CS244247B1

CS244247B1 - A process for the production of calcium dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate

Info

Publication number: CS244247B1
Application number: CS849886A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1984-12-17
Filing date: 1984-12-17
Publication date: 1986-07-17
Also published as: CS988684A1

Abstract

Tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a roztok vodorozpustné vápenaté soli se uvedou do reakce, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se dále zpracuje na požadovaný produkt. Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl a sodnou sůl se přidáním páleného vápna regeneruje amoniak a roztok vodorozpustné vápenaté soli, který lze po snížení obsahu sodné soli vrátit do výroby. Přitom je výhodné přidávat během výroby stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných/směsí v živočišné výrobě.Sodium ammonium hydrogen phosphate tetrahydrate and a solution of water-soluble calcium salt are reacted, the precipitate is separated from the resulting suspension, which is further processed into the desired product. Ammonia and a solution of water-soluble calcium salt are regenerated from the remaining solution containing ammonium salt and sodium salt by adding quicklime, which can be returned to production after reducing the sodium salt content. It is advantageous to add stabilizers during production that slow down the dehydration of the dihydrate or the hydrolysis of anhydrous calcium hydrogen phosphate. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive to feed/mixtures in animal production.

Description

Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého anébo jejich vzájemné směsi.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of calcium dihydrate or anhydrous calcium phosphate or to mixtures thereof.

Doposud je výroba výše uvedených produktů z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamon něho doprovázena tvorbou vedlejších méně hodnotných produktů. Příkladem takové technologie je postup, při němž se hydrogenfosforečnan vápenatý získá vysrážením z roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a chloridu vápenatého. Po oddělení sraženiny produktu se vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující chlorid amonný a chlorid sodný.To date, the production of the above products from sodium ammonium hydrogen phosphate tetrahydrate has been accompanied by the formation of by-products of lower value. An example of such a technology is a process in which calcium hydrogen phosphate is obtained by precipitation from a solution of sodium ammonium phosphate and calcium chloride. After separation of the product precipitate, the resulting suspension remains a solution containing ammonium chloride and sodium chloride.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek výše uvedeného postupu především v tom, že nevyužívá odpadní roztok k přípravě výchozích surovin.Thus, as is evident, the drawback of the above process is primarily that it does not use the waste solution to prepare the starting materials.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby di; ydrátu nebo bezvodého hydrogen fosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamonného, vodorozpustné vápenaté soli a páleného vápna.According to the invention, this disadvantage is overcome by the process for producing di; or anhydrous dicalcium phosphate or mixtures thereof from sodium ammonium phosphate tetrahydrate, water-soluble calcium salt and quicklime.

Podstata způsobu výroby spočívá v tom, že se do reakce uvede tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a vodorozpustná vápenatá sůl, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina která se zpracuje na produkt. Z části nebo veškerého zbylého roztoku se přidáním například páleného vápna regeneruje amoniak a roztok vodorozpustné vápenaté soli, který lze, po snížení obsahu sodné soli, částečně nebo úplně vrátit do výroby.The essence of the process is to react the sodium ammonium phosphate tetrahydrate and the water-soluble calcium salt in the reaction, and to precipitate the precipitate which is worked up into the product. Some or all of the remaining solution is regenerated by adding, for example, quicklime, ammonia and a water-soluble calcium salt solution, which can be partially or completely returned to production after the sodium salt content has been reduced.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.According to a further feature of the invention, stabilizers may be added to retard dehydration of the dihydrate and / or hydrolysis of the anhydrous dibasic calcium phosphate.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje maximálního využití surovin tím, že se z odpadního roztoku regeneruje amoniak za současného vzniku vodo rozpustné vápenaté soli. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that the maximum utilization of the raw materials is achieved by regenerating ammonia from the waste solution to form a water-soluble calcium salt. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok hydrogenfosforečnanu sodnoamonného o koncentraci 1 % hm. až nasyceného roztoku při dané teplotě se uvede do reakce s roztokem vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hm. až nasyceného roztoku při dané teplotě a to současně nebo postup ně, případně je možno provést současně i ředění. Teplota se pohybuje v závislosti na požadovaném složení produktu od O °C až do bodu varu. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a vysuší, případně částečně nebo úplně dehydratuje tepel ným zpracováním k získání produktu požadovaného složení.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, a 1% w / w solution of sodium ammonium phosphate is used. % of a saturated solution at a given temperature is reacted with a 1% wt. to a saturated solution at a given temperature simultaneously or sequentially, or dilution may be performed simultaneously. The temperature varies from 0 ° C to the boiling point, depending on the desired product composition. The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and dried, optionally partially or completely dehydrated by heat treatment to obtain the product of the desired composition.

Z části nebo veškerého zbylého roztoku se přidáním páleného vápna nebo/a vápenného hydrátu nebo/a vápenného mléka regeneruje amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpu tné vápenaté soli. Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající Varu regenerova něho roztoku.Ammonia and / or ammonium hydroxide and a water-soluble calcium salt solution are regenerated from some or all of the remaining solution by adding quicklime and / or lime hydrate and / or lime milk. The regeneration is preferably carried out at a temperature corresponding to the boiling of the regenerated solution.

Amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpustné vápenaté soli se po eventuálním zbavení mechanických nečistot a po snížení obsahu sodné soli mohou částečně nebo úplně vrátit zpět do výroby. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, například dvoj fosforečnan sodný, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a do srážecího zařízení nebo/a do vlhkého či suchého produktu nebo/a při eventuální úpravě ve Jikosti částic mletím.Ammonia and / or ammonium hydroxide and the water-soluble calcium salt solution can be returned to production partially or completely after possible removal of mechanical impurities and reduction of the sodium salt content. The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives, for example sodium phosphate dibasic, are advantageously metered into the solutions to be precipitated and / or to the precipitation apparatus and / or to the wet or dry product and / or, if necessary, by milling the particle size.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétních příkladech provedení.The production method of the invention is described in more detail below with reference to specific embodiments.

Příklad 1Example 1

10% roztok chloridu vápenatého byl v míchaném vsádkovém reaktoru smíchán s ekvimolárním množstvím 10% roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného. Teplota byla udržována na hodnotě 30 °C. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40 °C. Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého.The 10% calcium chloride solution was mixed with an equimolar amount of a 10% sodium ammonium phosphate solution in a stirred batch reactor. The temperature was maintained at 30 ° C. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The resulting product was dibasic calcium phosphate dihydrate.

Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, v množství, které odpovídalo 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V regenerátoru byla udržována teplota bodu varu roztoku. Suspenze opouštějící regenerátor byla filtrací zbavena mechanických nečistot a čirý filtrát po snížení obsahu chloridu sodného byl použit opět ke srážení.The filtrate and washings were fed with calcium oxide, in an amount corresponding to 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride, into the recovery plant. The boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The suspension leaving the regenerator was freed from mechanical impurities by filtration, and the clear filtrate was reduced again after precipitation of sodium chloride.

Příklad 2Example 2

Proces byl veden jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 80 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 95 °C. Výsledným produktem byl bezvodý hydrogenfosforečnun vápenatý.The process was conducted as in Example 1 except that the precipitation temperature was maintained at 80 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 95 ° C. The resulting product was anhydrous dicalcium phosphate.

Příklad 3Example 3

Proces byl veden jako v příkladu i s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 65 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 70 °C. Výsledným produktem byla směs, která obsahovala 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.The process was conducted as in the example, except that the precipitation temperature was maintained at 65 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 70 ° C. The resulting product was a mixture containing 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate.

Získané produkty jsou vhodné k použití v kosmetickou, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The products obtained are suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.

Claims

A process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate, optionally in admixture with hydroxylapatite and / or calcium phosphate, characterized in that it is based on sodium ammonium phosphate tetrahydrate and / or its solution and / or the constituents which form the salt, and from the water-soluble calcium salt which is reacted, the precipitate formed is separated from the resulting slurry, which is processed into a product, and some or all of the remaining solution is regenerated with ammonia and / or hydroxide by adding quicklime and / or lime nydrate and / or lime milk. ammonium and a water-soluble calcium salt solution, wherein part or all of the calcium salt solution after reduction of the sodium salt content and / or part or all of the ammonia and / or part or all of the ammonium hydroxide can be returned to production.

2. The process according to claim 1, wherein stabilizers retarding dehydration of the dihydrate and / or hydrolysis of anhydrous dicalcium phosphate are added.