CS236294B1

CS236294B1 - Method of water-free calcium hydrogenophosphate's production

Info

Publication number: CS236294B1
Application number: CS942583A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1983-12-14
Filing date: 1983-12-14
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Z roztoku chloridu vápenatého vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem, nebo z tohoto roztoku po sníženi obsahu chloridu sodného se roztokem sody vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na sraženinu, která se ze vzniklé suspenze oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý. Zbylý roztok obsahující chlorid sodný a vznikající oxid uhličitý lze využít k výrobě sody amoniakálním postupem. Přitom je výhodné přidávat během vyroby stabilizátory zpomalující hydrolýzu produktu. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu.From the calcium chloride solution resulting from the regeneration of ammonia from the sodium hydroxide lime by lime milk, or from this solution after reducing the sodium chloride content, the soda solution precipitates calcium carbonate, which is converted into a precipitate from the resulting suspension, washed and dehydrated by heat treatment. to anhydrous dicalcium phosphate. The remaining solution containing sodium chloride and the resulting carbon dioxide can be used to make soda by the ammonia process. It is advantageous to add stabilizers which slow down the hydrolysis of the product during production. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries.

Description

Vynález se týká způsobu výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné, chloridu vápenatého a uhličitanu sodného.The invention relates to a process for the manufacture of anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or with calcium phosphate or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid, calcium chloride and sodium carbonate.

Doposud je většinou výroba výše uvedených produktů doprovázena tvorbou méně hodnotných produktů, které spotřebovávají část vstupních surovin. Příkladem takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z něhož ee žádaný produkt získá vysrážením roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný.Until now, the production of the above products is usually accompanied by the creation of less valuable products that consume part of the feedstock. An example of such a technology is a process in which limestone is dissolved in trihydrogenphosphoric acid to form calcium dihydrogenphosphate, from which the desired product is obtained by precipitation with sodium hydroxide solution. After separation of the product precipitate from the resulting suspension, a solution containing sodium hydrogen phosphate remains.

Jak je tedy zřejmá, spočívá nedostatek především v tom, že se kvantitativně nepřevádí výchozí fosforečná surovina na požadovaný produkt.Thus, as is evident, the drawback is primarily that the starting phosphorus feedstock is not quantitatively converted to the desired product.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby bezvodého hydrogenfoeforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s fosforečnanem vápenatým a hydroxylapatitem z kyseliny trihydrogenfosforečné, chloridu vápenatého a uhličitanu sodného.This disadvantage is overcome by the process according to the invention for producing anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or with calcium phosphate and / or with calcium phosphate and hydroxylapatite from trihydrogenphosphoric acid, calcium chloride and sodium carbonate.

****

Podstata způsobu spočívá v tom, že z roztoku chloridu vápenatého vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem, nebo z tohoto roztoku po snížení obsahuThe essence of the method is that from the calcium chloride solution resulting from the regeneration of ammonia from sodium hydroxide liquor with lime milk, or from this solution after the reduction of the

- 3 236 294 chloridu sodného se roztokem sody vysráží uhličitan vápenatý , a ten se dále kyseliaou trihydrogenfosforečnou převede na sraženinu, která se ze suspenze oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý. Zbylý roztok obsahující chlorid sodný a vznikající oxid uhličitý lze využít k výrobě sody amoniakálním postupem.3 236 294 sodium chloride is precipitated with a solution of soda by calcium carbonate, which is then converted into a precipitate which is separated from the suspension, washed and dehydrated by heat treatment to anhydrous dibasic calcium phosphate. The remaining solution containing sodium chloride and the resulting carbon dioxide can be used to produce soda by the ammonia process.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno ředění kyseliny trihydrogenfosforečné provádět vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu.According to a further feature of the invention, the dilution of the trihydrogenphosphoric acid can be carried out with the effluent water of the product precipitate.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory, například dvojfosforečnan sodný, zpomalující hydrolýzu produktu·According to another feature of the invention, stabilizers such as sodium pyrophosphate may be added to retard the hydrolysis of the product.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno srážení a neutralizaci provádět společně.According to another feature of the invention, precipitation and neutralization can be carried out together.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že spojení výroby bezvodého hydro genfosforečnanu vápenatého β výrobou sody se dosáhne bezodpadové technologie umožňující zužitkovat veškerý fosfor ve vstupní surovině na výrobu žádaného produktu. Je rovněž výhodné, že roztok chloridu vápenatého, používaný při navrhovaném způsobu výroby jako zdroj vápenatých iontů, je jedním z nežádoucích produktů při výrobě sody amoniakálním postupem a vznikající oxid uhličitý a roztok chloridu sodného lze naopak využít při této výrobě.The basic effect of the production method according to the invention is that the combination of the production of anhydrous dicalcium phosphate β by soda production achieves a waste-free technology allowing the utilization of all phosphorus in the feedstock to produce the desired product. It is also preferred that the calcium chloride solution used as a source of calcium ions in the proposed process is one of the undesirable products in the soda production by the ammonia process, and the carbon dioxide and sodium chloride solution formed can be used in this process.

Výroba může být kontinuální, diakontinuální, nebo kombinace obou těchto postupů· Postupuje se například tak, že z roztoku chloridu vápenatého o koncentraci hn/ažnasyceného roztoku při dané teplotě se roztokem uhličitanu sodného o koncentraci hnJaznasyceného roztoku při dané teplotě vysráží uhličitan vápenatý, ktexý se kyselinou tnnydrogenfosforečnou o koncentraci 1| až 9£|£ hmfpSsevede při teplotě 10^wC až varu použitého roztoku na hydrogenfosforečnan vápenatý a to jednorázově nebo zpostsapng, případně je mozrjo provést současně i ředění kyseliíny Stříhyarogeaafosforeéné. Vzniklá sraženina se oddělí, promyje á dshydřatujs tjépelným zpracováním, nejlépe vodní parou, při tégúíoťě 60 ^až 200°Gxn_a betvodý hydrogenfosfo- 4 236 294 rečnan vápenatý· Zbylý roztok obsahující chlorid sodný a vznikající oxid uhličitý lze využít k výrobě sody amoniakálním postupem. Proaývací vody je výhodné začlenit do výrobního cyklu· Přídavné látky je vhodné dávkovat do roztoků, vedených na srážení, nebo přímo do srážecího zařízení, do dosud vlhkého produktu, případně při eventuální úpravě velikosti částic produktu mletím·The production can be continuous, diacontinuous, or a combination of both. For example, calcium chloride with an acidic concentration of sodium / carbonate at a given temperature precipitates from a solution of calcium chloride with a saturated / saturated solution at a given temperature. Phosphoric phosphorus (1) to 9 £ | £ hmfpSsevede at ¹⁰ watts C to the boiling point of the solution to a calcium phosphate, and single or zpostsapng or mozrjo is performed simultaneously and dilution kyseliíny Stříhyarogeaafosforeéné. The resulting precipitate is collected, washed and hydrated with a heat treatment, preferably steam, at a temperature of 60 to 200 ° Gxn _and anhydrous calcium phosphate. The remaining solution containing sodium chloride and carbon dioxide formed can be used to produce soda by the ammonia process. It is advantageous to incorporate the washing water into the production cycle. · Additives are suitable to be dosed into the solutions to be precipitated, or directly into the precipitator, into the still wet product, or possibly by adjusting the particle size of the product by grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PříkladExample

Z 10%* roztoku chloridu vápenatého obsahujícího 3^6 hm<xM<>( chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru vysrážen 5$ roztokem uhličitanu sodného při teplotě 25°C uhličitan vápenatý, který byl dále převeden kyselinou trihydpogenfosforečnou o koncentraci lqŽ hm^posahující 0,5p> haZavojfosforečnanu sodného na hydrogenfosforečnan vápenatý. Teplota byla udržována na hodnotě 60°C pomocí vnitřního a vnějšího termostetování reaktoru. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a dehydratována zahříváním vodní parou při teplotě 95°C. Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu·From a 10% calcium chloride solution containing 3-6 wt% (MgCl2), the magnesium chloride was precipitated in a batch stirred reactor with 5% sodium carbonate solution at 25 ° C, calcium carbonate, which was further converted with 1q 2 wt% trihydrogen phosphoric acid The temperature was maintained at 60 ° C by internal and external thermostetting of the reactor, and the resulting precipitate was collected by filtration, washed and dehydrated by heating with steam at 95 ° C. cosmetics, food and pharmaceutical industries ·

Claims

1. A process for producing anhydrous dicalcium phosphate ρτί pa bottom. _in admixture with hydroxylapatite or calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid, calcium chloride and sodium carbonate, characterized in that from the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from the sodium hydroxide solution with lime milk, or. calcium carbonate is precipitated from this solution after reduction of the sodium chloride content, which is transformed into a precipitate by means of trihydrogenphosphoric acid, which is separated, washed and dehydrated by heat treatment to anhydrous calcium hydrogenphosphate, the remaining solution containing sodium chloride and carbon dioxide can be used for the production of soda by the ammonia process.

2. A process according to claim 1 _, wherein the dilution of the phosphoric acid is effected with water leaving the product precipitate.

3. Process according to claim 1 or 2 _f, characterized in that stabilizers retarding the hydrolysis of the product, for example magnesium chloride, are added to the solutions leading to precipitation and / or separately to the precipitation and / or to the precipitation of the product.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the precipitation and the neutralization are carried out together.