CS243257B1 - Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production - Google Patents
Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production Download PDFInfo
- Publication number
- CS243257B1 CS243257B1 CS848101A CS810184A CS243257B1 CS 243257 B1 CS243257 B1 CS 243257B1 CS 848101 A CS848101 A CS 848101A CS 810184 A CS810184 A CS 810184A CS 243257 B1 CS243257 B1 CS 243257B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ammonium
- ammonia
- ammonium hydroxide
- phosphate
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 title claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 6
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims 1
- QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N po4-po4 Chemical compound OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O QVLTXCYWHPZMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Vodorozpustná vápenatá sůl se smísí s amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a páleným vápnem nebo/a vápenným hydrátem, oddělí se tuhá fáze a například reakcí s kyselinou trihydrogenfosforečnou a amoniakem se převede na sraženinu, která se ze vzniklé suspenze oddělí a zpracuje na požadovaný produkt. Část roztoku amonné soli lze vracet zpět do výroby. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada do krmných směsí v živočišné výrobě.The water-soluble calcium salt is mixed with ammonia and / or ammonium hydroxide and / or calcined lime and / or lime hydrate, the solid phase is separated off and, for example, converted into a precipitate by reaction with phosphoric acid and ammonia, which is separated from the resulting suspension and worked up to the desired slurry. product. Part of the ammonium salt solution can be returned to production. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enrichment additive in animal feed.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of calcium dihydrate or anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof.
Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených produktů jsou pro svoji jednoduchost srážecí postupy. Vychází se buď s odpadních vodorozpustných vápenatých solí, nebo se tato sůl připravuje nejčastěji rozkladem vápence příslušnou kyselinou, přičemž jsau většinou kladeny vysoké požadavky na čistotu výchozí vápenaté suroviny, která se dále sráží na požadovaný produkt.For the sake of simplicity, widespread methods of manufacturing the above products are precipitation processes. Either the waste water-soluble calcium salts are used, or the salt is most often prepared by decomposing the limestone with an appropriate acid, whereby high purity requirements are usually imposed on the starting calcium raw material, which is further precipitated to the desired product.
Jak je tedy zřejmé, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích výrobních postupů především v tom, že kvalita výrobku je závislá na kvalitě výchozího vápence.Thus, as is apparent, the drawback of the precipitation processes used hitherto is primarily that the quality of the product depends on the quality of the starting limestone.
Tyto nevýhody odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi, jehož podstata spočívá v tom, že vodorozpustná vápenatá sůl se případně za účelem čištění smísí s amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/ /a s páleným vápnem nebo/a vápenným hydrátem nebo/a s vápenným mlékem, oddělí se tuhá fáze a reakcí s kyselinou trihydrogenfosforečnou a amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a dihydrogenfosforečnanem amonným a amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a s hydrogenfosforečnanem amonným nebo/a se směsí dihydrogenfosforečnanu a hydrogenfosforečnanu amonného a amoniaku nebo/a hydroxidu amonného nebo/a se samotnou nebo částečně amoniakem nebo/a hydroxidem amonným zneutralizovanou kyselinou trihydrogenfosforečnou, přivádí-li roztok vodorozpustné vápenaté soli s sebou amoniak nebo/a hydroxid amonný, se převede na sraženinu, která se ze vzniklé suspenze oddělí a zpracuje na produkt, přičemž část roztoku amonné soli, případně recykluje, přičemž v případě, že se neprovádí čištění výchozí vápenaté suroviny, provádí se recyklování roztoku amonné soli, nebo provádí-li se čištění výchozí vápenaté suroviny, nemusí se provádět recyklování roztoku amonné soli.According to the invention, the process for the preparation of the dihydrate or anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof, which consists in that the water-soluble calcium salt is optionally mixed with ammonia and / or ammonium hydroxide and / or burnt lime and / or with a hydrate of lime and / or with milk of lime, the solid phase is separated and by reaction with phosphoric acid and / or ammonium hydroxide and / or ammonium dihydrogen phosphate and / or ammonium hydroxide and / or with ammonium hydrogen phosphate and / or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or with ammonia and / or ammonium hydroxide neutralized or partly with ammonia and / or ammonium hydroxide when ammonia and / or ammonium hydroxide is supplied with the water-soluble calcium salt solution, is converted into a precipitate which The nickel suspensions are separated and processed into a product, whereby a portion of the ammonium salt solution is optionally recycled, where in the absence of purification of the lime feedstock, the ammonium salt solution is recycled, or the purification of the lime feedstock does not need to be recycled. of an ammonium salt solution.
Podle dalšího význaku vynálezu se přidávají stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.According to a further feature of the invention, stabilizers are added which retard the dehydration of the dihydrate and / or the hydrolysis of the anhydrous dicalcium phosphate.
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že kvalita produktu nezávisí na čistotě výchozí vápenaté suroviny. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that the quality of the product does not depend on the purity of the starting calcium raw material. As a result, the production method according to the invention becomes significantly more advantageous than the previously known production methods.
Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že vodorozpustná vápenatá sůl, získaná rozkladem vápence příslušnou kyselinou, se smísí s amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a s páleným vápnem nebo/a s vápenným hydrátem nebo/a s vápenným mlékem. Po oddělení tuhé fáze se vzniklý roztok vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hmotnosti až nasyceného roztoku při dané teplotě, kyselina trihydrogenfosforečná o koncentraci 1 až 90 % hmotnosti a amoniak smísí současně nebo postupně, a to jednostupňově nebo vícestupňové, případně je možno provést současně i ředění. Teplota se pohybuje v závislosti na požadovaném složení produktu od 0 °C až do bodu varu. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a vysuší, případně částečně nebo úplně dehydratuje tepelným zpracováním k získání požadovaného složení produktu. Část zbylého roztoku se může vracet zpět do výroby. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, například dvojfosforečnan sodný, je výhodné dávkovat do roztoku vedených na srážení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do vlhkého či suchého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, the water-soluble calcium salt obtained by decomposing the limestone with the appropriate acid is mixed with ammonia and / or ammonium hydroxide and / or quicklime and / or lime hydrate and / or lime milk. After separation of the solid phase, the resulting solution of 1% by weight of water-soluble calcium salt to saturated solution at a given temperature, 1 to 90% by weight of trihydrogenphosphoric acid and ammonia are mixed simultaneously or sequentially in one or more stages. dilution. The temperature varies from 0 ° C to the boiling point, depending on the desired product composition. The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and dried, optionally partially or completely dehydrated by heat treatment to obtain the desired product composition. Part of the remaining solution can be returned to production. The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives, for example sodium pyrophosphate, are advantageously metered into the solution to be precipitated and / or directly into the precipitation apparatus and / or into the wet or dry product and / or in the eventual adjustment of the particle size by grinding.
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.
Příklad 1Example 1
Uhličitan vápenatý (vápenec) byl rozpuštěn v kyselině chlorovodíkové tak, aby vznikl 15% roztok chloridu vápenatého. K němu byla přidána při teplotě 70 °C suspenze vápenného mléka o koncentraci 25 % hmotnosti v množství odpovídajícím Smolárním procentům, vzhledem k obsahu chloridu vápenatého. Po oddělení tuhé fáze filtrací bylo za stálého míchání přidáno stechiometrické množství 10% roztoku hydrogenfosforečnanu amonného obsahujícího 0,5 % hmotnosti dvojfosforečnanu sodného. Teplota byla udržována na 30 °C. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40 °C. Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého.Calcium carbonate (limestone) was dissolved in hydrochloric acid to form a 15% calcium chloride solution. To this was added at 70 ° C a slurry of lime milk at a concentration of 25% by weight in an amount corresponding to the molar percentage, based on the calcium chloride content. After separating the solid phase by filtration, a stoichiometric amount of a 10% ammonium hydrogen phosphate solution containing 0.5% by weight of sodium pyrophosphate was added with stirring. The temperature was maintained at 30 ° C. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The resulting product was dibasic calcium phosphate dihydrate.
Příklad 2Example 2
Proces byl veden jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že spolu s hydrogenfosforečnanern amonným byl přidán 10% roztok chloridu amonného v množství odpovídajícím molárnímu poměru 1: 10, vzhledem k hydrogenfosforečnanu amonného.The process was conducted as in Example 1, except that a 10% ammonium chloride solution was added in an amount corresponding to a molar ratio of 1:10 relative to the ammonium hydrogen phosphate, together with ammonium hydrogen phosphate.
Příklad 3Example 3
Proces byl veden jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 80 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní párou při teplotě 95 °C. Výsledným produktem byl bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý.The process was conducted as in Example 1, except that the precipitation temperature was maintained at 80 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 95 ° C. The resulting product was anhydrous dibasic calcium phosphate.
Příklad 4Example 4
Proces byl veden jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržovánaThe process was conducted as in Example 1, except that the precipitation temperature was maintained
243 na 65 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní párou při teplotě 70 °C. Výsledným produktem byla směs, která obsahovala 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.243 to 65 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 70 ° C. The resulting product was a mixture containing 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate.
Získané produkty jsou vhodné k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The products obtained are suitable for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848101A CS243257B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848101A CS243257B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS810184A1 CS810184A1 (en) | 1985-08-15 |
| CS243257B1 true CS243257B1 (en) | 1986-06-12 |
Family
ID=5431162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848101A CS243257B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS243257B1 (en) |
-
1984
- 1984-10-24 CS CS848101A patent/CS243257B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS810184A1 (en) | 1985-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS243257B1 (en) | Method of dihydrate or/nad water-free calcium hydrophosphate production | |
| CS243258B1 (en) | Method of calcium hydrgenphosphate production | |
| CS244247B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production | |
| CS243309B1 (en) | Method of dihydrate or/and waterless hydrogen calcium phosphate production | |
| CS244246B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free calcium hydrogen phosphate production | |
| CS240739B1 (en) | Method of hydrogen calcium phosphate production | |
| CS247512B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS242974B1 (en) | Method of dihydrate or/and water-free hydrogen phosphate production | |
| CS242722B1 (en) | Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate | |
| CS242721B1 (en) | Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate | |
| SU945076A1 (en) | Process for purifying phosphogypsum | |
| CS250188B1 (en) | Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method | |
| CS250187B1 (en) | Dihydrate and anhydrous hydrogen calcium phosphate and ammonium chloride mixtures production method | |
| CS247432B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous calcium hydrogen phosphate production | |
| CS250189B1 (en) | Dihydrate and/or anhydrous hydrogen calcium phosphate production method | |
| CS243338B1 (en) | Method of dihydrate or/and waterless hydrogen calcium phosphate production | |
| CS235638B1 (en) | Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS236292B1 (en) | Method of dihydrate's and water-free calcium hydrophosphate's mixture production | |
| CS242720B1 (en) | Production method of dihydrate and/or water free calcium hydrogen phosphate | |
| SU653240A1 (en) | Method of obtaining double granulated superphosphate | |
| CS235649B1 (en) | Method of mixture of dihydrate and waterless calcium hydrogenphosphate production | |
| CS260457B1 (en) | Method of limy salts production with low solubility | |
| CS260456B1 (en) | Method of limy salts production with low solubility | |
| CS235639B1 (en) | Method of waterless calcium hydrogenphosphate production |