CS246994B1

CS246994B1 - Production method of the limy salts with low solubility

Info

Publication number: CS246994B1
Application number: CS500785A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1985-07-03
Filing date: 1985-07-03
Publication date: 1986-11-13

Abstract

Podstata způsobu výroby vápenatých solí s nízkou rozpusností spočívá v tom, že áe uvedou do reakce při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající suspenze z karbonatačních kolon, nebo/a matečný louh zbývající po oddělení hydrogenuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogenuhličitanu sodného, a roztok vznikáj ící při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý. Vzniklá sraženina obsahující převážně uhličitan vápenatý se převede reakcí s kyselinou obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli na požadovaou vápenatou sůl. Oxid uhličitý i zbylý roztok po oddělení sraženiny lze zpracovat při výrobě sody. Pcodukt je vhodný tam, kde se požaduje jeho vysoká čistotaThe nature of the calcium salt production process low solubility is that it is they are reacted in the production of ammonium soda carbonate slurry and / or the mother liquor remaining after separation of sodium bicarbonate and / or water by washing the crystals sodium bicarbonate, and a solution arising from the recovery of ammonia from sodium liquors containing predominantly calcium chloride. The precipitate formed contains mainly calcium carbonate converts by reaction with an acid containing anion competent to produce the desired salt on the desired salt calcium salt. Carbon dioxide i the remaining solution after separation of the precipitate can be processed in the manufacture of soda. The product is suitable where it is required its high purity

Description

Vynález se týká způsobu výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí.The invention relates to a process for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof.

Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených vysoce čistých produktů jsou pro svoji jednoduchost srážecí postupy. Jako výchozí látky se používají většinou vysoce čistě chemikálie, které jsou za tímto účelem speciálně připravované.For the sake of simplicity, the widespread processes for producing the above-mentioned highly pure products are precipitation processes. The starting materials used are mostly highly pure chemicals which are specially formulated for this purpose.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích postupů především v tom, že příprava vysoce čistých výchozích surovin značně zatěžuje ekonomiku výiOby.Thus, as is evident, the drawback of the precipitation processes used hitherto lies primarily in the fact that the preparation of high purity feedstocks is a considerable burden on the production economy.

Kromě toho často vznikají velmi obtížně zpracovatelné vedlejší produkty. Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby vápenatých solí s malou rozpustnosti nebo jejich směsí, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedou do reakce při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající suspenze z karbonatačních kolon, obsahující vedle dalších látek'hydrogenuhličitan sodný nebo/a případně přečištěný matečný louh zbývající po oddělení hydrogénuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogénuhličitanu sodného a roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenskýoh louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý, vzniklá sraženina, obsahující převážně uhličitan vápenatý, se převede reakcí s kyselinou, obsahující anion, příslušný k výrobě požadované soli, nebo/a amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a uhličitanem sodným nebo/a hydrogenuhličitanem sodným nebo/a hydroxidem sodným částečně zneutralizovanou vícesytnou kyselinou, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, na požadovanou vápenatou sůl s nízkou rozpustností nebo směs těchto solí, která se ze suspenze oddělí a zpracuje na produkt, přičemž lze část nebo veškerý vznikající oxid uhličitý vracet do výroby sody nebo/a část nebo veškerý zbylý roztok, obsahující převážně chlorid amonný a chlorid sodný, zpracovat na chlorid amonný nebo/a při výrobě sody například vápenným mlékem za účelem regenerace amoniaku.In addition, by-products which are difficult to process are often produced. This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, which comprises reacting the carbonation column slurries formed by the ammonia process with sodium bicarbonate and / or optionally purified carbon monoxide. the mother liquor remaining after separation of the sodium bicarbonate and / or the water formed by washing the sodium bicarbonate crystals and the solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution containing predominantly calcium chloride, the precipitate formed predominantly containing calcium carbonate, is converted by reaction with an anion-containing acid producing the desired salt, and / or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide partially neutralized with a polybasic acid, comprising: a nion responsible for producing the desired salt, the desired low-solubility calcium salt or a mixture of these salts which is separated from the suspension and processed into a product, wherein some or all of the resulting carbon dioxide can be returned to soda production and / or part or all of the remaining solution; containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride, can be converted into ammonium chloride and / or in the production of soda, for example with lime milk, to recover ammonia.

Podle dalšího význaku vynálezu se místo části nebo veškerého roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahujícího rovněž chlorid sodný, použije tohoto roztoku po zahuštění nebo/a po zahuštění a snížení obsahu chloridu sodného.According to a further feature of the invention, instead of some or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution, also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content.

Podle dalšího význaku vynálezu se při použití přebytku kyseliny, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, nebo/a amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a uhličitanem sodným nebo/a hydrogenuhličitanem sodným nebo/a hydroxidem sodným částečně zneutralizované vícesytné kyseliny, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, se roztok po oddělení produktu vrací zpět do výrobního procesu.According to a further feature of the invention, when using an excess of an anion-containing acid appropriate for the production of the desired salt, and / or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide, to produce the desired salt, the solution is returned to the manufacturing process after product separation.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno při výrobě hydrátů vápenatých solí s malou rozpustností přidávat stabilizátory, zpomalující dehydrataci, případně hydrolýzu dehydratované soli.According to a further feature of the invention, stabilizers may be added to slow the dehydration or hydrolysis of the dehydrated salt in the manufacture of calcium salts of low solubility.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že spojením výroby vápenatých solí s malou rozpustností s výrobou sody se dosahuje bezodpadové technologie umožňující zužitkovat veškeré vstupní suroviny ha výrobu žádaného produktu. Dále dochází při výrobě sody ke snížení produkce odpadního roztoku obsahujícího převážně chlorid vápenatý a k nižšímu zatížení vyvařováku destilační stanice. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that by combining the production of calcium salts of low solubility with the production of soda, a waste-free technology is achieved which makes it possible to utilize all feedstocks and produce the desired product. Furthermore, in the production of soda, the production of a waste solution containing predominantly calcium chloride is reduced, and the distillation station boiler has a lower load. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že se do reakce uvedou při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající suspenze z karbonatačních kolon, obsahující vedle dalších látek hydrogenuhličitan sodný nebo/a matečný louh zbývající po oddělení hydrogénuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogénuhličitanu sodného a roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý.The manufacture may be continuous, discontinuous or a combination of both. For example, the ammonia slurry formed from carbonation columns containing sodium bicarbonate and / or the mother liquor remaining after separation of the sodium bicarbonate and / or the water formed by washing the sodium bicarbonate crystals and the solution formed in the sodium carbonate column are added to the reaction. regeneration of ammonia from soda lyes, containing predominantly calcium chloride.

Vzniklá sraženina obsahující převážně uhličitan vápenatý se převede reakcí s kyselinou, obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, na tuto sůl. Ta se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a zpracuje na požadovaný produkt. Zbylý roztok se oddělí bud po konverzi chloridu vápenatého na uhličitan vápenatý nebo/a po převedení uhličitanu vápenatého na požadovanou sůl nebo směs solí. Vznikající oxid uhličitý je možno vracet do výroby sody. Zbylý roztok obsahující převážně chlorid amonný a chlorid sodný lze zpracovat na chlorid amonný, nebo při výrobě sody například vápenným mlékem za účelem regenerace amoniaku.The resulting precipitate containing predominantly calcium carbonate is converted by treatment with an acid containing the anion appropriate to produce the desired salt. This is separated, for example by filtration or centrifugation, washed and processed to the desired product. The remaining solution is separated either after conversion of calcium chloride to calcium carbonate or / and after conversion of calcium carbonate to the desired salt or salt mixture. The resulting carbon dioxide can be returned to the soda production. The remaining solution containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride can be processed into ammonium chloride, or in the production of soda, for example with lime milk, to recover ammonia.

Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, zpomalující dehydrataci hydrátů vápenatých solí, případně hydrolýzu dehydratovaných solí, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na sražení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do suchého či vlhkého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives which delay the dehydration of the calcium salt hydrates or the hydrolysis of the dehydrated salts are advantageously metered into the solutions to be precipitated and / or directly to the precipitation apparatus and / or to the dry or wet product and / or to the particle size adjustment by milling.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

Příklad litr připravené modelové suspenze, odpovídající svým složením a zastoupením složek suspenzi· z karbonatačních kolon, vznikající při výrobě sody amoniakálním postupem, byl v míchaném vsádkovém reaktoru převeden stechiometrickým množstvím odpadního roztoku vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů na sraženinu uhličitanu vápenatého, která byla oddělena filtrací a promyta- Z ní byla dále připravena suspenze ve vodě o koncentraci 15 % hmotnosti a pomocí kyseliny trihydrogenfosforečné o koncentraci 75 % hmotnosti byl uhličitan vápenatý převeden na díhydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého, který byl oddělen filtrací, promyt a vysušen při 40 °C. Teplota reakce nepřesáhla 30 °C. Z roztoku zbylého po odstranění uhličitanu vápenatého ze suspenze, obsahujícího převážně chlorid amonný a chlorid sodný, byl pomocí vápenného mléka, které bylo použito v 5% přebytku oproti steohiometrii vzhledem k chloridu amonnému, regenerován při teplotě bodu varu amoniak a roztok obsahující převážně chlorid vápenatý a chlorid sodný.An example liter of prepared model slurry, corresponding to its composition and proportion of slurry components from the carbonation columns produced by the ammonia process, was converted in a stirred batch reactor with a stoichiometric amount of waste solution resulting from ammonia recovery from sodium hydroxide to a calcium carbonate precipitate. Further, a suspension in water of 15% by weight was prepared by filtration and washed with 75% by weight of trihydrogenphosphoric acid to convert calcium carbonate to dibasic calcium phosphate dihydrate, which was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The reaction temperature did not exceed 30 ° C. From the solution remaining after the removal of the calcium carbonate from the suspension, consisting mainly of ammonium chloride and sodium chloride, ammonia and a solution containing predominantly calcium chloride were recovered at boiling point by means of lime milk, which was used in a 5% excess over the ammonium chloride steohiometry. sodium chloride.

Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském, farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsi v živočišné výrobě.The product obtained is suitable for use in the cosmetics, food, pharmaceutical industries and as an enrichment additive in animal feed.

Claims

Process for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, characterized by reacting the carbonation column slurry formed in the soda production process containing sodium bicarbonate and / or optionally purified mother liquor remaining after separation of sodium bicarbonate and / or the water formed by washing the sodium bicarbonate crystals and the solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution containing predominantly calcium chloride, the resulting precipitate containing predominantly calcium carbonate is converted by treatment with an acid to produce an anion to produce the desired salt; and / or ammonium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide partially neutralized with polybasic acid, containing the anion appropriate for the production of the desired salt, to the desired low-solubility calcium salt or a mixture of these salts which is separated from the suspension and processed into a product, wherein some or all of the resulting carbon dioxide can be returned to the soda production and / or part or all of the remaining solution containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride processed into ammonium chloride and / or in the production of soda, for example with lime milk, to recover ammonia.

2. A process according to claim 1, characterized in that as part or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution and also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and reduction of the sodium chloride content.

3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that, when using an excess of an acid containing anion suitable for producing the desired salt, and / or ammonia and / or ammonium hydroxide or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide partially. The neutralized polybasic acid containing the anion appropriate to produce the desired salt is returned to the manufacturing process after separation of the product.

4. Process according to claim 1, characterized in that stabilizers retarding dehydration or hydrolysis of the dehydrated salt are added in the production of calcium salt hydrates with low solubility.