medir o comportamento de fusão e cristalização de um polímero com relação a uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, o dispositivo da “TA Instruments”, Q1000 DSC, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um dispositivo de autoamostragem é utilizado para realizar essa análise. Durante o teste é usado um fluxo de gás de purga de nitrogênio com vazão de 50 mL/min. Cada amostra é comprimida no estado fundido para a forma de uma fina película, a uma temperatura de cerca de 175°C; a amostra fundida é depois resfriada ao ar para a temperatura ambiente (~25°C) . Uma amostra de 6 mm de diâmetro, pesando de 3-10 mg é extraída do polímero resfriado, depois pesada, colocada em uma panela leve de alumínio (aproximadamente 50 mg) e fechada por dobramento. Em seguida, a amostra é analisada para determinar suas propriedades térmicas.

[0069] O comportamento térmico da amostra é determinado mediante variação da temperatura da amostra para valores mais altos e valores mais baixos, de modo a criar um fluxo de calor versus um perfil de temperatura. Primeiramente, a amostra é rapidamente aquecida à temperatura de 180°C, sendo mantida isotérmica durante 3 minutos, a fim de remover seu comportamento térmico anterior. A seguir, a amostra é resfriada para a temperatura de -40°C, a uma velocidade de resfriamento de 10°C/minuto, e mantida isotérmica à temperatura de -40°C durante 3 minutos. A amostra é depois aquecida à temperatura de 150°C, ou, caso necessário, a uma temperatura mais alta, até que a fusão seja completa (esta é a variação do “segundo aquecimento”), a uma velocidade de aquecimento de 10°C/minuto. As curvas de resfriamento e do segundo aquecimento são registradas. A curva de resfriamento é analisada mediante disposição dos pontos terminais da linha de base a partir do início da cristalização para uma temperatura de -20°C. A curva de aquecimento é analisada mediante disposição dos pontos terminais da linha de base a partir da temperatura de -20°C para o final da fusão. Os valores determinados representam a temperatura de fusão do pico (Tm), temperatura de cristalização do pico (Tc), calor de fusão (Hf) (em Joules por grama), e o percentual de cristalinidade calculado para as amostras usando uma apropriada equação, por exemplo, para o interpolímero ou copolímero de etileno/alfa-olefina, usando a seguinte Equação 1: % cristalinidade = ((Hf)/(292 J/g)) x 100 (Equação 1)

[0070] O calor de fusão (Hf) e a temperatura de fusão de pico são relatados a partir da curva do segundo aquecimento. A temperatura de cristalização de pico é determinada a partir da curva de resfriamento. Para os copolímeros de propileno/etileno: % cristalinidade = ((Hf) /(165 J/g)) x 100. Cromatografia Convencional por Permeação de Gel (GPC)

[0071] O sistema GPC consiste de um instrumento da “Polymer Laboratories” Modelo PL-210, ou da “Polymer Laboratories” Modelo PL-220, equipado com um detector de concentração de índice de refração (RI). Os compartimentos da coluna e do carrossel são operados à temperatura de 140°C. Três colunas de 10-μm Mixed-B, da “Polymer Laboratories” são usadas com o solvente 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras são preparadas a uma concentração de 0,1 g de polímero em 50 mililitros de solvente. O solvente usado para preparar as amostras contém 200 ppm do antioxidante hidroxitolueno butilado (BHT). As amostras são preparadas mediante suave agitação por 4 horas, à temperatura de 160°C. O volume de injeção usado é de 200 microlitros, e a vazão é de 1,0 mL/min. A calibração do estabelecimento da coluna de GPC é realizada com vinte e um padrões de poliestireno, de estreita distribuição de peso molecular, adquiridos da “Polymer Laboratories”.

[0072] Os pesos moleculares de pico do padrão de poliestireno (MPS) são convertidos em peso molecular de polietileno (MPE), usando a Equação 1A. A equação é descrita por Williams e Ward, na publicação J. Polym. Sci., Polym. Letters, 6, 621 (1968)):

onde A apresenta um valor de 0,4316 e B é igual a 1,0.

[0073] Os pesos moleculares para os polímeros à base de propileno podem ser determinados usando as proporções de Mark-Houwink, de acordo com a Norma ASTM D6474, onde para o poliestireno, a = 0,702 e log K = -3,900, e para o polipropileno, a = 0,725 e log K = -3.721. Para as amostras de polímero à base de propileno, os compartimentos da coluna e do carrossel são operados à temperatura de 160oC. Consultar, também, para o polipropileno: Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, e A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 - 3782 (1984); para o poliestireno: E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. onde MPP é o peso molecular equivalente ao polipropileno (PP), MPS é o peso molecular equivalente ao poliestireno (PS), log K e valores de a dos coeficientes de Mark-Houwink para o PP e PS são listados abaixo na Tabela A. Tabela A

[0074] Uma terceira ordem polinomial é determinada para construir a calibração logarítmica do peso molecular, em função do volume de eluição.

[0075] Os cálculos do peso molecular equivalente ao polietileno foram realizados usando o software PolymerChar “GPC One”. O peso molecular médio numérico (Mn), peso molecular médio ponderal (Mw) e peso molecular médio-z (Mz) foram calculados mediante introdução dos resultados da GPC nas Equações 2 a 4:

onde RIi e MPE,i correspondem à resposta corrigida da linha de base do detector de concentração, e ao peso molecular convencional do polietileno calibrado para a iésima parte da resposta da concentração, do conjunto de dados duplicados do volume de eluição. A precisão do peso molecular médio ponderal ΔMw é < 2,6 %.

[0076] O MWD é expresso como peso molecular médio ponderal (Mw), dividido pelo peso molecular médio numérico (Mn).

[0077] A disposição da coluna de GPC é calibrada mediante corrida de 21 padrões de poliestireno, de estreita distribuição de peso molecular. O peso molecular (MW) dos padrões varia de 580 a 8.400.000, e os padrões são contidos em 6 misturas de “coquetel”. Cada mistura de padrão apresenta pelo menos uma dezena de separações entre os pesos moleculares individuais. As misturas dos padrões são adquiridas da “Polymer Laboratories”. Os padrões de poliestireno são preparados com uma quantidade de 0,025 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares iguais ou superiores a 1.000.000 e com uma quantidade de 0,05 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares inferiores a 1.000.000. Os padrões de poliestireno foram dissolvidos à temperatura de 80°C, mediante suave agitação, durante 30 minutos. As misturas de padrões mais limitados são corridas em primeiro lugar, a fim de diminuir o componente de peso molecular mais alto, de modo a minimizar a decomposição. Moldagem por Injeção

[0078] Todas as placas e cavacos de amostra foram moldados usando uma Máquina de Moldagem por Injeção do tipo “Krauss Maffei”, Modelo KM 110-390/390 CL, equipada com uma única base de molde de disparo.

[0079] As amostras de cavaco apresentando obscurecimento/transparência (placas de 60 x 60 x 2 mm) foram moldadas com Pastilhas de Molde da Axxicon.

[0080] Pastilha-B - placa de 60 x 60 x 2 mm;

[0081] Pastilha-A - pastilha da Aim Mirror. Polimento NO/N1 (SPI-SPE 1-2), de acordo com a Norma ISO 1302.

[0082] As amostras de tração (ASTM D 638, Tipo I, barra de tração) foram moldadas com Pastilhas de Molde da Axxicon.

[0083] Pastilha-B - ASTM D 638, Tipo I, Tração. 165(6,5”) x 13(0,5”) x 3,2(0,125”) mm.

[0084] Pastilha-A - pastilha da Aim Mirror. Polimento NO/N1 (SPI-SPE 1-2), de acordo com a Norma ISO 1302. Extrusão de Fita:

[0085] A mistura composta na forma de pellets foi extrudada com uma extrusora (Haake) (3/4” de diâmetro e 25 L/D), fixada a uma matriz de fenda/fita. A condição típica de extrusão foi aplicada (~50 RPM e perfil de temperatura de 140°C a 190°C). O material extrudado foi retirado de um sistema de rolos de laminação congelado, com 3 configurações de rolos. A temperatura do rolo congelado foi controlada para cerca de 15°C. As películas de fita acabadas são coletadas em um sistema de embobinamento, com a dimensão das fitas sendo de 3,5-4” de largura e 10 ou 15 mils de espessura. Soldagem por RF:

[0086] As películas de fitas extrudadas são soldadas por radiofrequência com um dispositivo de solda por RF da Callanan. A saída de potência do dispositivo de solda por RF da Callanan é de 2KW, e a frequência de operação/geração é de 27,12 MHz. Para cada composição, foram cortados “extensões de 10 polegadas” de fita, para proporcionar uma seção de fita de “3,5-4 polegadas x 10 polegadas x 10-15 mils”. Duas seções de fita foram colocadas, uma sobre a outra, de modo a formar uma amostra de teste de fita de “3,5-4 polegadas x 10 polegadas x 20-30 mils”. Uma matriz/barra de vedação de dimensões de “1/2 polegada x 8 polegadas” foi posicionada na região de linha intermediária da amostra de teste, com a extensão da barra em paralelo à extensão da amostra de teste, de modo a formar uma solda de RF de dimensões: 1/2 polegada x 8 polegadas ao longo da extensão da amostra de teste, com uma região não soldada de uma polegada em cada extremidade da amostra de teste. As películas foram seladas na direção da máquina. Durante o processo de soldagem por RF, as películas a serem soldadas são colocadas entre a barra de vedação e a placa de metal da base. A barra de vedação é trazida descendentemente para a placa de metal da base através de um cilindro pneumático, com pressão de 30 psi, e as películas são comprimidas entre a barra e a placa quando uma frequência de RF é aplicada. O estabelecimento do nível de potência pode ser ajustado de 0% a 100%. O ajuste típico da presente invenção é de 80%-90%. O tempo de soldagem típico da presente invenção é de 2 a 4 segundos.

[0087] A fim de sintonizar o dispositivo de soldagem por RF, a configuração de Clayton é ajustada para otimizar a frequência ressonante da peça de trabalho. Uma máxima potência pode ser acoplada, fora do gerador, quando a frequência ressonante da peça de trabalho é praticamente ressonante, na frequência de saída do gerador (27,12 MHz). Na presente invenção, a configuração de Clayton é ajustada de 20 para 22. Após cada amostra de teste ser soldada, a amostra é deixada resfriar à temperatura ambiente, durante a noite, sob temperatura e atmosfera ambiente. A amostra de teste é depois puxada manualmente, para determinar se as duas seções de fita podem ser separadas, sem quebrar a solda (deficiência de “rompimento na vedação”), Se essa separação tiver ocorrido, a amostra de teste não pode ser soldada por RF. Se não ocorreu nenhuma separação, a amostra de teste pode ser soldada por RF. Medição da Resistência da Solda/Descascamento:

[0088] As películas soldadas (ver acima) são cortadas em tiras de largura de 1”, na direção CD. Essas tiras são depois puxadas na direção CD usando um dispositivo da Instron. O puxamento durante a Carga de Pico é registrado como resistência da solda. Espectroscopia Dielétrica (DES)

[0089] As medições de espectroscopia dielétrica foram realizadas numa faixa de frequência de 1 x 106 Hz a 3 x 109 Hz, usando um Analisador de Impedância/Material de RF da Agilent, Modelo 4991A, controlado por um computador pessoal (NOVOCONTROL Technologies, GmbH & Co. KG). Todas as medições foram realizadas à temperatura ambiente, na presença de nitrogênio seco. Círculos de aproximadamente 11 mm de diâmetro foram puncionados para fora das folhas (fitas extrudadas), usando um furador de cortiça. As amostras foram medidas por meio de um micrômetro para a espessura, e analisadas entre dois eletrodos de 10 mm de diâmetro, revestidos de ouro. Como todas as amostras apresentaram densidades e espessuras similares, os pesos individuais não foram registrados. Em vez disso, foi suposto que o peso médio de uma determinada amostra pode ser incluído no coeficiente do parâmetro de ΔHabsorvido. O fator de perda dielétrica (ou Fator de Perda em 27,12 MHz) foi gerado pelo computador. Obscurecimento:

[0090] A transparência e obscurecimento dos cavacos de amostra de espessura de 2 mm foram medidos usando um Protetor de obscurecimento da BYK Gardner, conforme especificado nas Normas ASTM D1746 e ASTM D1003.

[0091] A presente invenção pode ser implementada de outras formas, sem que haja afastamento do espírito e dos atributos essenciais da mesma, pelo que, deverá ser feita referência às reivindicações anexas, ao invés da descrição anterior, como indicativo do escopo da invenção. Índice de Refração

[0092] O modelo de Índice de Refração para os polímeros à base de propileno e polímeros à base de etileno foi determinado usando os conceitos da Publicação “Polymer Handbook, 4a. Edição, Brandrup, Immergut, e Grulke Editores, página VI/573, Tabela 1, como segue: D (Índice de Refração) = (Dcristalino — Damorfo)* cristalinidade (% em Volume) + Damorfo, = (D cristalino Damorfo) * (P Pamorfo) / (Pcristalino Pamorfo) + D amorfo (Equação B).

[0093] As densidades da Equação B são listadas na Tabela 8, apresentada abaixo (obs: 1 g/cc = 1 g/cm3). Tabela 8

[0094] O modelo de Índice de Refração para os copolímeros de EVA foi determinado mediante uso dos conceitos da Publicação Polymer Handbook, European Polymer Journal, 48 (2012), páginas 974-980; Figura 2, como segue: D (Índice de Refração de EVA) = 1,5149 - 0,001*VA (Equação C); onde VA é o teor de acetato de vinila (% em peso) no copolímero de EVA.

Claims

1. Composição de mistura polimérica, caracterizada pelo fato de compreender: (a) um primeiro componente selecionado do grupo que consiste de um copolímero de etileno/alfa-olefina e um copolímero de propileno/etileno, em que o dito copolímero de etileno/alfa- olefina apresenta uma densidade na faixa de 0,857 a 0,902 g/cm3, um índice de fusão (I2) na faixa de 0,2 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 40 a 99°C, um calor de fusão na faixa de 18 a 108 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 37% em peso; e em que o copolímero de propileno/etileno apresenta uma velocidade de fluidez na faixa de 1 a 30 g/10 minutos, uma temperatura de ponto de fusão DCS (segundo aquecimento) na faixa de 55 a 85°C, um calor de fusão na faixa de 10 a 40 Jg-1, e uma cristalinidade na faixa de 6 a 21% em peso; (b) menos de 40% em peso de um segundo componente, que compreende um copolímero de etileno/acetato de vinila, compreendendo de 9 a 40% em peso de unidades derivadas de acetato de vinila, e em que o dito copolímero de etileno/acetato de vinila apresenta um índice de fusão (I2) na faixa de 0,2 a 20 g/10 minutos; em que Δn é inferior a 0,003, e em que Δn é o valor absoluto da diferença entre o índice de refração de (a) e (b); e em que o fator de perda dielétrica da composição de mistura polimérica está na faixa de igual ou maior que 0,024.

2. Artigo moldado por injeção, caracterizado pelo fato de compreender a composição de mistura polimérica da reivindicação 1.

3. Película, caracterizada pelo fato de compreender a composição de mistura polimérica da reivindicação 1.

4. Folha, caracterizada pelo fato de compreender a composição de mistura polimérica da reivindicação 1.

5. Fita, caracterizada pelo fato de compreender a composição de mistura polimérica da reivindicação 1.

6. Estrutura de múltiplas camadas, caracterizada pelo fato de compreender a película da reivindicação 3 ou a folha da reivindicação 4 ou a fita da reivindicação 5.

7. Composição de mistura polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

8. Artigo moldado por injeção, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

9. Película, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

10. Folha, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

11. Fita, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

12. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de a dita composição de mistura polimérica apresentar um obscurecimento inferior a 36%.

13. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: - um substrato; e - uma película associada a pelo menos uma superfície do dito substrato, em que a dita película compreende a composição de mistura polimérica descrita na reivindicação 1, e em que a dita película é revestida ou laminada à dita pelo menos uma superfície.