JP6776122B2

JP6776122B2 - ポリマーブレンド組成物

Info

Publication number: JP6776122B2
Application number: JP2016545754A
Authority: JP
Inventors: ローラ・ビー・ウェーバー; ウェイ・ワン; ガン・ミン・リ; レナ・ティー・グェン
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2013-09-26
Filing date: 2014-09-16
Publication date: 2020-10-28
Anticipated expiration: 2034-09-16
Also published as: EP3049477A1; JP2019210485A; WO2015047796A1; KR20160061350A; EP3049477B1; TW201527384A; WO2015042820A1; JP2016533424A; US20160194487A1; KR102268832B1; US9783667B2; BR112016005685B1; TWI653274B

Description

関連出願の相互参照
本願は、２０１３年９月２６日に出願された国際出願第ＰＣＴ／ＣＮ１３／０８４２９２号に対する優先権を主張する。

本発明は、ポリマーブレンド組成物、それから作製された射出成形品、フィルム、及びシートに関する。

射出成形用途ならびにフィルム及び／またはシート用途におけるポリエチレン及び／またはポリプロピレン系材料の使用は、一般に知られている。しかしながら、現在市販されているポリエチレン及び／またはポリプロピレン系材料は、許容される高周波溶接性を有してはいても、要求される明澄度を満たすことができない。

したがって、許容される高周波溶接性を保有しながら、改善された明澄度特性を有するポリマーブレンド組成物の必要性が存在する。

本発明は、ポリマーブレンド組成物、それから作製された射出成形品、フィルム、及びシートを提供する。

一実施形態では、本発明は、（ａ）エチレン／α−オレフィンコポリマー及びプロピレン／エチレンコポリマーからなる群から選択される第１の構成成分であって、該エチレン／α−オレフィンコポリマーが、０．８５７〜０．９０２ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）、４０〜９９℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）、１８〜１０８Ｊｇ^−１の範囲の融解熱、及び６〜３７重量パーセントの範囲の結晶化度を有し、プロピレン／エチレンコポリマーが、１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート、５５〜８５℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）、１０〜４０Ｊｇ^−１の範囲の融解熱、及び６〜２１重量パーセントの範囲の結晶化度を有する、第１の構成成分と、（ｂ）酢酸ビニルに由来する単位を９〜４０重量パーセント含むエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む、４０重量パーセント未満の第２の構成成分であって、該エチレン酢酸ビニルコポリマーが、０．２〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、第２の構成成分とを含む、ポリマーブレンド組成物を提供し、Δ_ｎは、０．００３未満であり、Δ_ｎは、（ａ）及び（ｂ）の屈折率の差の絶対値であり、ポリマーブレンド組成物の誘電損率は、０．０２４以上、例えば、０．０２４〜０．１５の範囲である。

代替の実施形態では、本発明は、本発明のポリマーブレンド組成物を含む射出成形品をさらに提供する。

別の代替の実施形態では、本発明は、本発明のポリマーブレンド組成物を含むフィルムをさらに提供する。

別の代替の実施形態では、本発明は、本発明のポリマーブレンド組成物を含むシートをさらに提供する。

別の代替の実施形態では、本発明は、本発明のフィルムまたはシートを有する多層構造体をさらに提供する。

別の代替の実施形態では、本発明は、ポリマーブレンド組成物が３６パーセント未満の曇り度を有することを除き、前述の実施形態によるポリマーブレンド組成物をさらに提供する。

別の代替の実施形態では、本発明は、基材と、基材の少なくともある表面と結合されたフィルムとを含む物品をさらに提供し、フィルムは、本発明のポリマーブレンド組成物を含み、該フィルムは、少なくとも１つの表面にコーティングまたは積層される。

本発明は、ポリマーブレンド組成物、それから作製された射出成形品、フィルム、及びシートを提供する。本発明によるポリマーブレンド組成物は、（ａ）エチレン／α−オレフィンコポリマー及びプロピレン／エチレンコポリマーからなる群から選択される第１の構成成分であって、該エチレン／α−オレフィンコポリマーが、０．８５７〜０．９０２ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）、４０〜９９℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）、１８〜１０８Ｊｇ^−１の範囲の融解熱、及び６〜３７重量パーセントの範囲の結晶化度を有し、プロピレン／エチレンコポリマーが、１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート、５５〜８５℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）、１０〜４０Ｊｇ^−１の範囲の融解熱、及び６〜２１重量パーセントの範囲の結晶化度を有する、第１の構成成分と、（ｂ）酢酸ビニルに由来する単位を９〜４０重量パーセント含むエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む、４０重量パーセント未満の第２の構成成分であって、該エチレン酢酸ビニルコポリマーが、０．２〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、第２の構成成分とを含み、Δ_ｎは、０．００３未満であり、Δ_ｎは、（ａ）及び（ｂ）の屈折率の差の絶対値であり、ポリマーブレンド組成物の誘電損率は、０．０２４以上、例えば、０．０２４〜０．１５の範囲である。

第１の構成成分
本発明によるポリマーブレンド組成物は、４０重量パーセント以上、例えば、５０重量パーセント以上、または代替的に、６０重量パーセント以上の、第１の構成成分を含む。

第１の構成成分は、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／エチレンコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

エチレン／α−オレフィンコポリマー
一実施形態では、第１の構成成分はエチレン／α−オレフィンコポリマーである。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分岐した、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであってよく、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ及び／またはＥＮＧＡＧＥで市販されている。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、（ａ）エチレンに由来する単位を１００重量％以下、例えば、少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、または少なくとも９０重量パーセント、及び（ｂ）１つ以上のα−オレフィンコモノマーに由来する単位を３０重量パーセント未満、例えば、２５重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満含む。用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、５０モルパーセントを超える重合エチレンモノマー（重合可能なモノマーの総量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、少なくとも１つのコモノマーを含み得る。

α−オレフィンコモノマーは、典型的には２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは３〜１０個の炭素原子、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有し得る。例示的なα−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、及び４−メチル−１−ペンテンを含むが、これらに限定されない。１つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンからなる群から、または代替として、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択され得る。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５７〜０．９０２ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。例えば、密度は、下限が０．８５７、０．８６２、０．８６８、もしくは０．８７５、または０．８８０ｇ／ｃｍ^３から、上限が０．８８５、０．８８９、０．８９５、または０．９０２ｇ／ｃｍ^３であってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．０〜３．５の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。例えば、分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、下限が１．０、１．１、または１．２から、上限が２．５、３．０、または３．５であってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。例えば、メルトインデックス（Ｉ_２）は、下限が０．５、１、２、または５ｇ／１０分から、上限が５、１０、１５、または３０ｇ／１０分であってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、４０〜９９℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）を有する。例えば、ＤＳＣ融点温度（第２の熱）は、下限が４０、４７、５４、６４、または７０℃から、上限が７８、８２、９０、または９９℃であってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１８〜１０８Ｊｇ^−１の範囲の融解熱を有する。例えば、融解熱は、下限が９、２１、３４、５０、または６１Ｊｇ^−１から、上限が７２、８０、９３、または１０８Ｊｇ^−１であってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、６〜３７重量パーセントの範囲の結晶化度を有する。例えば、結晶化度は、下限が３、７、１２、１７、または２１重量パーセントから、上限が２５、２８、３２、または３７重量パーセントであってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、５０，０００〜２５０，０００ダルトンの範囲の分子量（Ｍ_ｗ）を有する。例えば、分子量（Ｍ_ｗ）は、下限が５０，０００、６０，０００、７０，０００ダルトンから、上限が１５０，０００、１８０，０００、２００，０００、または２５０，０００ダルトンであってよい。

エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１つ以上の他のポリマー及び／または１つ以上の添加剤などの追加の構成成分をさらに含み得る。そのような添加剤は、帯電防止剤、増色剤（ｃｏｌｏｒｅｎｈａｎｃｅｒ）、染料、潤滑剤、充填剤（ＴｉＯ_２またはＣａＣＯ_３など）、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次抗酸化剤、二次抗酸化剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、粘着防止剤（ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｓ）、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗菌剤、臭気軽減剤（ｒｅｄｕｃｅｒａｇｅｎｔ）、抗真菌剤、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーとそのような添加剤との合計重量に基づき、そのような添加剤の合計重量を約０．１〜約１０パーセント含有し得る。

エチレン／α−オレフィンコポリマーを生成するために任意の従来のエチレン（共）重合反応プロセスを採用することができる。そのような従来のエチレン（共）重合反応プロセスは、１つ以上の従来の反応器、例えば、流動床気相反応器、ループ反応器、攪拌タンク反応器、並列・直列回分反応器、及び／またはこれらの任意の組み合わせを使用する、気相重合プロセス、スラリー相重合プロセス、溶液相重合プロセス、及びこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。

そのようなエチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ及び／またはＥＮＧＡＧＥで市販されている。

プロピレン／エチレンコポリマー
一実施形態では、第１の構成成分は、プロピレン／エチレンコポリマーであり得る。

ある特定の他の実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーは、例えば、５５〜８５℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）を有する半結晶性ポリマーである。例えば、ＤＳＣ融点温度（第２の熱）は、下限が５５、６０、または６５℃から、上限が７０、７５、８０、または８５℃であってよい。

特定の一実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーは、実質的にアイソタクチックプロピレン配列を有すると特徴付けられる。「実質的にアイソタクチックプロピレン配列」とは、配列が、^１３ＣＮＭＲによって測定される、約０．８５を上回る、代替として約０．９０を上回る、別の代替として約０．９２を上回る、別の代替として約０．９３を上回るアイソタクチック３連子（ｉｓｏｔａｃｔｉｃｔｒｉａｄ）（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチック３連子は当該技術分野において周知であり、例えば、^１３ＣＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖の３連子単位に関してアイソタクチック配列に言及する米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第ＷＯ００／０１７４５号に記載されている。

プロピレン／エチレンコポリマーは、ＡＳＴＭＤ−１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇで）に従い測定された、１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。１〜３０ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲は本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、メルトフローレートは、下限が１ｇ／１０分、２ｇ／１０分、４ｇ／１０分、５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分から、上限が３０ｇ／１０分、２５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、１８ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分、または５ｇ／１０分であってよい。

プロピレン／エチレンコポリマーは、１０〜４０Ｊｇ^−１の範囲の融解熱を有する。例えば、融解熱は、下限が１０、１２、１５、または２０Ｊｇ^−１から、上限が２０、２５、３５、または４０Ｊｇ^−１であってよい。

プロピレン／エチレンコポリマーは、６〜２１重量パーセントの範囲の結晶化度を有する。例えば、結晶化度は、下限が６、８、１０、または１５重量パーセントから、上限が１０、１２、１７、または２１重量パーセントであってよい。

結晶化度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定される。プロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレンモノマーに由来する単位及びエチレンコモノマーに由来する単位を含む。

プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンコモノマーに由来する単位を１〜４０重量パーセント含む。１〜４０重量パーセントの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書において開示される。例えば、エチレンコモノマーに由来する単位の重量パーセントは、下限が１、３、４、５、７、または９重量パーセントから、上限が４０、３５、３０、２７、２０、１５、１２、または９重量パーセントであってよい。例えば、プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンコモノマーに由来する単位を１〜３５重量パーセント含むか、または代替として、プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンコモノマーに由来する単位を１〜３０重量パーセント含むか、または代替として、プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンコモノマーに由来する単位を３〜２７重量パーセント含むか、または代替として、プロピレン／エチレンコポリマーは、エチレンコモノマーに由来する単位を３〜２０重量パーセント含むか、または代替として、プロピレン／エチレンは、エチレンコモノマーに由来する単位を３〜１５重量パーセント含む。

プロピレン／エチレンコポリマーは、重量平均分子量を数平均分子量で割る（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）ことにより定義される、３．５以下、代替として３．０以下、または別の代替として１．８〜３．０の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーは、１．６以上、さらには１．８以上、さらには２．０以上の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態では、プロピレン／エチレンコポリマーは、３．５以下、さらには３．２以下、さらには３．０以下、さらには２．８以下の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

そのようなプロピレン／エチレンコポリマーは、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号ならびに，同第８，４２０，７６０号に詳細にさらに記載されており、その各々は、参照により本明細書に組み込まれる。そのようなプロピレン／エチレンコポリマーは、商品名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）でＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから、または商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている。

第２の構成成分
本発明によるポリマーブレンド組成物は、５０重量パーセント未満、例えば、４０重量パーセント未満、または代替として３０重量パーセント未満の、第２の構成成分を含む。第２の構成成分は、酢酸ビニルに由来する単位を９〜５０重量パーセント、例えば、酢酸ビニルに由来する単位を９〜４０重量パーセント、または代替として酢酸ビニルに由来する単位を１２〜３５重量パーセント、または代替として酢酸ビニルに由来する単位を１７〜２９重量パーセント含む、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。

生成
ポリマーブレンド組成物は、押出機、例えば、単軸または２軸押出機を介した押し出しなどの任意の従来の溶融混和プロセスにより調製することができる。第１の構成成分、第２の構成成分、及び任意に１つ以上の添加剤、ならびに／または充填剤は、均一なポリマーブレンド組成物を形成するために、１つ以上の押出機を介して任意の順序で溶融混和することができる。

用途において、ポリマーブレンド組成物は、任意の従来の方法により、１つ以上の射出成形品、１つ以上のフィルム、１つ以上のシート、１つ以上のテープ、ならびに／または１つ以上のフィルム、１つ以上のシート、及び／もしくは多くのテープ（ｍｏｒｅｔａｐｅｓ）を含む１つ以上の多層構造体に形成され得る。そのような方法は、射出成形プロセス、ブローフィルム押出プロセス、及び／もしくはキャストフィルム押出プロセス、ならびに／またはシート圧延プロセスを含むが、これらに限定されない。

射出成形プロセスでは、ポリマーブレンド組成物は、ホッパーを介して押出機内に供給される。押出機は、ポリマーブレンド組成物を運び、加熱、溶融、及び加圧して溶融流を形成する。溶融流は、圧力によりノズルを通して押出機の外に出されて比較的冷たい金型の中に入り、閉じられ、それにより金型を満たす。溶融物は冷え、完全に固まるまで硬化する。次いで、金型を開け、成形品が取り出される。

ブローフィルム押出プロセスでは、溶融ポリマーブレンド組成物は、薄壁のチューブを形成するために、通常は垂直に、環状スリットダイを通して押し出される。バルーンのようにチューブを膨らませるために、空気がダイの中心の穴を介して導入される。ダイの頂部に装着された高速冷却環が熱いフィルム上に吹きかけられて、フィルムを冷却する。次いで、チューブが平坦化されて、平らなフィルムチューブを形成するニップロールを通過するまでフィルムのチューブは上向きのまま、絶えず冷却される。次いで、この平らなまたはつぶれたチューブは、さらに多くのローラーを介して押出タワーに戻される。一実施形態では、ポリマーブレンド組成物は、ブローフィルムプロセスを介して単層フィルムに形成される。別の実施形態では、ポリマーブレンド組成物は、多層ブローフィルム構造に形成され得る。別の実施形態では、ポリマーブレンド組成物は、１つ以上の基材と結合した単層または多層ブローフィルム構造に形成され得る。本発明により調製されたブローフィルムは、ブローフィルムが接着により基材に積層されるラミネートフィルムとして使用され得る。本発明によるブローフィルムは、０．５〜１０ミルの範囲の厚さを有し得る。

キャストフィルム押出プロセスでは、スリットを通って薄フィルムが片側から急冷される冷却され、よく研磨された回転ロール上に押し出される。ローラーの速度は、延伸比及び最終フィルムの厚さを制御する。次いで、フィルムは、反対側で冷却するために第２のローラーに送られる。最後に、ローラーシステムを通過し、ロール上に巻きとられる。本発明によるキャストフィルムは、０．５〜２０ミルの範囲の厚さを有する。

本発明によるシートはカレンダープロセスにより調製することができ、１０〜３０ミルの範囲の厚さを有し得る。

本発明の射出成形品は、弁、容器、プラク、キャップ、おもちゃなどとして使用され得る。そのような射出成形品は、高周波溶接（ＲＦ溶接）を介したポリオレフィンなどの他のポリマー材料に溶接され得る。

そのようなフィルム、シート、テープ、及び成形品は、他の特性を維持しながら改善された明澄度及びＲＦ溶接性を有する。

定義
反対のことが記述されない限り、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新である。

本明細書において使用される、用語「組成物」は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む。

本明細書において使用される、用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類に関わらず、重合モノマーによって調製されたポリマー化合物を指す。よって、一般的な用語ポリマーは、用語ホモポリマー（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すように採用され、少量の不純物がポリマー構造中に組み込まれ得ることを理解する）及び以下に定義される用語インターポリマーを包含する。ポリマーは、少量の触媒残留物ならびに／またはその重合及び／もしくは単離に関連する他の残留物も含み得る。

本明細書において使用される、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。よって、一般的な用語インターポリマーは、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために採用される）及び３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。

本明細書において使用される、用語「オレフィン系ポリマー」は、重合形態で主要量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、１つ以上のコモノマーを含み得る。

本明細書において使用される、用語「プロピレン系ポリマー」は、重合形態で主要量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、１つ以上のコモノマーを含み得る。

本明細書において使用される、用語「エチレン系ポリマー」は、重合形態で主要量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、任意に、１つ以上のコモノマーを含み得る。

本明細書において使用される、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、重合形態で主要量のエチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）及び少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。

本明細書において使用される、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、単に２つのモノマー種として、重合形態で主要量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びα−オレフィンを含むコポリマーを指す。

本明細書において使用される、用語「プロピレン／エチレンコポリマー」は、単に２つのモノマー種として、重合形態で主要量のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）及びエチレンを含むコポリマーを指す。

用語「備える」、「含む」、「有する」及びこれらの派生語は、これらが具体的に開示されているか否かに関わらず、任意の追加の構成成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。あらゆる誤解を避けるために、用語「備える」の使用を通して特許請求される全ての組成物は、反対のことが記述されない限り、ポリマーであるか否かに関わらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含んでよい。対照的に、用語「本質的に〜からなる」は、操作性に必須でないものを除き、任意の先行する記述、任意の他の構成成分、ステップ、または手順の範囲から除外する。用語「〜からなる」は、具体的に記述または列記されない任意の構成成分、ステップ、または手順を除外する。

以下の実施例は、本発明を図示するが、本発明の範囲を制限することを意図しない。本発明の実施例は、本発明による光学特性を維持しながら、ＲＦ溶接性が達成されることを示す。以下の実施例は、２相の屈折率の差が最小限に抑えられる場合、曇り度が低く透明な化合物が達成され得ることをさらに図示する。なお、以下の本発明の組成物１〜４および６は参考例である。

配合物の構成成分
配合物の構成成分、すなわち、第１の構成成分及び第２の構成成分は表１及び２に記載される。第１の構成成分、すなわち、エチレン／α−オレフィンコポリマー及び／またはプロピレン／エチレンコポリマーの特性は表１に報告され、第２の構成成分、すなわち、エチレン酢酸ビニルの特性は表２に報告される。

本発明の組成物１〜７及び比較組成物１〜３１
本発明の組成物１〜７及び比較組成物１〜３１は、表４〜７に報告される配合物の構成成分に基づき、ＣｏｐｅｒｉｏｎＺＳＫ−２６ＭＣ６０Ｌ／Ｄ２軸押出機上で混合された。混合２軸押出プロセス条件は、表３に報告される。ＺＳＫ−２６ＭＣ押出機は、３００ＲＰＭＳ及び１４０℃の温度で運転された。全処理量は５０ＬＢ／時間である。ストランドは、水浴冷却され、ペレット形態にストランドカッターでペレット化された。本発明の組成物１〜７及び比較組成物１〜３１の特性が測定され、表４〜７に報告される。

試験方法
試験方法は以下を含む。

密度
密度に関して測定される試料は、ＡＳＴＭＤ４７０３に従い調製された。測定は、ＡＳＴＭＤ７９２、方法Ｂを使用する試料押圧から１時間以内に行われる。

メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ_２）は、ＡＳＴＭＤ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇにより測定され、１０分毎に溶出されたグラムで報告される。

メルトフローレートは、ＡＳＴＭＤ１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇにより測定され、１０分毎に溶出されたグラムで報告される。

示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
ＤＳＣは、広範囲の温度にわたってポリマーの溶融及び結晶化挙動を測定するために使用され得る。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）及びオートサンプラーを装備したＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＱ１０００ＤＳＣがこの分析を行うために使用される。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流が使用される。各試料は、約１７５℃で薄フィルムに溶融押圧され、次いで、溶融試料は室温（〜２５℃）に空気冷却される。３〜１０ｍｇの直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから取り出し、量り、軽アルミニウム皿（約５０ｍｇ）に設置し、圧着閉鎖した。次いで、分析を行い、その熱特性を決定する。

試料の熱挙動は、熱流対温度プロファイルを作製するために、試料温度を増減することにより決定される。最初に、試料を１８０℃に急速に加熱し、その熱履歴を取り除くために３分間等温を維持する。次に、試料を１０℃／分冷却速度で−４０℃に冷却し、−４０℃で３分間等温を維持する。次いで、溶融が完了するまで（これは「第２の熱」ランプである）、１０℃／分の加熱速度で試料を１５０℃に、または必要に応じてより高く加熱する。冷却及び第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、基準エンドポイントを結晶化の開始から−２０℃に設定することによって分析される。熱曲線は、基準エンドポイントを−２０℃から溶融の終了までに設定することによって分析される。決定された値は、適切な方程式を使用した試料、例えば、以下の方程式１を使用したエチレン／α−レフィンインターポリマーまたはコポリマーのピーク溶融温度（Ｔ_ｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔ_ｃ）、融解熱（Ｈ_ｆ）（１グラム当たりのジュールで）、及び計算された結晶化度％である。
結晶化度％＝（（Ｈ_ｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００方程式１

融解熱（Ｈ_ｆ）及びピーク溶融温度は、第２の熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。プロピレン／エチレンコポリマーに関しては、
結晶化度％＝（（Ｈ_ｆ）／（１６５Ｊ／ｇ））×１００。

従来のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＧＰＣシステムは、屈折率（ＲＩ）濃度検出器を装備したＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＭｏｄｅｌＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＭｏｄｅｌＰＬ−２２０機器のいずれかからなる。カラム及びカルーセルコンパートメントは１４０℃で運転される。３つのＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ１０−μｍＭｉｘｅｄ−Ｂカラムが溶媒１，２，４−トリクロロベンゼンと共に使用される。試料は、５０ミリリットルの溶媒中０．１ｇのポリマーの濃度で調製される。試料を調製するために使用される溶媒は、２００ｐｐｍの抗酸化ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む。試料は、１６０℃で４時間軽く攪拌することにより調製される。使用される注入量は２００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。ＧＰＣカラムセットの較正は、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入した２１の分子量分布が狭いポリスチレン標準品で行われる。

ポリスチレン標準ピーク分子量（Ｍ_ＰＳ）は、方程式１Ａを使用してポリエチレン分子量（Ｍ_ＰＥ）に変換される。方程式は、ＷｉｌｌｉａｍｓａｎｄＷａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８））に記載される。
Ｍ_ＰＥ＝Ａ×（Ｍ_ＰＳ）^Ｂ方程式１Ａ

式中、Ａは０．４３１６の値であり、Ｂは１．０に等しい。

プロピレン系ポリマーの分子量は、ポリスチレンに関しては、ａ＝０．７０２及びｌｏｇＫ＝−３．９００であり、ポリプロピレンに関しては、ａ＝０．７２５及びｌｏｇＫ＝−３．７２１である、ＡＳＴＭＤ６４７４に従うＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ比を使用して決定することができる。プロピレン系ポリマー試料に関して、カラム及びカルーセルコンパートメントは１６０℃で運転される。また、ポリプロピレンに関しては、Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，ａｎｄＡ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３−３７８２（１９８４）、ポリスチレンに関しては、Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１）、及び

（式中、Ｍ_ＰＰはＰＰ等価ＭＷであり、Ｍ_ＰＳはＰＳ等価ＭＷであり、ＰＰ及びＰＳのｌｏｇＫ及びＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数のａ値は表Ａに列記される）を参照。

３次多項式は、溶出量の関数として対数分子量の較正を構築するために決定される。

ポリエチレン等価分子量の較正は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「ＧＰＣＯｎｅ」ソフトウェアを使用して行われた。数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）、及びｚ−平均分子量（Ｍ_ｚ）は、方程式２〜４にＧＰＣの結果を入力することにより計算された。

式中、ＲＩ_ｉ及びＭ_ＰＥ，ｉは、濃度応答と溶出量の対のデータセットのｉ番目の切片の濃度検出器基準補正応答及び従来の較正されたポリエチレン分子量である。重量平均分子量の精度ΔＭ_ｗは＜２．６％である。

ＭＷＤは、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を数平均分子量（Ｍ_ｎ）で割ったものとして表される。

ＧＰＣカラムセットは、２１の分子量分布が狭いポリスチレン標準品を送液することにより較正される。標準品の分子量（ＭＷ）は５８０〜８，４００，０００の範囲であり、標準品は６つの「カクテル」混合物に含まれる。各標準混合物は、個々の分子量の間が少なくとも１０離れている。標準混合物は、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入される。ポリスチレン標準品は、１，０００，０００以上の分子量に関しては５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ、及び１，０００，０００未満の分子量に関しては５０ｍＬの溶媒中０．０５ｇで調製される。ポリスチレン標準品は、３０分間穏やかに攪拌しながら８０℃で溶解された。狭い標準混合物は、最初に、そして分解を最小限に抑えるために、最高分子量の構成成分を減少させるために行われる。

射出成形
試料プラク及び試料チップの全ては、単一ショット金型ベースを装備したＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉＫＭ１１０−３９０／３９０ＣＬ射出成形機を使用して成形された。
曇った／明澄チップ試料（６０×６０×２ｍｍのプラク）は、Ａｘｘｉｃｏｎ金型インサートで成形された。
・Ｂインサート６０×６０×２ｍｍのプラク
・ＡインサートＡｉｍＭｉｒｒｏｒインサートＩＳＯ１３０２による研磨されたＮＯ／Ｎ１（ＳＰＩ−ＳＰＥ１−２）
引っ張り試料（ＡＳＴＭＤ６３８タイプＩ引っ張り試験片）は、Ａｘｘｉｃｏｎ金型インサートで成形された。
・ＢインサートＡＳＴＭＤ６３８タイプＩ引っ張り１６５（６．５インチ）×１３（０．５インチ）×３．２（０．１２５インチ）ｍｍ
・ＡインサートＡｉｍＭｉｒｒｏｒインサートＩＳＯ１３０２による研磨されたＮＯ／Ｎ１（ＳＰＩ−ＳＰＥ１−２）

テープ押出：
ペレット形態の混合ブレンドは、テープ／スロットダイが取り付けられたＨａａｋｅ単軸押出機（直径３／４インチ及び２５Ｌ／Ｄ）で押し出された。典型的な押し出し条件が適用された（〜５０ＲＰＭ及び１４０℃〜１９０℃の温度プロファイル）。押出品は、３ロール構成の冷却ロールシステム上に取り出された。冷却ロールの温度は、約１５℃に制御された。完成したテープフィルムは、巻き取りシステム上に回収され、テープの寸法は、幅３．５〜４インチ、厚さ１０または１５ミルである。

ＲＦ溶接：
押し出されたテープフィルムは、ＣａｌｌａｎａｎＲＦ溶接機で各々高周波溶接される。ＣａｌｌａｎａｎＲＦ溶接機の電力出力は２ＫＷであり、操作／発電機の周波数は２７．１２ＭＨｚである。各組成物について、「１０インチの長さ」のテープに切断し、「３．５〜４インチ×１０インチ×１０〜１５ミル」のテープ切片を得た。２つのテープ切片は、１つをもう１つの上に設置し、「３．５〜４インチ×１０インチ×２０〜３０ミル」のテープ試験試料を形成した。寸法が「１／２インチ×８インチ」のシールバー／ダイを、バーの長さが試験試料の長さに平行する試験試料の中央線領域に位置付け、試験試料の長さに沿って、１／２インチ×８インチの寸法のＲＦ溶接部を形成したが、試験試料の各端の領域の１インチは溶接されなかった。フィルムは機械方向に密閉された。ＲＦ溶接プロセス中、溶接されるフィルムは、シールバーと底部金属板との間に設置される。３０ｐｓｉの圧力の空気圧シリンダーを介してシールバーを底部金属板まで下げ、フィルムは、ＲＦ周波数が適用される際にバーと板との間で押圧される。出力レベルの設定は０％〜１００％に調整することができる。典型的な設定は、本発明において８０％〜９０％である。本発明における典型的な溶接時間は、２〜４秒である。

ＲＦ溶接機を調節するために、Ｃｌａｙｔｏｎ設定値を調整して、加工片の共振周波数を最適化する。加工片の共振周波数が発電機の出力周波数（２７．１２ＭＨｚ）でほぼ共振するとき、発電機から出て最大電力は結合され得る。本発明において、Ｃｌａｙｔｏｎ設定値は２０〜２２に設定される。各試験試料が溶接された後、試料を周囲温度及び大気圧で、一晩、室温に冷却する。次いで、試験試料を手で引っ張り、２つのテープ部分が溶接部を破断することなく分離し得るか（「シール部破断」破損）を決定する。そのような分離が生じる場合、試験試料はＲＦ溶接可能ではない。そのような分離が生じない場合、試験試料はＲＦ溶接可能である。

溶接強度／剥離測定：
溶接されたフィルム（上記参照）は、ＣＤ方向に幅１インチの片に切断される。次いで、これらの片は、インストロンを使用してＣＤ方向に引っ張られる。引っ張っている間のピーク負荷は、溶接強度として記録される。

誘電分光法（ＤＥＳ）
誘電分光測定は、パーソナルコンピュータ（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）によって制御されるＡｇｉｌｅｎｔ４９９１ＡＲＦインピーダンス／材料分析器を使用して、１×１０^６Ｈｚ〜３×１０^９Ｈｚの周波数範囲にわたって行われた。全ての測定は、乾燥窒素下、室温で行われた。コルク穿孔器を使用して、直径約１１ｍｍの円をシート（押し出されたテープ）から打ち抜いた。試料は、厚さについてマイクロメータで測定され、直径が１０ｍｍの２本の金コーティングされた電極間で走査された。全ての試料は類似する密度及び厚さを有したため、個々の質量は記録されなかった。むしろ、所与の試料の平均質量は、ΔＨ_吸収パラメータの係数に含まれるだろうと仮定された。誘電損率（または２７．１２ＭＨｚでの損失率）は、コンピュータによって生成された。

曇り度：
厚さ２ｍｍの試料チップの明澄度及び曇り度は、ＡＳＴＭＤ１７４６及びＡＳＴＭＤ１００３に指定されるように、ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒＨａｚｅ−ｇａｒｄを使用して測定された。

本発明は、その趣旨及び本質的属性から逸脱することなく他の形態で実現することができ、したがって、参照は、本発明の範囲に示されるように、前述の明細書ではなく、添付の特許請求の範囲に対してなされるべきである。

屈折率
プロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマーの両方の屈折率モデルは、以下のように、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈＥｄ，Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，ａｎｄＧｒｕｌｋｅ，Ｅｄｓ．，ｐａｇｅＶＩ／５７３Ｔａｂｌｅ１を使用して決定された。
Ｄ（屈折率）＝（Ｄ_結晶質−Ｄ_非晶質）＊結晶化度の体積％＋Ｄ_非晶質
＝（Ｄ_結晶質−Ｄ_非晶質）＊（ｐ−ｐ_非晶質）／（ｐ_結晶質−ｐ_非晶質）＋Ｄ_非晶質（方程式Ｂ）

方程式Ｂの密度は、下の表８に列記される（注記１ｇ／ｃｃ−１ｇ／ｃｍ^３）。

ＥＶＡコポリマーの屈折率モデルは、以下のように、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ，ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ４８（２０１２），ｐｐ．９７４−９８０；Ｆｉｇｕｒｅ２を使用して決定された。
Ｄ（ＥＶＡの屈折率）＝１．５１４９−０．００１＊ＶＡ（方程式Ｃ）

式中、ＶＡは、ＥＶＡコポリマー中の酢酸ビニル含量（重量％）である。
なお、本発明には以下の態様も含まれることを付記する。
〔１〕
ポリマーブレンド組成物であって、
（ａ）エチレン／α−オレフィンコポリマー及びプロピレン／エチレンコポリマーからなる群から選択される第１の構成成分であって、前記エチレン／α−オレフィンコポリマーが、０．８５７〜０．９０２ｇ／ｃｍ ^３の範囲の密度、０．２〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ _２）、４０〜９９℃の範囲のＤＣＳ融点温度（第２の熱）、１８〜１０８Ｊｇ ^−１の範囲の融解熱、及び６〜３７重量パーセントの範囲の結晶化度を有し、プロピレン／エチレンコポリマーが、１〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート、５５〜８５℃の範囲のＤＣＳ融点温度（第２の熱）、１０〜４０Ｊｇ ^−１の範囲の融解熱、及び６〜２１重量パーセントの範囲の結晶化度を有する、第１の構成成分と、
（ｂ）酢酸ビニルに由来する単位を９〜４０重量パーセント含むエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む、４０重量パーセント未満の第２の構成成分であって、前記エチレン酢酸ビニルコポリマーが、０．２〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ _２）を有する、第２の構成成分と、を含み、
Δ _ｎが、０．００３未満であり、Δ _ｎが、（ａ）及び（ｂ）の屈折率の差の絶対値であり、前記ポリマーブレンド組成物の誘電損率が、０．０２４以上の範囲である、前記ポリマーブレンド組成物。
〔２〕
上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含む、射出成形品。
〔３〕
上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含む、フィルム。
〔４〕
上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含む、シート。
〔５〕
上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含む、テープ。
〔６〕
上記〔３〕に記載の前記フィルム、または上記〔４〕に記載の前記シート、または上記〔５〕に記載の前記テープを有する、多層構造体。
〔７〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物。
〔８〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔２〕に記載の前記射出成形品。
〔９〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔３〕に記載の前記フィルム。
〔１０〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔４〕に記載の前記シート。
〔１１〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔５〕に記載の前記テープ。
〔１２〕
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、上記〔６〕に記載の前記多層構造体。
〔１３〕
物品であって、
基材と、前記基材の少なくともある表面と結合されたフィルムと、を備え、前記フィルムが、上記〔１〕に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含み、前記フィルムが、前記少なくとも１つの表面にコーティングまたは積層される、前記物品。

Claims

ポリマーブレンド組成物であって、
（ａ）エチレン／１−オクテンコポリマーである第１の構成成分であって、前記エチレン／１−オクテンコポリマーが、０．８５７〜０．９０２ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度、０．２〜３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）、４０〜９９℃の範囲のＤＳＣ融点温度（第２の熱）、１８〜１０８Ｊｇ^−１の範囲の融解熱、及び６〜３７重量パーセントの範囲の結晶化度を有する、前記第１の構成成分を４０重量％以上、
（ｂ）酢酸ビニルに由来する単位を２１〜４０重量パーセント含むエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む第２の構成成分であって、前記エチレン酢酸ビニルコポリマーが、０．２〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、前記第２の構成成分を３０重量％以上４０重量％未満
含み、
Δ_ｎが、０．００３未満であり、Δ_ｎが、（ａ）及び（ｂ）の屈折率の差の絶対値であり、前記ポリマーブレンド組成物の誘電損率が、０．０２４〜０．１５の範囲である、前記ポリマーブレンド組成物。
請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含む射出成形品。
請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含むフィルム。
請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含むシート。
請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含むテープ。
請求項３に記載の前記フィルム、または請求項４に記載の前記シート、または請求項５に記載の前記テープを有する多層構造体。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項２に記載の前記射出成形品。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項３に記載の前記フィルム。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項４に記載の前記シート。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項５に記載の前記テープ。
前記ポリマーブレンド組成物が、３６パーセント未満の曇り度を有する、請求項６に記載の前記多層構造体。
物品であって、
基材と、前記基材の少なくともある表面と結合されたフィルムと、を備え、前記フィルムが、請求項１に記載の前記ポリマーブレンド組成物を含み、前記フィルムが、前記少なくとも１つの表面にコーティングまたは積層される、前記物品。