CS244247B1 - Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production - Google Patents
Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production Download PDFInfo
- Publication number
- CS244247B1 CS244247B1 CS849886A CS988684A CS244247B1 CS 244247 B1 CS244247 B1 CS 244247B1 CS 849886 A CS849886 A CS 849886A CS 988684 A CS988684 A CS 988684A CS 244247 B1 CS244247 B1 CS 244247B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- solution
- dihydrate
- sodium
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 7
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 title description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 5
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 4
- IQTQISLCLWJRPM-UHFFFAOYSA-M sodium;azane;dihydrogen phosphate;tetrahydrate Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.[Na+].OP([O-])([O-])=O IQTQISLCLWJRPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- -1 Sodium phosphate monobasic tetrahydrate Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M microcosmic salt Chemical compound [NH4+].[Na+].OP([O-])([O-])=O CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a roztok vodorozpustné vápenaté soli se uvedou do reakce, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se dále zpracuje na požadovaný produkt. Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl a sodnou sůl se přidáním páleného vápna regeneruje amoniak a roztok vodorozpustné vápenaté soli, který lze po snížení obsahu sodné soli vrátit do výroby. Přitom je výhodné přidávat během výroby stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných/směsí v živočišné výrobě.Sodium phosphate monobasic tetrahydrate and a water-soluble calcium solution the salts are reacted from the resulting suspension the precipitate is separated and further processed to the desired product. From the remaining solution containing ammonium salt and sodium salt adding lime regenerates ammonia and a solution of a water-soluble calcium salt which is can be returned to after the sodium salt is reduced production. It is advantageous to add during this process dehydration-inhibiting stabilizers dihydrate or hydrolysis of anhydrous hydrogen phosphate calcium. The product is suitable for cosmetic use, food and pharmaceutical industries and as an enrichment additive for feed / mixtures livestock production.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého anébo jejich vzájemné směsi.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of calcium dihydrate or anhydrous calcium phosphate or to mixtures thereof.
Doposud je výroba výše uvedených produktů z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamon něho doprovázena tvorbou vedlejších méně hodnotných produktů. Příkladem takové technologie je postup, při němž se hydrogenfosforečnan vápenatý získá vysrážením z roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a chloridu vápenatého. Po oddělení sraženiny produktu se vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující chlorid amonný a chlorid sodný.To date, the production of the above products from sodium ammonium hydrogen phosphate tetrahydrate has been accompanied by the formation of by-products of lower value. An example of such a technology is a process in which calcium hydrogen phosphate is obtained by precipitation from a solution of sodium ammonium phosphate and calcium chloride. After separation of the product precipitate, the resulting suspension remains a solution containing ammonium chloride and sodium chloride.
Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek výše uvedeného postupu především v tom, že nevyužívá odpadní roztok k přípravě výchozích surovin.Thus, as is evident, the drawback of the above process is primarily that it does not use the waste solution to prepare the starting materials.
Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby di; ydrátu nebo bezvodého hydrogen fosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamonného, vodorozpustné vápenaté soli a páleného vápna.According to the invention, this disadvantage is overcome by the process for producing di; or anhydrous dicalcium phosphate or mixtures thereof from sodium ammonium phosphate tetrahydrate, water-soluble calcium salt and quicklime.
Podstata způsobu výroby spočívá v tom, že se do reakce uvede tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a vodorozpustná vápenatá sůl, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina která se zpracuje na produkt. Z části nebo veškerého zbylého roztoku se přidáním například páleného vápna regeneruje amoniak a roztok vodorozpustné vápenaté soli, který lze, po snížení obsahu sodné soli, částečně nebo úplně vrátit do výroby.The essence of the process is to react the sodium ammonium phosphate tetrahydrate and the water-soluble calcium salt in the reaction, and to precipitate the precipitate which is worked up into the product. Some or all of the remaining solution is regenerated by adding, for example, quicklime, ammonia and a water-soluble calcium salt solution, which can be partially or completely returned to production after the sodium salt content has been reduced.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.According to a further feature of the invention, stabilizers may be added to retard dehydration of the dihydrate and / or hydrolysis of the anhydrous dibasic calcium phosphate.
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje maximálního využití surovin tím, že se z odpadního roztoku regeneruje amoniak za současného vzniku vodo rozpustné vápenaté soli. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that the maximum utilization of the raw materials is achieved by regenerating ammonia from the waste solution to form a water-soluble calcium salt. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.
Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok hydrogenfosforečnanu sodnoamonného o koncentraci 1 % hm. až nasyceného roztoku při dané teplotě se uvede do reakce s roztokem vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hm. až nasyceného roztoku při dané teplotě a to současně nebo postup ně, případně je možno provést současně i ředění. Teplota se pohybuje v závislosti na požadovaném složení produktu od O °C až do bodu varu. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a vysuší, případně částečně nebo úplně dehydratuje tepel ným zpracováním k získání produktu požadovaného složení.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, a 1% w / w solution of sodium ammonium phosphate is used. % of a saturated solution at a given temperature is reacted with a 1% wt. to a saturated solution at a given temperature simultaneously or sequentially, or dilution may be performed simultaneously. The temperature varies from 0 ° C to the boiling point, depending on the desired product composition. The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and dried, optionally partially or completely dehydrated by heat treatment to obtain the product of the desired composition.
Z části nebo veškerého zbylého roztoku se přidáním páleného vápna nebo/a vápenného hydrátu nebo/a vápenného mléka regeneruje amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpu tné vápenaté soli. Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající Varu regenerova něho roztoku.Ammonia and / or ammonium hydroxide and a water-soluble calcium salt solution are regenerated from some or all of the remaining solution by adding quicklime and / or lime hydrate and / or lime milk. The regeneration is preferably carried out at a temperature corresponding to the boiling of the regenerated solution.
Amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpustné vápenaté soli se po eventuálním zbavení mechanických nečistot a po snížení obsahu sodné soli mohou částečně nebo úplně vrátit zpět do výroby. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, například dvoj fosforečnan sodný, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a do srážecího zařízení nebo/a do vlhkého či suchého produktu nebo/a při eventuální úpravě ve Jikosti částic mletím.Ammonia and / or ammonium hydroxide and the water-soluble calcium salt solution can be returned to production partially or completely after possible removal of mechanical impurities and reduction of the sodium salt content. The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives, for example sodium phosphate dibasic, are advantageously metered into the solutions to be precipitated and / or to the precipitation apparatus and / or to the wet or dry product and / or, if necessary, by milling the particle size.
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétních příkladech provedení.The production method of the invention is described in more detail below with reference to specific embodiments.
Příklad 1Example 1
10% roztok chloridu vápenatého byl v míchaném vsádkovém reaktoru smíchán s ekvimolárním množstvím 10% roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného. Teplota byla udržována na hodnotě 30 °C. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40 °C. Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého.The 10% calcium chloride solution was mixed with an equimolar amount of a 10% sodium ammonium phosphate solution in a stirred batch reactor. The temperature was maintained at 30 ° C. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The resulting product was dibasic calcium phosphate dihydrate.
Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, v množství, které odpovídalo 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V regenerátoru byla udržována teplota bodu varu roztoku. Suspenze opouštějící regenerátor byla filtrací zbavena mechanických nečistot a čirý filtrát po snížení obsahu chloridu sodného byl použit opět ke srážení.The filtrate and washings were fed with calcium oxide, in an amount corresponding to 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride, into the recovery plant. The boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The suspension leaving the regenerator was freed from mechanical impurities by filtration, and the clear filtrate was reduced again after precipitation of sodium chloride.
Příklad 2Example 2
Proces byl veden jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 80 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 95 °C. Výsledným produktem byl bezvodý hydrogenfosforečnun vápenatý.The process was conducted as in Example 1 except that the precipitation temperature was maintained at 80 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 95 ° C. The resulting product was anhydrous dicalcium phosphate.
Příklad 3Example 3
Proces byl veden jako v příkladu i s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 65 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 70 °C. Výsledným produktem byla směs, která obsahovala 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.The process was conducted as in the example, except that the precipitation temperature was maintained at 65 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 70 ° C. The resulting product was a mixture containing 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate.
Získané produkty jsou vhodné k použití v kosmetickou, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The products obtained are suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS849886A CS244247B1 (en) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS849886A CS244247B1 (en) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS988684A1 CS988684A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS244247B1 true CS244247B1 (en) | 1986-07-17 |
Family
ID=5446995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS849886A CS244247B1 (en) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244247B1 (en) |
-
1984
- 1984-12-17 CS CS849886A patent/CS244247B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS988684A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS244247B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production | |
| CS244246B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production | |
| CS247512B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS243257B1 (en) | Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production | |
| CS235638B1 (en) | Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS240739B1 (en) | Method of hydrogen calcium phosphate production | |
| CS242722B1 (en) | Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate | |
| CS234682B1 (en) | Method of hydrogen phosphate's dihydrate production | |
| CS242974B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free hydrogen phosphate production | |
| CS234950B1 (en) | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixrure production | |
| CS243258B1 (en) | Method of calcium hydrgenphosphate production | |
| CS250188B1 (en) | Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method | |
| CS235648B1 (en) | Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS235639B1 (en) | Method of waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS243309B1 (en) | Method of dihydrate or/and waterless hydrogen calcium phosphate production | |
| CS242720B1 (en) | Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate | |
| CS250189B1 (en) | Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method | |
| CS236292B1 (en) | Method of dihydrate's and water-free calcium hydrophosphate's mixture production | |
| CS250187B1 (en) | Dihydrate and anhydrous hydrogen calcium phosphate and ammonium chloride mixtures production method | |
| CS235649B1 (en) | Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS234932B1 (en) | Method of dihydrate and water-free and hydrogen calcium phosphate mixture production | |
| CS234949B1 (en) | Method of water-free hydrogen calcium phosphate production | |
| CS234945B1 (en) | Method of dihydrate and water-free hydrogen calcium phosphate mixture production | |
| SU645938A1 (en) | Method of obtainig strontium carbonate |