CS236290B1

CS236290B1 - Method of calcium hydrophosphate's dihydrate production

Info

Publication number: CS236290B1
Application number: CS942183A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1983-12-14
Filing date: 1983-12-14
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Z roetoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodásrenských louhů vápenatým mlékem nebo z tohoto roztoku po snížení obsahu chloridu sodného, se roztokem hydrogenuhličitanu sodného vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na dihydrát hydrogeofosforečnanu vápenatého. Ten se ze vzniklé suspenze oddělí, promyje a vysuší. Zbylý roztok, obsahující chlorid sodný se vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výrobny sody pracující aminiakálním postupem. Při sráženi je možno též použít roztoku obsahujícího hydrogenuhličitan sodný, který vzniká pri výrobě sody, případně srážení a neutralizaci provést společně. Kyselinu trihydrogenfosforečnou nebo roztoky vedené k srážení nebo k neutralizaci je výhodné ředit promývacími vodami nebo sodárenskými louhy obsahujícími chlorid amonný. Během výroby je účelné přidávat stabilizátory zpomalující dehydraci a hydrolýzu produktu a látky ovlivňující tvrdost produktu.From the calcium chloride emergence in the recovery of sodium ammonia from sodium lye with calcium milk or zinc of this solution after reducing the chloride content sodium bicarbonate solution sodium carbonate precipitates with phosphoric acid is converted to dihydrogen phosphate dihydrate calcium. This is from the resulting suspension it is separated, washed and dried. Remaining solution, containing sodium chloride returns together carbon dioxide to be produced sodium bicarbonate to the plant soda-operated soda. A solution may also be used in the precipitation containing sodium bicarbonate, which is produced during the production of soda, eventually precipitation and neutralization together. Phosphoric acid or solutions to precipitate or neutralize it is preferred to dilute with wash water or sodium soda lye ammonium chloride. It is useful during production add dehydration retarding stabilizers and hydrolysis of the product and the influencing agent product hardness.

Description

Vynález se týká výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a chloridu vápenatého.The invention relates to the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate or a mixture thereof with hydroxylapatite or with calcium phosphate and / or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium chloride.

Doposud při známých postupech výroby výše uvedených produktů vzniká vedle žádaného produktu i produkt vedlejší, většinou méně hodnotný, který spotřebovává část vstupních surovin. Příkladem takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfcsforečnan vápenatý, z něhož se žádaný produkt získá vysráženíTa například roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný. Jiným příkladem je výroba spočívající ve srážení částečně amoniakem zneutralizované kyseliny trihydrogenfosforečné například roztokem chloridu vápenatého. V roztoku po oddělení hydrogenfosforečnanu vápenatého zbývá jako vedlejší produkt chlorid amonný.In the known processes for the production of the above-mentioned products, in addition to the desired product, a by-product, usually less valuable, is consumed, which consumes some of the feedstock. An example of such a technology is a process in which limestone is dissolved in trihydrogenphosphoric acid to form calcium dihydrogenphosphate, from which the desired product is precipitated with, for example, sodium hydroxide solution. After separation of the product precipitate from the resulting suspension, a solution containing sodium hydrogen phosphate remains. Another example is the process of precipitating partially ammonia neutralized trihydrogenphosphoric acid, for example with a calcium chloride solution. Ammonium chloride remains as a by-product in the solution after separation of the dibasic calcium phosphate.

Jak je tedy zřejmo, spočívají nedostatky těchto známých způsobů především v tom, že se výchozí suroviny nepřevádějí zcela na požadovaný produkt.Thus, as is evident, the drawbacks of these known processes lie primarily in the fact that the starting materials are not completely converted to the desired product.

- 3 236 290- 3 236 290

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem případně s fosforečnanem vápenatým nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a chloridu vápenatého·This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate or a mixture thereof with hydroxylapatite or with calcium phosphate or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium chloride.

Podstata způsobu spočívá v tom, že z roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem nebo z tohoto roztoku po sníženi obsahu chloridu sodného, se hydrogenuhličitanem sodným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosfořečnou převede na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Po jeho oddělení ze suspenze, promytí a vysušení se zbylý roztok, obsahující chlorid sodný,vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výrobny sody pracující amoniakálním postupem. *The process consists in precipitating calcium carbonate from a solution of calcium chloride resulting from the regeneration of ammonia from sodium hydroxide solution with caustic soda or from the solution after the sodium chloride has been reduced, which is converted into calcium hydrogen phosphate dihydrate by means of sodium phosphate. After its separation from the suspension, washing and drying, the remaining sodium chloride-containing solution is returned together with the resulting carbon dioxide to produce sodium bicarbonate to an ammonia soda plant. *

Podle dalšího význaku vynálezu se roztok chloridu vápenatého sráží roztokem obsahujícím hydrogenuhličitan sodný, který vzniká při výrobě sody amoniakálním postupem.According to a further feature of the invention, the calcium chloride solution is precipitated with a solution containing sodium bicarbonate, which is produced in the production of soda by an ammonia process.

Podle dalšího význaku vynálezu se provádí srážení a neutralizace společně.According to another feature of the invention, precipitation and neutralization are carried out together.

Podle dalšího význaku vynálezu se ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení a nebo neutralizaci provádí promývacími vodami nebo sodárenskými louhy obsahujícími chlorid amonný.According to a further aspect of the invention, the dilution of the trihydrogenphosphoric acid or the solutions leading to precipitation and / or neutralization is carried out with washing water or sodium hydroxide solution containing ammonium chloride.

Podle dalšího význaku vynálezu je výhodné přidávat stabilizátory , například chlorid hořečnatý, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu.According to a further feature of the invention, it is preferred to add stabilizers, for example magnesium chloride, to retard dehydration and product hydrolysis.

Podle dalšího význaku vynálezu se přidávají látky ovlivňující tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný.According to a further feature of the invention, substances affecting the hardness of the product, for example sodium pyrophosphate, are added.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že spojení výroby hydrogenfosforečnanu vápenatého s vý- 4 236 290 robou sody umožňuje zužitkovat, kromě technologických ztrát, veškerý fosfor a vápník, obsažený ve vstupních surovinách, na výrobu žádaného produktu. Z hlediska výše investičních a provozních nákladů je výhodné, že Část výrobního zařízení je pro obě výrobny společná a rovněž, že hydrogenuhličitan sodný, chlorid sodný a oxid uhličitý se účastní výroby obou produktů·The basic effect of the process according to the invention is that the combination of the production of dicalcium phosphate with the soda ash production makes it possible to utilize, besides technological losses, all the phosphorus and calcium contained in the feedstocks for the production of the desired product. In terms of investment and operating costs, it is advantageous that part of the production equipment is common to both plants and that sodium bicarbonate, sodium chloride and carbon dioxide are involved in the production of both products.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinací obou způsobů· Postupuje se tak, Že z roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem se vysráží. roztokem hydrogenuhličitanu sodného o koncentraci hn/ažnasyceného roztoku při dané teplotě uhličitan vápenatý· Ten se kyseWioii trihydrogenfosforečnou o koncentraci i až 9$ hm/p5evede jednostupňově nebo v několika stupních při teplotě 5 až 50°C na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Vzniklá sraženina se oddělí, promyje a vysuší při teplotě nepřesahující 100°C· Zbylý roztok, obsahující chlorid sodný_z se vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výrobny sody· Srážení uhličitanu vápenatého a neutralizaci kyseliny je možno provést společně. Je výhodné ředit kyselinu trihydrogenfosforečnou nebo rozotky vedené k srážení nebo k neutralizaci vodami, které vznikají při promývání sraženiny produktu· Přídavné látky je vhodné dávkovat do roztoků vedených k srážení nebo k neutralizaci kyseliny nebo samostatně do srážecího nebo neutralizačního zařízení nebo k sraženině produktu nebo při eventuální úpravě velikosti částic mletím·The production can be continuous, discontinuous or a combination of the two. Calcium carbonate is converted to calcium hydrogen phosphate dihydrate in one or several stages at a temperature of 5-50 ° C. The resulting precipitate was collected, washed and dried at a temperature not exceeding 100 ° C · The remaining solution containing sodium chloride _of returns, together with the resulting carbon dioxide to produce sodium bicarbonate of soda in factory · calcium carbonate precipitation, and the acid neutralization can be performed together. It is preferable to dilute trihydrogenphosphoric acid or solutions leading to precipitation or neutralization with water resulting from the washing of the product precipitate. particle size adjustment by grinding ·

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže, popsán na konkrétním příkladu provedení·The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

Příklad roztoku chloridu vápenatého, obsahujícího hn/chloridu sodného a j|% hm/cluoridu hořečnatého, byl v míchaném průtočném reaktoru Vysrážen 10% roztokem hydrogenuhli- 5 236 290 čitanu sodného při teplotě 35°C uhličitan vápenatý, kterého bylo použito k neutralizaci.lQ3ř kyseliny trihydrogenfosforečné, obsahující 0,5 % hm/dvojfosforečnanu sodného· Heakce byla uskutečněna při 35°C· Vzniklá sraženina byla ze suspenze oddělena filtrací, prómyta á vysušena při teplotě 40°C. Filtrát byl po zahuštění použit spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k přípravě hydrogenuhličitanu sodného· Promývací vody byly použity k ředění kyseliny· Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu·An example of a calcium chloride solution containing both sodium chloride and 1% w / w magnesium chloride was precipitated in a stirred flow reactor with 10% sodium bicarbonate solution at 35 ° C calcium carbonate, which was used to neutralize the acid. Phosphoric trihydrogenphosphate, containing 0.5% w / w sodium phosphate · Reaction was carried out at 35 ° C · The resulting precipitate was separated from the suspension by filtration, washed and dried at 40 ° C. The filtrate was used together with the resulting carbon dioxide to prepare sodium bicarbonate · Washing waters were used to dilute the acid · The product obtained is suitable for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries ·

Claims

Process for producing a calcium hydrogen phosphate dihydrate mixture with hydroxylapatite or calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium carbonate, characterized in that from a solution of calcium chloride formed by the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with lime milk or calcium carbonate is precipitated from this solution after the sodium chloride content has been reduced, and the sodium bicarbonate solution is precipitated with calcium phosphate acid to form calcium hydrogen phosphate dihydrate, separated from the suspension, washed and dried, and the remaining sodium chloride-containing solution is returned together with the oxide formed. carbon dioxide for the production of sodium bicarbonate to the soda plant working with ammonia * i

2. A process according to claim 1, wherein the calcium chloride solution is precipitated with a sodium bicarbonate solution formed by the ammonia process in the production of soda.

3. The process according to claim 1, wherein precipitation and neutralization are carried out together.

4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the dilution of the trihydrogen phosphoric acid or the solutions to be precipitated or neutralized is carried out with washing water or sodium hydroxide solution containing ammonium chloride.

5. Process according to claim _# 1-4, characterized in that stabilizers such as chloriďhořečnatý retarding the dehydration and the hydrolysis product is added to the solution led to the precipitation and / or neutralization and / or separately to a precipitation or neutralization etupng ^ and / or to the product precipitate ·

238 290

6. Method according to claims 1 to 5, characterized in that substances which influence the hardness of the product, for example sodium pyrophosphate, are added to the solutions to be precipitated and / or neutralized and / or separately to the precipitation or neutralization step and / or to the product precipitate.