Vynález se týká způsobu výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí.The invention relates to a process for the production of calcium salts with low solubility or mixtures thereof.
Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených vysoce čistých produktů jsou pro svoji jednoduchost srážecí postupy. Jako výchozí látky se používají většinou vysoce čisté chemikálie, které jsou za tímto účelem speciálně připravované.Advanced methods of producing the above-mentioned high purity products are due to their simplicity of precipitation processes. The starting materials used are mostly highly pure chemicals, which are specially prepared for this purpose.
Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích postupů především v tom, že výroba vysoce čistých výchozích surovin značně zatěžuje ekonomiku výroby. Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedou do reakce při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající odpadní roztok po regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý, matečný louh z výroby čistého hydrogenuhličitanu sodného a kyselina obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli, nebo/a tato kyselina částečně zneutralizovaná surovinou obsahující katión sodný a anion hydrogen-uhličitanový nebo/a uhličitanový nebo/a hyd-roxylový, vzniklá sraženina se oddělí a zpracuje na produkt. Místo části nebo veškerého roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenskch louhů, obsahujícího rovněž chlorid sodný, použije tohoto roztoku, případně suspenze, po zahuštění nebo/a po zahuštění a snížení obsahu chloridu sodného. S výhodou se přidávají stabilizátory zpomalující dehydrataci hydrátů vápenatých solí s malou rozpustností, případně hydrolý-zu bezvodých solí. Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se využívá odpadních roztoků k produkci vysoce čistých vápenatých solí s malou rozpustností. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším. Výroba může být kontinuální, diskontinuál-ní, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že se do reakce uvedou při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající odpadní roztok po regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý, matečný louh z výroby čistého (lékopisného] hydrogenuhličitanu sodného a kyselina obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a zpracuje na požadovaný produkt. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, zpomalující dehydrataci hydrátů vápenatých solí, případně hydrolýzu bezvodých solí, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do vlhkého či suchého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.Thus, as is evident, the lack of hitherto used clotting processes is mainly due to the fact that the production of highly pure starting materials greatly impairs the production economy. According to the invention, this disadvantage is eliminated by a process for the production of calcium salts with low solubility or mixtures thereof by reacting a waste solution formed after the recovery of the soda with a predominantly calcium chloride, mother liquor from the soda lye by the ammoniac process. to produce pure sodium bicarbonate and an anion-containing acid to produce the desired salt, and / or to partially neutralize the acid with a sodium cation-containing feedstock and a bicarbonate anion and / or a carbonate and / or hydroxylic precipitate, the precipitate formed is separated and processed into the product. Instead of a portion or all of the calcium chloride solution resulting from the regeneration of the ammonia from the sodium hydroxide solution also containing sodium chloride, this solution, optionally the suspension, is used after concentration and / or concentration and a reduction in the sodium chloride content. Preferably, stabilizers slowing dehydration of calcium salt hydrates with low solubility or hydrolysis of anhydrous salts are added. The basic effect of the process of the invention is to use waste solutions to produce high purity calcium salts with low solubility. As a result, the production method according to the invention becomes significantly more economically advantageous than prior art processes. Production can be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, an effluent solution produced by the ammoniacal process in the production of the soda is carried out after regeneration of the ammonia from the soda lye, containing predominantly calcium chloride, the mother liquor from the production of pure (bicarbonate) sodium bicarbonate, and the anion-containing acid to produce the desired salt. The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and worked up to the desired product, and the washing water can be incorporated into the production cycle, and the additives dehydrating calcium salt hydrates, or hydrolyzing the anhydrous salts, are preferably metered into precipitated solutions. and directly into the coagulation device and / or into the wet or dry product and / or milling if necessary.
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení. Příklad 1 litr odpadního roztoku vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý a odpovídající množství kyseliny trihydro-genfosforečné o koncentraci 75 % hmot., bylo ve vsádkovém míchaném reaktoru převedeno matečným louhem z výroby čistého* (lékopisného j hydrogenuhličitanu sodného na sraženinu dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého, která byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 45 °C. Teplota reakce nepřesáhla 30 °C. Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském, farmaceutickém, elektrotechnickém průmyslu a jako o-bohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment. EXAMPLE 1 liter of a waste solution resulting from the recovery of sodium ammonia from ammonia containing predominantly calcium chloride and a corresponding amount of 75% w / w trihydrogenphosphoric acid was transferred in a batch stirred reactor to a precipitate from the mother liquor of pure sodium (sodium bicarbonate). dicalcium phosphate dihydrate, which was collected by filtration, washed and dried at 45 DEG C. The reaction temperature did not exceed 30 DEG C. The product obtained is suitable for use in the cosmetic, food, pharmaceutical, electrotechnical industry and as a feed additive in animal feed. .