CS234945B1 - Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production - Google Patents
Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production Download PDFInfo
- Publication number
- CS234945B1 CS234945B1 CS921083A CS921083A CS234945B1 CS 234945 B1 CS234945 B1 CS 234945B1 CS 921083 A CS921083 A CS 921083A CS 921083 A CS921083 A CS 921083A CS 234945 B1 CS234945 B1 CS 234945B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- product
- precipitate
- calcium
- sodium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 9
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims description 7
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title 1
- -1 hydrogen calcium phosphate Chemical class 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 31
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 23
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 claims description 6
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 6
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 6
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 6
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- JCOOBTDNEWTGLR-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Na+].P(=O)([O-])([O-])O.[Ca+2] Chemical compound [Cl-].[Na+].P(=O)([O-])([O-])O.[Ca+2] JCOOBTDNEWTGLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940095079 dicalcium phosphate anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogénfosforečnanu vápenatého nebo jejich směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a/nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné, uhličitanu vápenatého, hydroxidu sodného a chloridu vápenatého.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid, calcium carbonate, sodium hydroxide and calcium chloride.
Doposud při známých postupech výroby výše uvedených produktů vzniká vedle žádaného produktu 1 produkt vedlejší, většinou méně hodnotný, který spotřebovává část vstupních surovin nebo výchozí vápenatá surovina zcela neproreaguje, zůstane v produktu a snižuje- jeho jakost. Příkladem takové technologie je postup, při kterém se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z kterého se žádaný produkt získá vysrážením, například roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný. Jiným příkladem je způsob, při kterém dihydrogénfosforečnan vápenatý, připlavený rozpouštěním vápence v kyselině trihydrogenfosforečné, se sráží vápenným mlékem. Produkt získaný tímto postupem obsahuje většinou nezreagovaný hydroxid vápenatý.To date, in the known processes for producing the above products, in addition to the desired product 1, a by-product, usually less valuable, is consumed which consumes a portion of the feedstock or does not react completely with the starting calcium, remains in the product and decreases its quality. An example of such a technology is a process in which limestone is dissolved in trihydrogenphosphoric acid to form calcium dihydrogenphosphate from which the desired product is obtained by precipitation, for example with sodium hydroxide solution. After separation of the product precipitate from the resulting suspension, a solution containing sodium hydrogen phosphate remains. Another example is a process in which calcium dihydrogen phosphate, floated by dissolving limestone in trihydrogen phosphoric acid, is precipitated with lime milk. The product obtained by this process usually contains unreacted calcium hydroxide.
Jak je zřejmé, spočívají nedostatky těchto známých způsobů především v tom, že se fosforečná surovina nepřevádí pouze na požadovaný produkt, ale i na méně hodnotný vedlejší produkt nebo že vápenatá surovina zůstává z části obsažena v produktu a zhoršuje tak jeho jakost.As is apparent, the disadvantages of these known processes are primarily that the phosphorous feedstock is converted not only to the desired product but also to a less valuable by-product or that the calcium feedstock remains partially present in the product and thus deteriorates its quality.
Tyto nevýhody odstraňuje podle vynálezu způsob výroby směsi diihydrátu a bezvodého hydrogénfosforečnanu vápenatého nebo jejich směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné, uhličitanu vápenatého, hydroxidu sodného· a chloridu vápenatého.According to the invention, the process for the preparation of a mixture of dihydrate and anhydrous calcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid, calcium carbonate, sodium hydroxide and calcium chloride eliminates these disadvantages.
Podstata způsobu spočívá v tom, že roztok kyseliny trihydrogenfosforečné se zneutralizuje uhličitanem nebo/a oxidem nebo/a hydroxidem vápenatým v rozsahu 10 až 40 °/o, vzniklý roztok se sráží roztokem hydroxidu sodného, ze suspenze se oddělí sraženina, která se promyje, vysuší, popřípadě dehydratuje tepelným zpracováním, pokud její složení neodpovídá požadovanému produktu. Zbylý roztok hydrogenfosforečnanu sodného se sráží roztokem chloridu vápenatého vznikajícím při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem nebo tímto roztokem po snížení obsahu chloridu sodného, ze suspenze se oddělí sraženina a popřípadě zpracuje obdobně jako sraženina z prvního stupně srážení, zbylý roztok chloridu sodného se použije k výrobě sody amoniakálním postupem.The process consists in neutralizing the solution of trihydrogen phosphoric acid with carbonate and / or calcium oxide and / or calcium hydroxide in the range of 10 to 40%, precipitating the resulting solution with sodium hydroxide solution, separating the precipitate from the suspension, washing, drying , optionally dehydrated by heat treatment if its composition does not correspond to the desired product. The remaining sodium hydrogen phosphate solution is precipitated with the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with lime milk or with this solution after the sodium chloride content has been reduced, the precipitate is separated from the suspension and optionally treated similarly to the precipitate from the first precipitation step. soda production by the ammonia process.
Podle dalšího význaku vynálezu se srážení roztoku dihydrogénfosforečnanu vápenatého hydroxidem sodným a roztoku hydrogenfosforečnanu sodného chloridem vápenatým provádí společně.According to another aspect of the invention, the precipitation of the calcium dihydrogen phosphate solution with sodium hydroxide and the sodium hydrogen phosphate solution with calcium chloride is carried out together.
Podle dalšího význaku vynálezu se ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení provádí vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu nebo roztokem chloridu vápenatého, který vzniká při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem neibo tímto roztokem po· snížení obsahu chloridu sodného.According to a further feature of the invention, the dilution of the trihydrogen phosphoric acid or the solutions to be precipitated is effected by the effluent streams of the product precipitate or calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with or without the lime milk solution.
Podle dalšího význaku vynálezu se přidávají stabilizátory, například chlorid hořečnatý, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu, do roztoků vedených k srážení a nebo samostatně do srážecích zařízení a nebo ke sraženině produktu.According to a further feature of the invention, stabilizers, for example magnesium chloride, retarding the dehydration and hydrolysis of the product, are added to the solutions to be precipitated and / or separately to the precipitation devices or to the product precipitate.
Podle dalšího význaku vynálezu se přidávají látky, které ovlivňují tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný, do roztoků vedených k srážení a nebo samostatně do srážecích zařízení a nebo k sraženině produktu.According to a further feature of the invention, substances which influence the hardness of the product, for example sodium pyrophosphate, are added to the solutions to be precipitated and / or separately to the precipitation devices or to the product precipitate.
Podle dalšího význaku vynálezu se sraženiny z prvního a druhého stupně srážení zpracovávají samostatně.According to a further feature of the invention, the precipitates from the first and second precipitation stages are treated separately.
Podle dalšího význaku vynálezu se relace mezi množstvím produktu, vznikajícím v prvním a v druhém stupni srážení mění převedením části roztoku hydroxidu sodného z prvního· stupně srážení do druhého něho části roztoku chloridu vápenatého z druhého stupně srážení do prvního nebo do roztoků používaných při neutralizaci kyseliny trihydrogenfosforečné.According to a further aspect of the invention, the relation between the amount of product produced in the first and second precipitation steps is changed by transferring a portion of the sodium hydroxide solution from the first precipitation step to a second portion of the calcium chloride solution from the second precipitation step into the first or solutions used to neutralize the phosphoric acid .
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v dosažení bezodpadového cyklu výroby tím, že veškerá výchozí fosforečná surovina se s výjimkou technologických ztrát převádí na požadovaný produkt neobsahující nezreagovanou vápenatou surovinu. Kromě toho se při výrobě zužitkovává chlorid vápenatý, který jako nežádoucí a obtížně likvidovatelný produkt vzniká při výrobě sody amoniakálním postupem. Spojení obou výrob je tak výhodné nejen z ekonomického hlediska vzhledem k snížení investičních nákladů, protože vápenatá surovina se používá j,ak k výrobě hydrogénfosforečnanu vápenatého, tak k výrolbě sody, ale i z ekologického hlediska, vzhledem k snížení množství roztoků obsahujících chlorid vápenatý a chlorid sodný, vypouštěných do vodních toků. Část chloridu sodného, která při výrobě sody za současného uspořádání technologie zůstává nevyužita, se tak jako recykl opět vrací do výroby sody.The basic effect of the process according to the invention is to achieve a waste-free production cycle by converting all of the starting phosphorus raw material to the desired product, which does not contain unreacted calcium raw material, except for technological losses. In addition, calcium chloride, which is produced as an undesirable and difficult to dispose product in the production of soda by the ammonia process, is utilized in the production process. Thus, the combination of the two products is advantageous not only from an economic point of view because of the reduction of investment costs, since the calcium raw material is used for the production of dibasic calcium phosphate and soda production, but also from an ecological point of view due to the reduction of calcium chloride and sodium chloride solutions. , discharged into watercourses. The portion of sodium chloride which remains unused in the production of soda with the current arrangement of the technology, like recycle, returns to the soda production.
Výroba může být kontinuální, diskont tonální nebo kombinací obou způsobů. Při výrobě se postupuje tak, že v roztoku kyseliny trihydrogenfosforečné se rozpouští vápenec nebo oxid, případně hydroxid vápenatý, a to nejlépe tak, aby vznikl dihydro234945 genfosforečnan vápenatý o koncentraci 1 % hmotnosti až nasyceného roztoku při dané teplotě. Po eventuálním oddělení nerozpuštěných zbytků se roztok sráží roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 1 % hmotnosti až nasyceného roztoku při dané teplotě, a to jednorázově nebo postupně za teploty 5 °C až teploty varu použitých roztoků. Ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se promyje, vysuší a dehydratuje tepelným zpracováním při teplotě 60 až 200 O,C k dosažení složení odpovídajícímu požadovanému produktu a podle potřeby se upraví rozměr částic mletím. Zbylý roztok se sráží ve druhém stupni roztokem chloridu vápenatého, který vzniká při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem nebo tímto roztokem po snížení obsahu chloridu sodného, v ekvimolárním nebo v nadstechiometrickém množství za teploty v rozmezí 5 °C až teploty varu roztoků. Z vytvořené suspenze se oddělí sraženina, která se zpracuje samostatně nebo spolu se sraženinou vzniklou v prvním stupni srážení. Zbylý roztok, obsahující chlorid sodný, se vrátí do výrobny sody. Roztoky používané při rozpouštění vápenaté suroviny nebo při srážení je výhodné ředit vodami, které vznikají při promývání sraženiny produktu nebo roztokem chloridu vápenatého. Přídavné látky je výhodné dávkovat z roztoků vedených k srážení a do dosud vlhkého produktu, popřípadě při úpravě velikosti částic produktu mletím.The production can be continuous, discounted or a combination of both. In the production process, limestone or calcium oxide or calcium hydroxide is dissolved in the trihydrogenphosphoric acid solution, preferably to form 1% by weight of calcium dihydrogenphosphate to a saturated solution at a given temperature. After eventual separation of the undissolved residues, the solution is precipitated with a 1% by weight sodium hydroxide solution to a saturated solution at a given temperature, either once or sequentially at 5 ° C to the boiling point of the solutions used. From the resulting slurry the precipitate is collected, washed, dehydrated and dried by heat treatment at a temperature of about 60 to 200 C to achieve a composition corresponding to the desired product, and if necessary adjust the particle size by grinding. The remaining solution is precipitated in a second step with a calcium chloride solution formed by the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with lime milk or with this solution after the sodium chloride content has been reduced, in equimolar or overstoichiometric amounts, at a temperature ranging from 5 ° C to boiling point. A precipitate is formed from the suspension formed, which is treated alone or together with the precipitate formed in the first precipitation step. The remaining solution containing sodium chloride is returned to the soda plant. The solutions used to dissolve the calcium raw material or to precipitate it is advantageous to dilute with the water which results from washing the product precipitate or calcium chloride solution. It is advantageous to add the additives from the solutions to be precipitated and to the still moist product, optionally to adjust the particle size of the product by grinding.
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.
PříkladExample
V 5% roztoku kyseliny trihydrogenfosforečné obsahující 0,25 % hmotnosti dvojfosforečnanu sodného byl rozpuštěn vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý. Roztok byl filtrací zbaven mechanických nečistot a při 45 °C srážen W°/o roztokem hydroxidu sodného. Poměr obou roztoků odpovídal stechiometrii vzniku hydrogenfosforečnanu sodného. Ze vzniklé suspenze byla filtrací oddělena sraženina, promyta a dehydratována zahříváním při 70 °C. Filtrát po přidání dvojfosforečnanu sodného v množství 0,2 % hmotnosti byl srážen sodárenskými roztoky zbylými po regeneraci amoniaku, které obsahovaly 11 % hmotnosti chloridu vápenatého a 7 % hmotnosti chloridu sodného. Srážení bylo uskutečněno při ekvimolárním poměru. Sraženina byla ze suspenze oddělena filtrací -a zpracována společně se sraženinou vzniklou v prvním stupni srážení. Promývací vody byly použity k ředění roztoku kyseliny trihydrogenfosforečné. Získaný produkt obsahoval 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého. Produkt je vhodný k použití jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.Limestone was dissolved in a 5% phosphoric acid phosphate solution containing 0.25% by weight of sodium pyrophosphate to form calcium dihydrogen phosphate. The solution was freed from mechanical impurities by filtration and precipitated with 45% sodium hydroxide solution at 45 ° C. The ratio of the two solutions corresponded to the stoichiometry of sodium hydrogen phosphate formation. The precipitate was collected by filtration, washed and dehydrated by heating at 70 ° C. The filtrate after the addition of 0.2% by weight of sodium phosphate was precipitated with sodium solutions remaining after the ammonia regeneration containing 11% by weight of calcium chloride and 7% by weight of sodium chloride. Precipitation was performed at equimolar ratio. The precipitate was separated from the suspension by filtration and treated together with the precipitate formed in the first precipitation step. The washings were used to dilute the phosphoric acid solution. The product obtained contained 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate. The product is suitable for use as a feed additive in animal production.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS921083A CS234945B1 (en) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS921083A CS234945B1 (en) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234945B1 true CS234945B1 (en) | 1985-04-16 |
Family
ID=5443274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921083A CS234945B1 (en) | 1983-12-08 | 1983-12-08 | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS234945B1 (en) |
-
1983
- 1983-12-08 CS CS921083A patent/CS234945B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106800285A (en) | The production method of calcium hydrophosphate fodder | |
| CS234945B1 (en) | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production | |
| CS234943B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS234944B1 (en) | Process for preparing anhydrous calcium hydrogen phosphate | |
| CS234932B1 (en) | Method of dihydrate and water-free and hydrogen calcium phosphate mixture production | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS235638B1 (en) | Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS236292B1 (en) | Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS235639B1 (en) | A method for producing anhydrous dicalcium phosphate | |
| WO2004076348A1 (en) | A process for the manufacture of feed grade dicalcium phosphate | |
| CS235640B1 (en) | Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate | |
| CS234933B1 (en) | Method of water-free hydrogen calcium phosphate production | |
| CS250189B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS242974B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS235648B1 (en) | Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS234950B1 (en) | Process for the preparation of a mixture of dihydrate and calcium free calcium hydrogen phosphate | |
| CS244246B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS247512B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production | |
| CS242720B1 (en) | Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CN106800286A (en) | The method that phosphorus ore de-magging produces calcium hydrophosphate fodder | |
| CS235649B1 (en) | Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS234949B1 (en) | A method for producing anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS244247B1 (en) | A process for the production of calcium dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate | |
| CS236289B1 (en) | Process for preparing calcium dibasic calcium phosphate | |
| GB2159510A (en) | Process for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate and/or anhydrous calcium hydrogen phosphate |