CS244246B1

CS244246B1 - Process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate

Info

Publication number: CS244246B1
Application number: CS849885A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1984-12-17
Filing date: 1984-12-17
Publication date: 1986-07-17
Also published as: CS988584A1

Abstract

Tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a roztok odpadající při regeneraci sodárenských louhů vápenným mlékem, obsahující převážně chlorid vápenatý, se uvedou do reakce, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se dále zpracuje na požadovaný produkt. Ze zbylého roztoku obsahujícího převážně chlorid amonný a chlorid sodný, se v regeneračním zařízení používaném při výrobě sody amoniakálním postupem regeneruje amoniak za současného vzniku roztoku obsahujícího převážně chlorid vápenatý a chlorid sodný, který lze po snížení obsahu chloridu sodného spolu s amoniakem vrátit do výroby. Přitom je výhodné přidávat během výroby stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého. Produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada do krmných směsí v živočišné výrobě.Sodium ammonium hydrogen phosphate tetrahydrate and the solution remaining during the regeneration of soda ash with milk of lime, containing mainly calcium chloride, are reacted, the precipitate is separated from the resulting suspension, which is further processed into the desired product. From the remaining solution containing mainly ammonium chloride and sodium chloride, ammonia is regenerated by the ammonia process in the regeneration equipment used in the production of soda, while a solution containing mainly calcium chloride and sodium chloride is formed, which can be returned to production after reducing the sodium chloride content together with ammonia. It is advantageous to add stabilizers during production that slow down the dehydration of the dihydrate or the hydrolysis of anhydrous calcium hydrogen phosphate. The product is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive to feed mixtures in animal production.

Description

Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of calcium dihydrate or anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof.

Doposud je výroba výše uvedených produktů z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamonného doprovázena tvorbou vedlejších méně hodnotných produktů. Příkladem takové technologie je postup, při němž se hydrogenfosforečnan vápenatý získá vysrážením z roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a chloridu vápenatého. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující chlorid amonný a chlorid sodný.To date, the production of the above products from sodium ammonium phosphate tetrahydrate has been accompanied by the formation of by-products of lower value. An example of such a technology is a process in which calcium hydrogen phosphate is obtained by precipitation from a solution of sodium ammonium phosphate and calcium chloride. Removal of the product precipitate from the resulting slurry left a solution containing ammonium chloride and sodium chloride.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek výše zvěděného postupu především v tom, že nevyužívá odpadní roztok k přípravě výchozích surovin.Thus, as is evident, the deficiency of the above-mentioned process lies primarily in the fact that it does not use the waste solution to prepare the starting materials.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a nebo jejich vzájemné směsi z tetrahydrátu hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a odpadního roztoku vznikajícího během regenerace amoniaku ze sodárenskýoh louhů vápenným mlékem při amoniakálním postupu výroby sody.This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the production of dihydrate or anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof from sodium ammonium phosphate tetrahydrate and the waste solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide soda by lime milk in the ammonia soda production process.

Podstata způsobu výroby spočívá v tom, že se do reakce uvede tetrahydrát hydrogenfosforečnanu sodnoamonného a roztok odpadající při regeneraci sodárenskýoh louhů vápenným mlékem, obsahující převážně chlorid vápenatý, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se zpracuje na produkt. Z části nebo věškerého roztoku obsahujícího převážně chlorid amonný a chlorid sodný se v regeneračním zařízení, používaném při výrobě sody amoniakálním postupem, regeneruje amoniak za současného vzniku chloridu vápenatého, které je možno částečně nebo úplně vracet do výroby.The process consists in reacting the sodium ammonium phosphate tetrahydrate and the solution resulting from the recovery of sodium hydroxide solution with lime milk, containing predominantly calcium chloride, from which the precipitate is separated and processed into the product. Some or all of the solution containing mainly ammonium chloride and sodium chloride is recovered in the recovery plant used in the production of soda by the ammonia process, producing calcium chloride, which can be partially or completely returned to production.

Podle dalšího význaku je možno místo roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenskýoh louhů vápenným mlékem, obsahujícího rovněž chlorid sodný, použít tohoto roztoku po zahuštění nebo/a po zahuštění a snížení obsahu chloridu sodného.According to another feature, instead of the calcium chloride solution formed by the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with lime milk, also containing sodium chloride, the solution may be used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno z části nebo veškerého zbylého roztoku po oddělení sraženiny, obsahujícího převážně chlorid amonný a chlorid sodný, získat krystalizací chlorid amonný nebo/a chlorid sodný, který lze vracet do výroby sody.According to a further feature of the invention, some or all of the remaining solution after separation of the precipitate, consisting predominantly of ammonium chloride and sodium chloride, can be obtained by crystallization of ammonium chloride and / or sodium chloride, which can be returned to the soda production.

Podle dalšího význaku je možno přidávat stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.According to another feature, stabilizers may be added to retard dehydration of the dihydrate and / or hydrolysis of the anhydrous dibasic calcium phosphate.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá,v tom, že spojením výroby hydrogenfosfosforečnanu vápenatého s výrobou sody lze dosáhnout bezodpadové technologie.The basic effect of the process according to the invention is that by combining the production of dibasic calcium phosphate with soda production, waste-free technology can be achieved.

Je rovněž výhodné po stránce investičních a provozních nákladů, že část výrobního zařízení je pro výrobu obou produktů společná. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.It is also advantageous in terms of investment and operating costs that part of the production equipment is common to both products. As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok hydrogenfosfórečnanu sodnoamonného o koncentraci 1 % hm až nasyceného roztoku při dané teplotě se uvede do reakce s odpadním roztokem vznikajícím při regeneraci sodárenskýoh louhů vápenným mlékem, obsahujícím převážně chlorid vápenatý, a to současně nebo postupně, případně je možno provést současně i ředění. Teplota se pohybuje v závislosti na požadovaném složení produktu od 0° C až do bodu varu.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, a sodium ammonium hydrogen phosphate solution of 1 wt% to a saturated solution at a given temperature is reacted with the waste solution resulting from the recovery of sodium hydroxide liquors with lime milk containing predominantly calcium chloride, either simultaneously or sequentially, optionally simultaneously dilution. The temperature varies from 0 ° C to the boiling point, depending on the desired product composition.

Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a vysuší, případně částečně nebo úplně dehydratuje tepelným zpracováním k získání produktu požadovaného složení. Z části nebo veškerého zbylého roztoku, obsahujícího převážně chlorid amonný, se regeneruje v regeneračním zařízeni používaném při výrobě sody amoniak za současného vzniku odpadního roztoku, obsahujícího převážně chlorid vápenatý a chlorid sodný, které lze částečně nebo úplně, případně po snížení obsahu chloridu sodného, vrátit do výroby.The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and dried, optionally partially or completely dehydrated by heat treatment to obtain the product of the desired composition. Some or all of the remaining solution, containing predominantly ammonium chloride, is recovered in the recovery plant used in the production of soda by ammonia, resulting in a waste solution containing predominantly calcium chloride and sodium chloride, which can be partially or completely recovered into production.

Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky, například dvojfosforečnan sodný, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do suchého či vlhkého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.The wash water can be incorporated into the production cycle. Additives, such as sodium pyrophosphate, are advantageously metered into the solutions to be precipitated and / or directly into the precipitation apparatus and / or into the dry or wet product and / or in the eventual adjustment of the particle size by grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétních příkladech provedení.The production method of the invention is described in more detail below with reference to specific embodiments.

Příklad 1Example 1

Odpadní roztok vznikající při regeneraci sodárenských louhů vápenným mlékem, obsahující jako hlavní složky chlorid vápenatý, chlorid sodný a chlorid hořečnatý, produkovaný při amoniakálním postupu výroby sody, byl v míchaném vsádkovém reaktoru smíchán s ekvimolárním množstvím 10% roztoku hydrogenfosforečnanu sodnoamonného. Teplota byla udržována na hodnotě 30°C. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40°C.The soda lime effluent, containing calcium chloride, sodium chloride and magnesium chloride as the main constituents produced by the ammonia soda production process, was mixed with an equimolar amount of a 10% sodium ammonium phosphate solution in a stirred batch reactor. The temperature was maintained at 30 ° C. The resulting precipitate was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C.

Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým v množství, které odpovídalo 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení.The resulting product was dibasic calcium phosphate dihydrate. The filtrate and washings were fed with calcium oxide in an amount corresponding to 0.5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride to the recovery plant.

V regenerátoru byla udržována teplota bodu varu roztoku. Suspenze opouštějící regenerátor byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po snížení obsahu chloridu sodného byl použit opět ke srážení.The boiling point of the solution was maintained in the regenerator. The suspension leaving the regenerator was freed by filtration of mechanical impurities and the clear filtrate after reduction of the sodium chloride content was used again for precipitation.

Příklad 2Example 2

Proces byl veden jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržor vána na 80° C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 95° C. Výsledným produktem byl bezvodý hydrogenfosforečnan .vápenatý.The process was conducted as in Example 1 except that the precipitation temperature was maintained at 80 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 95 ° C. The resulting product was anhydrous calcium hydrogen phosphate.

Příklad 3Example 3

Proces byl uveden jako v příkladu 1 s tím,rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 65 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 70 °C. Výsledným produktem byla směs, která obsahovala 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.The process was as in Example 1 except that the precipitation temperature was maintained at 65 ° C. The dried precipitate was dehydrated by indirect heating with steam at 70 ° C. The resulting product was a mixture containing 60% by weight of dihydrate and 40% by weight of anhydrous dibasic calcium phosphate.

Získané produkty jsou vhodné k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The products obtained are suitable for use in the cosmetics, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of dihydrate and / or anhydrous dicalcium phosphate, optionally in admixture with hydroxylapatite and / or calcium phosphate, characterized in that it is based on sodium ammonium phosphate tetrahydrate and / or its solution and / or the constituents from which the salt is formed, and a solution resulting from the recovery of sodium hydroxide liquors with lime milk, predominantly calcium chloride, produced in the ammoniacal soda process, which is reacted, from the resulting slurry to precipitate, which is processed into a product, part or all of the remaining solution containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride are regenerated by ammonia and / or ammonium hydroxide in a recovery plant used in the production of soda by the ammonia process to form a solution containing predominantly calcium chloride and sodium chloride, all or part of which may be dissolved. and / or part or all of the ammonia and / or part or all of the ammonium hydroxide returned to production.

Method according to claim 1, characterized in that instead of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution with lime milk, also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content.

3. Process according to claim 1, characterized in that, after separation of the precipitate, part or all of the remaining solution containing mainly ammonium chloride and sodium chloride is obtained by crystallization of ammonium chloride and / or sodium chloride, which can be returned to the soda production.

4. Process according to claim 1, characterized in that stabilizers are added to retard the dehydration of the dihydrate and / or the hydrolysis of the anhydrous dicalcium phosphate.

Severography, n. P., MOST

Price 2,40 Kčs