CS235638B1 - Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production - Google Patents

Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production Download PDF

Info

Publication number
CS235638B1
CS235638B1 CS873283A CS873283A CS235638B1 CS 235638 B1 CS235638 B1 CS 235638B1 CS 873283 A CS873283 A CS 873283A CS 873283 A CS873283 A CS 873283A CS 235638 B1 CS235638 B1 CS 235638B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
precipitation
solution
product
calcium
precipitate
Prior art date
Application number
CS873283A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vladimir Glaser
Jan Vidensky
Original Assignee
Vladimir Glaser
Jan Vidensky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vladimir Glaser, Jan Vidensky filed Critical Vladimir Glaser
Priority to CS873283A priority Critical patent/CS235638B1/en
Publication of CS235638B1 publication Critical patent/CS235638B1/en

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Roztok kyseliny trihydrogenfosforečné se částečně zneutralizuje uhličitanem vápenatým a zamoniakalizuje. Ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina a zbylý roztok se sráží roztokem vodorozpustné vápenaté soli. Po opětovném oddělení sraženiny se zbylý roztok regeneruje za použití oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi na amoniak a roztok vápenaté soli, které se použijí jako recykl. Sraženina se po promytí, vysušení případně dehydratuje tepelným zpracováním, pokud její složení neodpovídá požadovanému produktu. Přitom je výhodné přidávat během výroby stabilizátory zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu. Rovněž je výhodné přidávat během výroby látky ovlivňující tvrdost výrobku. Produkt je vhodný k použití jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.Phosphoric acid solution partially neutralized with calcium carbonate and scale up. The resulting slurry was stirred the precipitate is separated and the remaining solution precipitates with a solution of a water-soluble calcium salt. After separating the precipitate with the remaining solution regenerates using an oxide or hydroxide calcium or mixtures thereof to ammonia and a calcium salt solution to be used as a recycle. The precipitate after washing, drying eventually dehydrates by heat processing if its composition does not correspond desired product. It is preferred here to add slowing stabilizers during production dehydration and hydrolysis of the product. It is also advantageous to add during production substances affecting the hardness of the product. The product is suitable for use as an enrichment feed additive in animal feed production.

Description

Vynález se týká způsobu výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jejich směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a uhličitanu vápenatého.The present invention relates to a process for the preparation of a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium carbonate.

Doposud je většinou výroba výše uvedených produktů doprovázena tvorbou vedlejších, méně hodnotných produktů, které spotřebovávají část vstupních surovin. Příkladem takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z něhož se žádaný produkt získá vysrážením například roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný.Until now, the production of the above products is usually accompanied by the formation of by-products, which are less valuable, which consume part of the feedstock. An example of such technology is a process in which limestone is dissolved in trihydrogenphosphoric acid to form calcium dihydrogenphosphate, from which the desired product is obtained by precipitation, for example, with sodium hydroxide solution. After separation of the product precipitate from the resulting suspension, a solution containing sodium hydrogen phosphate remains.

Jiným příkladem je způsob, při němž dihydrogenfosforečnan vápenatý, připravený rozpuštěním vápence v kyselině trihydrogenfosforečné, se sráží vápenným mlékem. Produkt, získaný tímto postupem, obsahuje většinou nezreagovaný hydroxid vápenatý. Podobně je tomu i u způsobu, při kterém se produkt získává neutralizací kyseliny trihydrogenfosforečné vápenným mlékem nebo uhličitanem vápenatým.Another example is a process in which calcium dihydrogen phosphate, prepared by dissolving limestone in trihydrogen phosphoric acid, is precipitated with lime milk. The product obtained by this process usually contains unreacted calcium hydroxide. The same is true of the process in which the product is obtained by neutralizing phosphoric acid with lime or calcium carbonate.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek těchto známých postupů především v tom, že se kvantitativně nepřevádějí výchozí suroviny na požadovaný produkt.Thus, as is evident, the deficiency of these known processes lies primarily in the fact that the starting materials are not quantitatively converted to the desired product.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby směsi, dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jejich směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s fosforečnanem vápenatým a hydroxylapatitem z kyseliny trihydrogenfosforečné a uhličitanu vápenatého.This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the preparation of a mixture, a dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or calcium phosphate and hydroxylapatite from trihydrogenphosphoric acid and calcium carbonate.

Podstata způsobu spočívá v tom, že roztok kyseliny trihydrogenfosforečné se částečně zneutralizuje uhličitanem vápenatým, vzniklý roztok se zamoniakalizuje a po oddělení sraženiny ze vzniklé suspenze se dále sráží roztokem vodorozpustné vápenaté soli. Po opětovném oddělení sraženiny se zbylý roztok regeneruje za použití oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi na amoniak a roztok vápenaté soli, které se použijí jako recykl. Získané sraženiny se po spojení promyjí, vysuší, případně částečně dehydratují tepelným zpracováním.The essence of the process is that the trihydrogenphosphoric acid solution is partially neutralized with calcium carbonate, the resulting solution is ammoniaized and, after separation of the precipitate from the resulting suspension, is further precipitated with a water-soluble calcium salt solution. After re-separation of the precipitate, the remaining solution is recovered to ammonia and a calcium salt solution which is used as a recycle using calcium oxide or hydroxide or a mixture thereof. The resulting precipitates are washed, dried, optionally partially dehydrated by heat treatment.

Je rovněž možné nahradit část nebo veškerý uhličitan vápenatý oxidem nebo hydroxidem vápenatým nebo jejich směsí.It is also possible to replace some or all of the calcium carbonate with calcium oxide or hydroxide or mixtures thereof.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno část recyklu amoniaku zavést do druhého stupně srážení.According to another feature of the invention, part of the ammonia recycle can be introduced into the second precipitation step.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno část recyklu roztoku vodorozpustné vápenaté soli použít k ředění roztoků používaných při rozpouštění nebo srážení v prvním stupni.According to another feature of the invention, a portion of the recycle of the water-soluble calcium salt solution can be used to dilute the solutions used in the dissolution or precipitation in the first step.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno srážení provést v jednom stupni spojením recyklů amoniaku a roztoku vodorozpustné vápenaté soli nebo zavedením veškerého množství recyklujícího roztoku vodorozpustné vápenaté soli do roztoků používaných nebo vznikajících při rozpouštění vápenaté suroviny v kyselině trihydrogenfosforečné.According to a further feature of the invention, the precipitation can be carried out in one step by combining the ammonia recycles with the water-soluble calcium salt solution or by introducing all of the water-soluble calcium salt recycle solution into the solutions used or resulting from dissolving the calcium raw material in trihydrogenphosphoric acid.

Podle dalšího význaku vynálezu se může část roztoku amonné soli vedeného na regeneraci oddělit a použít jako recykl na ředění roztoků přicházejících na srážení.According to a further feature of the invention, part of the ammonium salt solution to be recovered can be separated and used as a recycle for diluting the solutions coming to precipitation.

Podle dalšího význaku vynálezu se může ředění roztoků vedených na srážení provést vodami odpadajícími při promývání produktu.According to a further feature of the invention, the dilution of the solutions to be precipitated can be effected by the effluent water of the product washing.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory, například hořečnaté soli, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu.In a further aspect of the invention, stabilizers such as magnesium salts may be added to retard dehydration and product hydrolysis.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat látky ovlivňující tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný.According to a further feature of the invention, hardness controlling agents such as sodium pyrophosphate may be added.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno sraženiny z prvního a druhého stupně srážení zpracovat samostatně na stejný produkt nebo na různé produkty, přičemž množství těchto proř duktů lze regulovat množstvím odvětveného recyklu, a to jak amoniaku do druhého stupně, tak i roztoku.vodorozpustné vápenaté soli do prvního stupně srážení.According to another aspect of the invention it is possible to precipitate from the first and second stage precipitation process separately on the same product or different products, the amount of these pro ducts can be controlled by the amount odvětveného recycle, both of ammonia to the second stage as well as calcium salts roztoku.vodorozpustné to the first precipitation stage.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje bezodpadového recyklu výroby tím, že veškerý vstupující fosfor, vápník a přídavné látky, kromě technologických ztrát, přecházejí na klíčový produkt. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům, vycházejícím z kyseliny trihydrogenfosforečné a uhličitanu vápenatého nebo oxidu či hydroxidu vápenatého nebo jejich jakékoliv kombinace, výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the production method according to the invention is that waste-free production recycling is achieved by transferring all of the incoming phosphorus, calcium and additives, except for technological losses, to the key product. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economically advantageous than the known processes starting from phosphoric acid and calcium carbonate or calcium oxide or hydroxide or any combination thereof.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinace obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok kyseliny trihydrogenfosforečné se částečně zneutralizuje uhličitanem vápenatým a to nejlépe tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý o koncentraci 1 % hmotnosti a z nasyceného roztoku při dané teplotě. Po případném oddělení nerozpustných zbytků se roztok sráží amoniakem, a to bud v plynné formě o koncentraci 1 až 100 % hmotnosti, nebo vodným roztokem o koncentraci 1 až 30 % hmotnosti, a to nejlépe tak, aby vznikla sraženina hydrogenfosforečnanu vápenatého, sestávající ze směsi dihydrátu a bezvodého a roztok hydrogenfosforečnanu amonného.The manufacture may be continuous, discontinuous or a combination of both. For example, the trihydrogenphosphoric acid solution is partially neutralized with calcium carbonate, preferably to form a 1% by weight calcium dihydrogenphosphate from a saturated solution at a given temperature. Upon optional separation of insoluble residues, the solution is precipitated with ammonia, either in gaseous form at a concentration of 1 to 100% by weight or an aqueous solution at a concentration of 1 to 30% by weight, preferably to form a calcium hydrogen phosphate precipitate consisting of a mixture of dihydrate and anhydrous and ammonium hydrogen phosphate solution.

Amoniakalizace se provádí za teploty v rozmezí 20 °C až teploty varu roztoku, a to jednorázově nebo postupně, případně je možno provést amoniakalizaci a ředění současně. Vzniklá sraženina se oddělí od roztoku, promyje, vysuší, případně částečně dehydratuje tepelným zpracováním. Zbylý roztok, obsahující hydrogenfosforečnan amonný, se sráží roztokem vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hmotnosti až nasyceného roztoku při dané teplotě při ekvimo* lárním nebo nadstechiometrickém poměru za teploty v rozmezí 20 °C až teploty varu roztoků, a to jednorázově, nebo postupně, případně je možno provést srážení a ředění současně.The ammoniacalization is carried out at a temperature in the range of from 20 ° C to the boiling point of the solution, either in a single or sequential manner, or it is possible to carry out the ammonia and dilution simultaneously. The resulting precipitate is separated from the solution, washed, dried, optionally partially dehydrated by heat treatment. The remaining solution containing ammonium hydrogen phosphate is precipitated with a 1% by weight solution of water-soluble calcium salt to a saturated solution at a given temperature at an equimolar or above-stoichiometric ratio at a temperature ranging from 20 ° C to the boiling point of the solutions. optionally, precipitation and dilution can be performed simultaneously.

Vzniklá sraženina se oddělí a zpracuje samostatně nebo společně se sraženinou z prvního stupně srážení. Zbylý roztok, obsahující amonnou sůl, se regeneruje na amoniak a vodorozpustnou vápenatou sůl přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi v tuhém stavu, případně ve vodné suspenzi» Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající varu regenerovaného roztoku. Amoniak se vrací na srážení do prvního stupně, zbylý roztok vápenaté soli se po eventuálním zbavení mechanických nečistot a po případném dalším zahuštění použije opět ke srážení ve druhém stupni. Promývací vody je výhodné začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky je vhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo přímo do srážecího zařízení, do dosud vlhkého produktu, případně při eventuální úpravě velikosti částic produktu mletím.The resulting precipitate is collected and treated separately or together with the precipitate from the first precipitation step. The remaining solution containing the ammonium salt is regenerated to ammonia and the water-soluble calcium salt by addition of calcium oxide or hydroxide or a mixture thereof in the solid state or in an aqueous suspension. The regeneration is preferably carried out at a temperature corresponding to the boiling point of the regenerated solution. The ammonia is returned to the first stage for precipitation, the remaining calcium salt solution is, after eventual removal of mechanical impurities and, if necessary, further concentrated, for precipitation in the second stage. It is advantageous to incorporate the wash water into the production cycle. It is advisable to add the additives to the solutions to be precipitated or directly to the precipitation apparatus, to the still wet product, or possibly to adjust the particle size of the product by grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PříkladExample

Uhličitanem vápenatým byl zneutralizován 5% roztok kyseliny trihydrogenfosforečné, obsahující 0,3 % hmotnosti dvoj fosforečnanu sodného tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý. Vzniklý roztok byl vysrážen v míchaném průtočném reaktoru při 45 °C plynným amoniakem tak, aby vznikl hydrogenfosforečnan vápenatý, sestávající ze směsi dihydrátu a bezvodého a hydrogenfosforečnan amonný. Ze vzniklé suspenze byl oddělen filtrací tuhý produkt, promyt, vysušen nejprve při teplotě 40 °C a potom dehydratován zahříváním při 70 °C. Filtrát a promývací vody byly dále sráženy 5% roztokem chloridu vápenatého obsahujícího 0,06 % hmotnosti chloridu hořečnatého. Při srážení bylopoužito 2% přebytku vápenaté soli oproti stechiometril. Ze vzniklé suspenze byl oddělen filtrací tuhý produkt a zpracován společně se sraženinou % · z prvního stupně srážení. Filtrát a promývací vody byly zavedeny do regeneračního zařízení, kam se přidával mletý oxid vápenatý v množství odpovídajícím 1% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému. V regenerátoru byla udržována teplota varu roztoku. Oddestilováný amoniak a vodní pára byly vedeny do prvního stupně srážení. Suspenze opouštějící regenerátor byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění použit opět ke srážení ve druhém stupni. Takto připravený produkt obsahoval 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotností bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého. Získaný produkt je vhodný k použití jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The calcium carbonate was neutralized with a 5% phosphoric acid solution containing 0.3% by weight of sodium diphosphate to form calcium dihydrogen phosphate. The resulting solution was precipitated in a stirred flow reactor at 45 ° C with ammonia gas to form calcium hydrogen phosphate, consisting of a mixture of dihydrate and anhydrous and ammonium hydrogen phosphate. The resulting solid was collected by filtration, washed, dried first at 40 ° C and then dehydrated by heating at 70 ° C. The filtrate and washings were further precipitated with a 5% calcium chloride solution containing 0.06% magnesium chloride by weight. A 2% excess of calcium salt over stoichiometry was used in the precipitation. The solid product was collected by filtration and treated together with the precipitate from the first precipitation step. The filtrate and washings were introduced into a recovery plant to which ground calcium oxide was added in an amount corresponding to a 1% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride. The boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The distilled ammonia and water vapor were led to the first precipitation stage. The suspension leaving the regenerator was de-filtered by mechanical impurities and the clear filtrate after concentration was used again for precipitation in the second stage. The product thus prepared contained 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate. The product obtained is suitable for use as a feed additive in animal production.

Claims (9)

1. Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého obsahující případně hydroxylapatit nebo/a fosforečnan vápenatý z kyseliny trihydrogenfosforečné a uhličitanu vápenatého, vyznačující se tím, že roztok kyseliny trihydrogenfosforečné se nejvíce do 40 % zneutralizuje uhličitanem vápenatým nebo/a oxidem nebo/a hydroxidem vápenatým, zamoniakalizuje, oddělí se sraženina, která se po promytí a vysušení dehydratuje tepelným zpracováním k dosažení požadovaného složení produktu, načež zbylý roztok se sráží roztokem vodorozpustné vápenaté soli, ze suspenze se oddělí sraženina a případně odvede na zpracování společně se sraženinou z prvního stupně, ze zbylého roztoku amonné soli se pomocí oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi v tuhém stavu nebo ve vodné suspenzi uvolní amoniak, který se vede do prvního stupně srážení, vzniklý roztok vodorozpustné vápenaté soli se vede jako recykl do druhého stupně srážení.Method for producing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate, optionally containing hydroxylapatite and / or calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium carbonate, characterized in that the trihydrogenphosphoric acid solution is neutralized to a maximum of 40% by calcium carbonate and / or calcium and / or calcium hydroxide The resulting solution is precipitated with a solution of water-soluble calcium salt, the precipitate is separated from the suspension and, if necessary, discharged for treatment together with the precipitate from the first step, the remaining ammonium salt solution is liberated with ammonia or calcium hydroxide or a mixture thereof in the solid state or in an aqueous suspension, which is passed to the first precipitation step; as a recycle to the second precipitation stage. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že část recyklu amoniaku se zavede do druhého stupně srážení.2. The process of claim 1, wherein a portion of the ammonia recycle is introduced into the second precipitation step. .¾.¾ 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačuj ící- se tím, že část recyklu roztoku vodorozpustné vápenaté soli se použije k ředění roztoků používaných při rozpouštění nebo srážení v prvním stupni. u 3. A process according to claim 1 or 2, wherein a portion of the recycle of the water-soluble calcium salt solution is used to dilute the solutions used in the dissolution or precipitation in the first step. at 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že srážení se provede v jednom stupni spojením recyklů amoniaku a roztoku vodorozpustné vápenaté soli nebo zavedením veškerého množství recyklujícího roztoku vodorozpustné vápenaté soli do roztoků používaných nebo vznikajících při rozpouštění vápenaté suroviny v kyselině trihydrogenfosforečné.4. The process of claim 1, wherein the precipitation is carried out in one step by combining the ammonia recycles and the water-soluble calcium salt solution or by introducing all of the water-soluble calcium salt recycle solution into the solutions used or resulting from dissolving the calcium raw material in phosphoric acid. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se část roztoku amonné soli, vedeného na regeneraci, oddělí a použije jako recykl na ředění roztoků přicházejících na srážení.5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein a portion of the ammonium salt solution to be recovered is separated and used as a recycle to dilute the solutions coming to the precipitation. 6. Způsob podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení se provádí vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu a/nebo roztokem vodorozpustné vápenaté soli.6. A process as claimed in claim 1, wherein the dilution of the trihydrogen phosphoric acid or the solutions to be precipitated is carried out with water leaving the product precipitate and / or with a water-soluble calcium salt solution. 7. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačující se tím, že se přidávají stabilizátory zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu, například chlorid hořečnatý, do roztoků vedených k srážení a/nebo samostatně do srážecího stupně a/nebo k sraženině produktu.7. Process according to claim 1, characterized in that stabilizers retarding dehydration and hydrolysis of the product, for example magnesium chloride, are added to the solutions to be precipitated and / or separately to the precipitation step and / or to the product precipitate. 8. Způsob podle bodů 1 až 7, vyznačující se tím, že se látky ovlivňující tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný, přidávají do roztoků vedených k srážení a/nebo samostatně do srážecích stupňů a/nebo k sraženině produktu.Process according to one of Claims 1 to 7, characterized in that substances which affect the hardness of the product, for example sodium pyrophosphate, are added to the solutions to be precipitated and / or separately to the precipitation steps and / or to the product precipitate. 9. Způsob podle bodů 1 až 3 a 5 až 8, vyznačující se tím, že se v případě samostatného zpracování sraženin z prvého a druhého stupně srážení na stejný produkt nebo na různé produkty reguluje množství těchto produktů množstvím odvětveného recyklu, a to jak amoniaku do druhého stupně, tak i roztoku vodorozpustné vápenaté soli do prvního stupně srážení.9. A process according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 8, wherein, in the case of separate processing of the precipitates from the first and second precipitation stages to the same product or to different products, the amount of these products is controlled by the amount of branched recycle. and a water-soluble calcium salt solution to the first precipitation step.
CS873283A 1983-11-23 1983-11-23 Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production CS235638B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873283A CS235638B1 (en) 1983-11-23 1983-11-23 Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873283A CS235638B1 (en) 1983-11-23 1983-11-23 Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235638B1 true CS235638B1 (en) 1985-05-15

Family

ID=5438298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS873283A CS235638B1 (en) 1983-11-23 1983-11-23 Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS235638B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA030011B1 (en) Solid phosphate salt and method of production thereof
CS235638B1 (en) Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production
CS235639B1 (en) Method of waterless calcium hydrogenphosphate production
CS235640B1 (en) Method of calcium hydrogenphosphate's dihydrate production
CS234950B1 (en) Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixrure production
CS242974B1 (en) Method of dihydrate or/and water-free hydrogen phosphate production
CS247512B1 (en) Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production
CS234943B1 (en) Method of hydrogen calcium phosphate dihydrate production
CS234682B1 (en) Method of hydrogen phosphate's dihydrate production
CS234949B1 (en) Method of water-free hydrogen calcium phosphate production
CS246515B1 (en) Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate
CS234945B1 (en) Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production
CS234932B1 (en) Method of dihydrate and water-free and hydrogen calcium phosphate mixture production
CS242722B1 (en) Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate
CS244247B1 (en) Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production
CS236292B1 (en) Method of dihydrate's and water-free calcium hydrophosphate's mixture production
CS234933B1 (en) Method of water-free hydrogen calcium phosphate production
CS236288B1 (en) Method of calcium hydrophosphate's dihydrate production
CS235648B1 (en) Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production
CS242720B1 (en) Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate
CS234944B1 (en) Method of water-free hydrogen calcium phosphate production
CS235649B1 (en) Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production
CS234934B1 (en) Method of hydrogen calcium phosphate dihydrate production
CS250188B1 (en) Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method
CS250189B1 (en) Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method