CS234682B1 - Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate - Google Patents

Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate Download PDF

Info

Publication number
CS234682B1
CS234682B1 CS941583A CS941583A CS234682B1 CS 234682 B1 CS234682 B1 CS 234682B1 CS 941583 A CS941583 A CS 941583A CS 941583 A CS941583 A CS 941583A CS 234682 B1 CS234682 B1 CS 234682B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
calcium
product
solution
salt
water
Prior art date
Application number
CS941583A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vladimir Glaser
Jan Vidensky
Original Assignee
Vladimir Glaser
Jan Vidensky
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vladimir Glaser, Jan Vidensky filed Critical Vladimir Glaser
Priority to CS941583A priority Critical patent/CS234682B1/en
Publication of CS234682B1 publication Critical patent/CS234682B1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Z roztoku vodorozpustné vápenaté soli se amoniakem a oxidem uhličitým nebo uhličitanem amonným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, promyje a vysuší. Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl, které se spolu s oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí jako recykl. Přitom jé výhodné přidávat během výroby stabilizátory, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu. Také je výhodné přidávat během výroby látky, ovlivňující tvrdost produktu. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu.From a solution of water-soluble calcium salt, calcium carbonate is precipitated with ammonia and carbon dioxide or ammonium carbonate, which is converted into calcium hydrogen phosphate dihydrate with trihydrogenphosphoric acid. The precipitate is separated from the resulting suspension, washed and dried. From the remaining solution containing ammonium salt, ammonia and calcium salt are regenerated by adding calcium oxide or hydroxide or a mixture thereof, which, together with carbon dioxide formed during the reaction of calcium carbonate with trihydrogenphosphoric acid, are used as recycle. It is advantageous to add stabilizers during production that slow down dehydration and hydrolysis of the product. It is also advantageous to add substances that affect the hardness of the product during production. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries.

Description

Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a oxidu vápenatého využívající vodorozpustnou vápenatou sůl, amoniak a oxid uhličitý jako recykl.The present invention relates to a process for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate and / or hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium oxide using water-soluble calcium salt, ammonia and carbon dioxide as recycle.

Doposud je většinou výroba výše uvedených produktů doprovázena tvorbou vedlejších méně hodnotných produktů, které spotřebovávají část vstupních surovin. Příkladém takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z něhož se žádaný produkt získá vysrážením například roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný.Until now, the production of the above products is usually accompanied by the formation of by-products of lower value, which consume part of the feedstock. An example of such a technology is a process in which limestone dissolves in trihydrogen phosphoric acid to form calcium dihydrogen phosphate, from which the desired product is obtained by precipitation, for example, with sodium hydroxide solution. After separation of the product precipitate from the resulting suspension, a solution containing sodium hydrogen phosphate remains.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek srážecích postupů především v tom, že se kvantitativně nepřevádějí výchozí suroviny na požadovaný produkt.Thus, as is evident, the lack of precipitation processes is primarily due to the fact that the starting materials are not quantitatively converted to the desired product.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu hydrogénfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosfoečné a oxidu vápenatého, využívající vodorozpustnou vápenatou sůl, amoniak a oxid uhličitý jako recykl·This disadvantage is overcome by the process according to the invention for producing calcium hydrogen phosphate dihydrate or a mixture thereof with hydroxylapatite or calcium phosphate or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium oxide using water-soluble calcium salt, ammonia and carbon dioxide as recycle.

Podstata způsobu spočívá v tom, že v roztoku vodorozpustné vápenaté soli se amoniakem a oxidem uhličitým, nebo uhliči234 682 taném amonným vysráži uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého, který se ze vzniklé suspenze oddělí, promyje a vysuší. Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu rebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl, které se spolu s oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou použijí jako recykl.The essence of the process is to precipitate calcium carbonate in a solution of a water-soluble calcium salt with ammonia and carbon dioxide or carbon monoxide, which is converted into calcium hydrogen phosphate dihydrate, separated, washed and dried from the resulting suspension. From the remaining solution containing the ammonium salt, ammonia and calcium salt are recovered by the addition of calcium oxide or calcium hydroxide, which, together with the carbon dioxide formed during the reaction of the calcium carbonate with the phosphoric acid, is used as a recycle.

Podle dalšího vyznaku vynálezu je možno ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených na srážení provést vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu a/nebo roztokem vodorozpustné vápenaté soli a/nebo roztokem vznikající amonné soli.According to a further feature of the invention, the dilution of the trihydrogenphosphoric acid or the precipitation solutions can be effected with water leaving the product precipitate and / or with a water-soluble calcium salt solution and / or with an ammonium salt solution.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory, například hořečnaté soli, zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu.In a further aspect of the invention, stabilizers such as magnesium salts may be added to retard dehydration and product hydrolysis.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat látky ovlivňující tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný.According to a further feature of the invention, hardness controlling agents such as sodium pyrophosphate may be added.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno uhličitan vápenatý vysrážet z roztoku vodorozpustné vápenaté soli roztokem hydrogenuhličitanu amonného.According to a further feature of the invention, the calcium carbonate can be precipitated from a solution of the water-soluble calcium salt with a solution of ammonium bicarbonate.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje bezddpadového cyklu výroby tím, že veškerý vstupující fosfor, vápník a přídavné látky, kromě technologických ztrát, přecházejí na klíčový produkt. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the production method according to the invention is that a waste-free production cycle is achieved by transferring all of the incoming phosphorus, calcium and additives, except for technological losses, to the key product. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinace obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že z roztoku vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1% hmot.^nasyceného roztoku při dané teplotě se roztokem uhličitanu amonného o koncentraci 1% hmot. cu nasyceného roztoku při dané teplotě vysráži uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogen- 3 234 682 fosforečnou o koncentraci 1% hm až 98% hm převede při teplotě 5 až 5C°Cna dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého, a to jednorázově nebo postupně, případně je možno provést současně i ředění kyseliny trihydrogenfosforečné. Vzniklá sraženina dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého se oddělí, promyje a vysuší při teplotě nepřesahující ÍOC^C. Zbylý roztok obsahující amonnou sůl se regeneruje na amoniak a vodorozpustnou vápenatou^sůl přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi v tuhém stavu, případně ve vodné suspenzi. Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající varu regenerovaného roztoku. Roztok vodorozpustné vápenaté soli po eventuálním zbavení mechanických nečistot a po případném dalším zahuštění a ochlazení se spolu s amoniakem a oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí opět ke srážení. Promývací vody je výhodné začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky je vhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení, nebo přímo do srážecího zařízení, do dosud vlhkého produktu, případně při eventuální úpravě velikosti částic mletím.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, from a 1% w / w solution of a water-soluble calcium salt at a given temperature with a 1% w / w solution of ammonium carbonate. Calcium carbonate precipitates from the saturated solution at a given temperature, which is converted to calcium hydrogen phosphate dihydrate at a temperature of 5 to 5 ° C at a temperature of 5 to 5 ° C in a single or sequential manner, alternatively, if necessary. at the same time dilution of trihydrogenphosphoric acid. The resulting precipitate of dicalcium phosphate dihydrate is collected, washed and dried at a temperature not exceeding 10 ° C. The remaining solution containing the ammonium salt is regenerated to ammonia and a water-soluble calcium salt by addition of calcium oxide or hydroxide or a mixture thereof in the solid state, optionally in aqueous suspension. The regeneration is preferably carried out at a temperature corresponding to the boiling of the regenerated solution. The water-soluble calcium salt solution, after eventual removal of mechanical impurities, and possibly further concentration and cooling, is used together with the ammonia and carbon dioxide formed during the reaction of the calcium carbonate with phosphoric acid to precipitate. It is advantageous to incorporate the wash water into the production cycle. It is advisable to add the additives to the solutions to be precipitated, or directly to the precipitation apparatus, to the still wet product, or possibly to adjust the particle size by grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PřikladExample

Z 10% roztoku chloridu vápenatého obsahujícího hmot. chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru vysrážen 5% roztokem uhličitanu amonného, připraveného pohlcováním oxidu uhličitého v roztoku amoniaku při teplotě 25t°C uhličitan vápenatý, který byl dále převeden kyselinou trihydrogenfosforečnou o koncentraci 1θ|% hmot. obsahu jící 0,5[% hmoťěvojf osf orečnanu sodného, na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Teplota byla udržována na hodnotě 3^°C pomocí vnitřního a vnějšího chlazení reaktoru. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při teplotě 4CPc. Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, který byl v 5%. přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V regenerátoru byla udržována teplota odpovídající bodu varu roztoku. Suspenze opouštějící rege- 4 234 682 nerátor byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazení byl použit spolu s regenerovaným amoniakem a oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, opět ke srážení. Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu.Of a 10% calcium chloride solution containing wt. The magnesium chloride was precipitated in a batch stirred reactor with a 5% solution of ammonium carbonate prepared by carbon dioxide uptake in an ammonia solution at 25 ° C, calcium carbonate, which was further converted with 1θ% by weight of phosphoric acid; containing 0,5% by weight of sodium phosphate per calcium phosphate dihydrate. The temperature was maintained at 3 ° C by internal and external reactor cooling. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 4CPc. The filtrate and washings were introduced together with calcium oxide, which was at 5%. excess stoichiometry relative to ammonium chloride, to the recovery plant. A temperature corresponding to the boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The slurry leaving the regenerator was de-filtered by mechanical impurities, and the clear filtrate, after concentration and cooling, was used together with the regenerated ammonia and carbon dioxide resulting from the reaction of the calcium carbonate with phosphoric acid to precipitate again. The product obtained is suitable for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries.

Claims (6)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 234 682234 682 1. Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého popřípadě va směsi s hydroxylapatitem nebo/ fosforečnanem vápenatým i Uysdinv trihydrogenfosforečné a oxida vápenatého využívající vodoroz* pustnou vápenatou sůl, amoniak a oxid uhličitý jako recykl, vyznačující se tím, že z roztoku vodorozpustné vápenaté soli se amoniakem a oxidem uhličitým nebo uhličitanem amonným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosf©řečnou převede na dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého, který se ze vzniklé suspenze oddělí, promyje a vysuší, ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl, které se spolu s oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého β kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí jako recykl.A process for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate optionally in admixture with hydroxylapatite and / or calcium phosphate and Uysdinv phosphate and calcium oxide using a water-soluble calcium salt, ammonia and carbon dioxide as recycle, characterized in that from a solution of water-soluble calcium salt with ammonia and with carbon dioxide or ammonium carbonate, precipitates calcium carbonate, which is converted into calcium hydrogen phosphate dihydrate, separated from the resulting suspension, washed and dried, and ammonia and calcium are recovered from the remaining solution containing the ammonium salt or a mixture thereof salt, which, together with the carbon dioxide formed in the reaction of calcium carbonate with β-phosphoric acid, is used as a recycle. 2» Způsob podle bodu,1 vyznačující se tím, že ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení se provádí vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu a/nebo roztokem vodorozpustné vápenaté soli a/nebo roztokem vznikající amonné soli·Process according to claim 1, characterized in that the dilution of the trihydrogenphosphoric acid or of the solutions to be precipitated is carried out with water leaving the product precipitate and / or with a water-soluble calcium salt solution and / or with an ammonium salt solution. 3· Způsob podle bodu 1 a 2fvyznačující se tím, že se přidávají stabilizátory zpomalující dehydrataci a hydrolýzu produktu, například chlorid hořečnatý, do roztoků vedených k srážení a/nebo samostatně do sráátcxřho stu pna* a/nebo ke sraženině produktu.3 · A process according to claim 1 and f 2, characterized in that the stabilizers are added slowing dehydration and hydrolysis of the product, such as magnesium chloride to the solution led to the precipitation and / or separately into the PNA * sráátcxřho growth and / or to precipitate the product. 4. Způsob podle bodů 1 až 3vyznačující se tím, že se látky ovlivňující tvrdost produktu, například dvojfosforečnan sodný, přidávají do roztoků vedených ke srážení a/nebo samostatně dó srážecích stupňů a/nebo ke sraženině produktu.4. The process according to claims 1 to 3, characterized in that substances affecting the hardness of the product, for example sodium pyrophosphate, are added to the solutions leading to precipitation and / or separately to the precipitation steps and / or to the precipitation of the product. 5. Způsob podle bodů 1 až 4 vyznačující se tím, že uhličitan vápenatý se z roztoku vodorozpustné vápenaté soli vysráží roztokem hydrogenuhličitanu amonného.5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the calcium carbonate is precipitated from the solution of the water-soluble calcium salt with an ammonium bicarbonate solution. - 6 234 682- 6 234 682 6. Způsob podle bodů 1 až 5 vyznačující se tím, že srážení a neutralizace se provádí společně.6. A method according to any one of claims 1 to 5, wherein the precipitation and neutralization are carried out together.
CS941583A 1983-12-14 1983-12-14 Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate CS234682B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS941583A CS234682B1 (en) 1983-12-14 1983-12-14 Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS941583A CS234682B1 (en) 1983-12-14 1983-12-14 Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS234682B1 true CS234682B1 (en) 1985-04-16

Family

ID=5444527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS941583A CS234682B1 (en) 1983-12-14 1983-12-14 Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS234682B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS234682B1 (en) Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate
CS247512B1 (en) Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production
CS234950B1 (en) Process for the preparation of a mixture of dihydrate and calcium free calcium hydrogen phosphate
CS234949B1 (en) A method for producing anhydrous dicalcium phosphate
CS235638B1 (en) Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate
JPS5921510A (en) Manufacture of hydrogen calcium phosphate dihydrate
CS246515B1 (en) Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate
CS244247B1 (en) A process for the production of calcium dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS242974B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS235640B1 (en) Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate
CS235639B1 (en) A method for producing anhydrous dicalcium phosphate
CS244246B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS242722B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate and ammonium salts
CS243309B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS236292B1 (en) Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate
CS236293B1 (en) Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate
CS235649B1 (en) Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate
CS250188B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS242720B1 (en) Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate
CS234943B1 (en) Process for the preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate
CS243258B1 (en) Process for producing dicalcium phosphate
GB2159510A (en) Process for the production of calcium hydrogen phosphate dihydrate and/or anhydrous calcium hydrogen phosphate
CS235648B1 (en) Process for preparing a mixture of dihydrate and anhydrous dicalcium phosphate
CS260457B1 (en) A method for producing calcium salts with low solubility
CS234932B1 (en) Method of dihydrate and water-free and hydrogen calcium phosphate mixture production