CS236291B1

CS236291B1 - Method of water-free calcium hydrophosphate's production

Info

Publication number: CS236291B1
Application number: CS942283A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1983-12-14
Filing date: 1983-12-14
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Z roztoku chloridu vápenatého vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem nebo z tohoto roztoku po snížení obsahu chloridu sodného, se roztokem hydrogenuhličitanu sodného vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforecnou převede na hydrogenfosforečnan vápenatý. Ten se ze suspenze oddělí, promyje a tepelným zpracováním dehydratuje. Zbylý roztok, obsahující chlorid sodný se vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výroby sody pracující amoniakálním postupem. Při sráženi je možno též použít roztoku obsahujícího hydrogenuhličitan sodný, který vzniká pri výrobě sody, případně srážení a neutralizaci provést společně. Kyselinu trihydro^enfosforečnou nebo roztoky vedené k sráženi nebo neutralizaci je výhodné ředit promývacími vodami nebo sodárenskými louh^ obsahujícími chlorid amonný. Během výroby je účelné přidávat stabilizátory zpomalující hydrolýzu produktu.From the calcium chloride solution formed in the recovery of ammonia from sodium lye or lime sodium chloride solution, with sodium bicarbonate solution precipitates calcium carbonate that is phosphoric acid to dicalcium phosphate. He is from the suspension is separated, washed and heat treated dehydrates. Remaining solution containing sodium chloride returns along with carbon dioxide produced sodium bicarbonate to soda production ammoniac process. In collision it is also possible to use a solution containing sodium bicarbonate which it is produced during the production of soda or precipitation and neutralize together. Acid trihydrophosphoric or guided solutions it is preferred to precipitate or neutralize dilute with washing water or sodium lye containing ammonium chloride. It is advisable to add stabilizers during production retarding the hydrolysis of the product.

Description

Vynález se týká výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a chloridu vápenatého.The invention relates to the production of anhydrous dicalcium phosphate and its mixture with hydroxylapatite or with calcium phosphate or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium chloride.

Doposud při známých postupech výroby výše uvedených produktů vzniká vedle žádaného produktu i produkt vedlejší, větr· šinou méně hodnotný, který spotřebovává část vstupních surovin Příkladem takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z něhož se žádaný produkt získá vysrážením například roztokem hydroxidu sodného. Po éddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný. Jiným příkladem je výroba spočívají cí ve srážení částečně amoniakem zneutralizované kyseliny trihydrogenfosforečné například roztokem chloridu vápenatého.So far, in the known processes for producing the above products, besides the desired product, a by-product, usually less valuable, consumes some of the feedstocks. An example of such a technology is a process in which limestone dissolves in trihydrogen phosphoric acid to form calcium dihydrogen phosphate, the desired product is obtained by precipitation, for example, with sodium hydroxide solution. Separation of the product precipitate from the resulting slurry left a solution containing sodium hydrogen phosphate. Another example is the production consisting in the precipitation of partially ammonia neutralized trihydrogenphosphoric acid, for example with a calcium chloride solution.

V roztoku po oddělení hydrogenfosforečnanu vápenatého zbývá ja ko vedlejší produkt chlorid amonný.Ammonium chloride remains as a byproduct in the solution after separation of the dibasic calcium phosphate.

Jak je tedy zřejmo,'spočívají nedostatky těchto známých způsobů především vtom, že se výchozí suroviny nepřevádějí zcela na požadovaný produkt.Thus, as is evident, the drawbacks of these known processes are primarily that the starting materials are not completely converted to the desired product.

236 291236 291

- 3 Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem případně s fosforečnanem vápenatým nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné á chloridu vápenatého.According to the invention this disadvantage is overcome by the process for producing anhydrous dicalcium phosphate or a mixture thereof with hydroxylapatite or with calcium phosphate or with hydroxylapatite and calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium chloride.

Podstata způsobu spočívá v tom, že z roztoku chloridu ápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem nebo z tohoto roztoku po snížení obsahu chloridu sodného, se hydrogenuhličitanem sodným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na hydrogenfosforečnan vápenatý. Po jeho oddělení ze suspenze, promytí a dehydrataci tepelným zpracováním se zbylý roztok, obsahující chlorid sodný vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výrobny sody pracující amoniakálním způsobem.The essence of the process is that calcium carbonate is precipitated from the calcium chloride solution formed during the regeneration of ammonia from sodium hydroxide solution with caustic soda or from this solution after the sodium chloride content has been reduced, which is converted into calcium hydrogen phosphate with dihydrogen phosphate. After its separation from the suspension, washing and dehydration by heat treatment, the remaining sodium chloride-containing solution is returned, along with the carbon dioxide formed, to produce sodium bicarbonate to an ammoniacal soda plant.

Podle dalšího význaku vynálezu se roztok chloridu vápenatého sráží roztokem obsahujícím hydrogenuhličitan sodný, který vzniká při výrobě sody amoniakálním postupem.According to a further feature of the invention, the calcium chloride solution is precipitated with a solution containing sodium bicarbonate, which is produced in the production of soda by an ammonia process.

Podle dalšího význaku vynálezu se provádí srážení a neutralizace společně.According to another feature of the invention, precipitation and neutralization are carried out together.

Podle dalšího význaku vynálezu se ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení a nebo k neutralizaci provádí promývacími vodami nebo sodárenskými louhy obsahujícími chlorid amonný.According to a further feature of the invention, the dilution of the trihydrogenphosphoric acid or the solutions to be precipitated or neutralized is carried out with washing waters or sodium hydroxide solutions containing ammonium chloride.

Podle dalšího význaku vynálezu je výhodné přidávat stabilizátory, například dvojfosforečnan sodný, zpomalující hydrolýzu produktu.According to a further feature of the invention, it is preferred to add stabilizers, for example sodium pyrophosphate, to retard the hydrolysis of the product.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v^: tom, že spojení výroby hydrogenfosforečnanu vápenatého s výrobou sody umožňuje zužitkovat, kromě technologických ztrát, veškerý fosfor a vápník, obsažený ve vstupních surovinách, na výrobu žádaného produktu. Z hlediska výše investičních a , 4 236 291 provozních nákladů je výhodné, že část výrobního zařízení pro obě výrobny společná a rovněž, že hydrogenuhliěitan sodný, chlorid sodný a oxid uhličitý.se účastní výroby obou produktů.The basic effect of the manufacturing method according to the invention is characterized ^in: that the connection with the production of dicalcium phosphate soda production allows to utilize, in addition to technical losses, total phosphorus and calcium contained in the feedstock, for producing the desired product. In view of the investment and operating costs, it is advantageous that part of the production equipment is common to both plants and that sodium bicarbonate, sodium chloride and carbon dioxide are involved in the production of both products.

Výroba můžejkontinuální, diskontindální nebo kombinací obou způsobů. Postupuje se tak, že z roztoku chloridu vápenatého, vynikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů vápenným mlékem,se vysráží, roztokem hydrogenuhličitanu sodného o koncentraci hm/aTnasyceného roztoku při dané teplotě uhličitan vápenatý. Ten se kypernou trihydrogénfosforečnou o koncentraci ll až 9^> hmZp?evede jednostupňově nebo v několika stupních při teplotě 10°C až bodu varu použitých roztoků na hydrogenfosforečnan vápenatý. Vzniklá sraženina se oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním, nejlépe vodní parou, při teplotě 60 až 2C0°C na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý. Zbylý roztok, obsahující chlorid sodný se vrací spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k výrobě hydrogenuhličitanu sodného do výrobny sody. Srážení uhličitanu vápenatého a neutralizaci kyseliny je možno provést společně. Je výhodné ředit kyselinu trihydrogenfosforečnou nebo roztoky vedené k srážení nebo k neutralizaci vodami, které vznikají při promývání sraženiny produktu. Přídavné látky je vhodné dávkovat, do roztoků vedených k srážení nebo k neutralizaci kyseliny nebo samostat ně do srážecího nebo neutralizačního zařízení nebo k sraženině produktu nebo při eventuální úpravě velikosti částic mletím.Production can be continuous, discontinuous or a combination of both. The procedure is to precipitate from a solution of calcium chloride, excellent in the recovery of ammonia from sodium hydroxide liquors with lime milk, a calcium carbonate solution at a given temperature of a saturated sodium bicarbonate solution at a given temperature. The latter is converted in one or several stages at a temperature of 10 ° C up to the boiling point of the solutions used to form calcium hydrogen phosphate with cyberphosphoric trihydrogenphosphate having a concentration of 11 to 9% by weight. The resulting precipitate is separated, washed and dehydrated by heat treatment, preferably with steam, at a temperature of 60 to 20 ° C to anhydrous dicalcium phosphate. The remaining sodium chloride-containing solution is returned to the soda plant along with the carbon dioxide formed to produce sodium bicarbonate. The precipitation of calcium carbonate and acid neutralization can be carried out together. It is preferred to dilute the phosphoric acid or the solutions to precipitate or neutralize with the water formed by washing the product precipitate. It is appropriate to add the additives to the solutions leading to precipitation or neutralization of the acid or separately to the precipitation or neutralization apparatus or to the product precipitate or, if necessary, to adjust the particle size by grinding.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PříkladExample

10%· · roztoku chloridu vápenatého, obsahujícího i π/cElo:10% · · calcium chloride solution, containing also π / cElo:

hra/chloridu sodného, byl v míchaném průtočném reaktoru·vysrážen 10%· . roztokem hydrogenuhličitanu sodného při teplotě 35°C uhličitan vápenatý, kterého bylo použito k neutralizaci 10%-ní kyseliny trihydrogenfosforečné, obsahující 0,5 % hnuíu»^ dvojfosfcrečnanu sodného. Reakce byla uskutečněna při 6C°C.% sodium chloride was precipitated in the stirred flow reactor. sodium bicarbonate solution at 35 ° C, calcium carbonate used to neutralize 10% phosphoric acid, containing 0.5% sodium pyrophosphate. The reaction was carried out at 6 ° C.

- 5 Vzniklá sraženina byla ze suspenze oddělena filtrací, prámy· ta a dehydratována zahříváním při teplotě95°C.Tiltrát byl po zahuštění použit spolu se vznikajícím oxidem uhličitým k přípravě hydrogenuhličitanu sodného» Promývací vody byly použity k ředění kyseliny. Získaný produkt je vhodný k použití ve farmaceutickém průmyslu a k obohacování krmných smě· sí v živočišné výrobě»The precipitate formed was separated from the suspension by filtration, washed and dehydrated by heating at 95 ° C. The filtrate was used together with the resulting carbon dioxide to prepare sodium bicarbonate. The washings were used to dilute the acid. The product obtained is suitable for use in the pharmaceutical industry and for the enrichment of compound feed in animal production »

Claims

A process for the production of anhydrous dicalcium phosphate _with hydroxyapatite or calcium phosphate from trihydrogenphosphoric acid and calcium carbonate, characterized in that from a calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution by means of lime milk or from such a solution after sodium chloride reduction. with sodium bicarbonate solution precipitates calcium carbonate, which is transformed with trisodium phosphate into calcium hydrogenphosphate, which is separated from the suspension, washed and dehydrated by heat treatment, the remaining sodium chloride-containing solution is returned together with the carbon dioxide formed to produce sodium bicarbonate ammonia soda ·

2. A process according to claim 1, wherein the calcium chloride solution is precipitated with a solution containing sodium bicarbonate, which is produced in the production of soda by an ammonia process.

3. The process according to claim 1, wherein precipitation and neutralization are carried out together.

4. A process according to any one of claims 1 to 3 _, wherein the dilution of the trihydrogen phosphoric acid or the solutions to be precipitated or neutralized is performed with washing water or sodium hydroxide solution containing ammonium chloride.

5. Process according to claim 1, characterized in that stabilizers retarding the hydrolysis of the product, for example sodium pyrophosphate, are added to the solutions to precipitate and / or neutralize the trihydrogenphosphoric acid and / or separately to the precipitation or neutralization step and / or to the precipitate. product.