CS260456B1

CS260456B1 - A method for producing calcium salts with low solubility

Info

Publication number: CS260456B1
Application number: CS859854A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky; Jiri Mostecky; Jaroslav Lohnisky; Miloslav Novotny
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky; Jiri Mostecky; Jaroslav Lohnisky; Miloslav Novotny
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1988-12-15
Also published as: CS985485A1

Abstract

Uvedou se do reakce roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, který obsahuje převážně chlorid vápenatý a matečný louh z výroby čistého hydrogenuhličitanu sodného; Vzniklá sraženina tvořená převážně uhličitanem vápenatým se převede reakcí s kyselinou, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli na tuto vápenatou sůl s malou rozpustností nebo směs takových solí, která se ze suspenze oddělí a zpracuje na produkt. Produkt je vhodný k použití tam, kde se požaduje jeho vysoká čistota.The solution resulting from the regeneration of ammonia from soda ash, which contains mainly calcium chloride, and the mother liquor from the production of pure sodium bicarbonate are reacted; The resulting precipitate, consisting mainly of calcium carbonate, is converted by reaction with an acid containing an anion appropriate for the production of the desired salt into this calcium salt with low solubility or a mixture of such salts, which is separated from the suspension and processed into a product. The product is suitable for use where its high purity is required.

Description

Vynález se týká způsobu výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí.The invention relates to a process for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof.

Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených vysoce čistých produktů jsou pro svoji jednoduchost srážecí postupy. Jako výchozí látky se používají většinou vysoce čisté chemikálie, které jsou za tímto účelem speciálně připravovány.For the sake of simplicity, the widespread processes for producing the above-mentioned highly pure products are precipitation processes. The starting materials used are mostly highly pure chemicals, which are specially formulated for this purpose.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích postupů především v tom, že výroba vysoce čistých výchozích surovin značně zatěžuje ekonomiku výroby. Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výrovy vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedou do reakce roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, který obsahuje převážně chlorid vápenatý, a matečný louh z výroby čistého hydrogenuhličitanu sodného, vzniklá sraženina, tvořená převážně uhličitanem vápenatým se převede reakcí s kyseiinou, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, nebo/a touto kyselinou částečně zneutralizovanou surovinou obsahující kation sodný a anion hydrogenuhličitanový nebo/a uhličitanový nebo/a hydroxylový, na požadovanou vápenatou sůl s malou rozpustností nebo směs takových solí, která se ze suspenze oddělí a zpracuje na produkt.Thus, as is evident, the lack of precipitation methods used so far lies primarily in the fact that the production of high-purity feedstocks places a heavy burden on the production economy. This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, which comprises reacting a solution resulting from the regeneration of ammonia from sodium hydroxide solution containing predominantly calcium chloride and the mother liquor from the production of pure sodium bicarbonate. the precipitate formed predominantly of calcium carbonate is converted by reaction with an acid containing an anion to produce the desired salt, and / or a partially neutralized raw material containing sodium cation and a bicarbonate and / or carbonate and / or hydroxyl, to the desired calcium salt with low solubility or a mixture of such salts, which is separated from the suspension and processed into the product.

Místo části nebo veškerého, roztoku chloridu vápenatého, který vzniká při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahujícího rovněž chlorid sodný, se použije tohoto roztoku po zahuštění nebo/a po zahuštění a snížení obsahu chloridu sodného.Instead of some or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution, also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content.

Při použití přebytku kyseliny, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli nobo/a této kyseliny částečně zneutralizovuné, se roztok zbylý po oddělení produktu částečně nebo úplně vrací do výrobního procesu.When using an excess of acid containing the anion to produce the desired nobo salt and partially neutralized, the solution remaining after separation of the product partially or completely returns to the manufacturing process.

Při použití přebytku kyseliny, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, nebo/a této kyseliny částečně zneutralizované, se část nebo veškerý zbylý roztok po oddělení produktu převede pomocí vodorozpustné alkalicky reagující suroviny a případně odpadního sodárenského roztoku, obsahujícího převážně chlorid vápenatý, na požadovanou vápenatou sůl s malou rozpustností nebo směs takových solí.When using an excess of the acid containing the anion to produce the desired salt, and / or partially neutralized, some or all of the remaining solution after separation of the product is converted to the desired calcium by using a water-soluble alkaline reacting feedstock and possibly a sodium waste solution containing predominantly calcium chloride. a low-solubility salt or a mixture of such salts.

S výhodou se přidávají stabilizátory, zpomaluje! dehydrataci hydrátů, případně hydrolýzu bezvodých vápenatých solí s malou rozpustností.Preferably, stabilizers are added, slowing down! dehydration of hydrates or hydrolysis of anhydrous calcium salts with low solubility.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se využívá odpadních roztoků k produkci vysoce Čistých vápenatých solí s malou rozpustností. Dále dochází při výrobě sody ke snížení produkce nežádoucího roztoku chloridu vápenatého. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that waste solutions are used to produce highly pure calcium salts with low solubility. Furthermore, the production of undesired calcium chloride solution is reduced in the production of soda. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že se do reakce uvedou při výrobě sody vznikající odpadní roztok po regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý a matečný louh z výroby čistého hydrogenuhličitanu sodného. Vzniklá sraženina obsahující převážně uhličitan vápenatý se převede reakcí s kyselinou, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, na požadovanou vápenatou sůl s malou rozpustností nebo směs těchto solí. Ta se ze suspenze oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a zpracuje na požadovaný produkt. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, zpomalující dehydrataci hydrátů vápenatých solí, případně hydrolýzu bezvodých solí, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a ipřímo do srážecího zařízení nebo/a do suchého či vlhkého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.The manufacture may be continuous, discontinuous or a combination of both. For example, the waste solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution, containing predominantly calcium chloride and the mother liquor from the production of pure sodium bicarbonate, is reacted in the soda production. The resulting precipitate containing predominantly calcium carbonate is converted by reaction with an acid containing the anion appropriate to produce the desired salt to the desired calcium salt of low solubility or a mixture of these salts. This is separated from the suspension, for example by filtration or centrifugation, washed and processed to the desired product. The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives that delay the dehydration of the calcium salt hydrates and / or the hydrolysis of the anhydrous salts are preferably fed to the solutions to be precipitated and / or directly to the precipitation apparatus and / or to the dry or wet product and / or to the particle size adjustment by milling.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

Příklad litr odpadního roztoku, který vznikl při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující 10 % hm. chloridu vápenatého, byl uveden ve vsádkovém míchaném reaktoru při teplotě 80 °C do reakce se stechiometrickým množstvím matečného louhu z výroby čistého hydrogenuhličitanu sodného. Vzniklá sraženina byla odfiltrována a převedena při teplotě nepřesahující 30 °C kyselinou trihydrogenfosforečnou 0' koncentraci 30 % hm. na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého, který byl oddělen filtrací, promyt a vysušen při teplotě 45 °C.Example of a liter of waste solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution containing 10 wt. of calcium chloride, was reacted in a batch stirred reactor at 80 ° C with a stoichiometric amount of mother liquor from the production of pure sodium bicarbonate. The resulting precipitate was filtered off and transferred at a temperature of not more than 30 ° C with a 30% wt. to calcium hydrogen phosphate dihydrate, which was collected by filtration, washed and dried at 45 ° C.

Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském, farmaceutickém, elektrotechnickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The product obtained is suitable for use in the cosmetic, food, pharmaceutical, electrotechnical industries and as an enrichment of compound feed in animal production.

Claims

Subject

1. A process for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, comprising reacting a solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution containing predominantly calcium chloride and a mother liquor from the production of pure sodium bicarbonate, the resulting precipitate consisting predominantly of calcium carbonate. is converted by reaction with an acid containing an anion to produce the desired salt, and / or a partially neutralized sodium cation-containing raw material and a bicarbonate and / or carbonate and / or hydroxyl anion, to the desired low-solubility calcium salt or a mixture of such salts which is separated from the suspension and processed to the product.

2. Process according to claim 1, characterized in that as part or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution, also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content. .

VYNALEZU

3. The process according to claim 1, wherein the excess of the acid containing the anion to produce the desired salt and / or partially neutralized is partially or fiply returned to the manufacturing process.

4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein, using an excess of an acid containing an anion to produce the desired salt and / or partially neutralized, part or all of the solution remaining after separation of the product is transferred with a water-soluble alkaline reacting feedstock. a waste sodium solution containing predominantly calcium chloride to the desired calcium salt of low solubility or a mixture of such salts.

5. A process as claimed in any one of claims 1 to 4, characterized in that stabilizers are added which retard the dehydration of the hydrates or the hydrolysis of the anhydrous calcium salts with low solubility.