CS246993B1

CS246993B1 - A process for producing low solubility calcium salts

Info

Publication number: CS246993B1
Application number: CS500685A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1985-07-03
Filing date: 1985-07-03
Publication date: 1986-11-13

Abstract

Podstata způsobu výroby vápenatých solí s nízkou rozpustností spočívá v tom, že se uvedou do reakce při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající suspenze z karbonatačních kolon nebo/á matečný louh zbývající po oddělení hydrogenuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogenuhličitanu sodného, kyselina. obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli a roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý. Oxid uhličitý i zbylý roztok po oddělení sraženiny lze zpracovat při výrobě sody. Produkt je vhodný tam, kde se požaduje jeho vysoká ělstota.The essence of the method for producing calcium salts with low solubility consists in reacting the suspensions from carbonation columns formed during the production of soda by the ammonia process or/and the mother liquor remaining after the separation of sodium bicarbonate or/and the water formed by washing sodium bicarbonate crystals, an acid containing an anion appropriate for the production of the desired salt and a solution formed during the regeneration of ammonia from soda-making liquors, containing mainly calcium chloride. Carbon dioxide and the remaining solution after the separation of the precipitate can be processed in the production of soda. The product is suitable where its high alkalinity is required.

Description

Vynález se týká způsobu výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich . směsí.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of low-solubility calcium salts or their salts. mixtures.

Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených vysoce čistých produktů jsou pro svoji jedno duchost srážecí postupy. Jako výchozí látky se používají většinou vysoce čistá chemikálie, které jsou za tímto účelem speciálně připravované.The widespread methods of producing the above-mentioned high purity products are, for the sake of simplicity, precipitation processes. The starting materials used are mostly highly pure chemicals, which are specially formulated for this purpose.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích výrobních postupů především v tom, že výroba vysoce čistých výchozích surovin značně zatěžuje ekonomiku výroby. Kromě toho často vznikají velmi obtížně zpracovatelné vedlejší produkty.Thus, as is evident, the lack of precipitation processes used hitherto lies primarily in the fact that the production of high-purity feedstocks is a significant burden on the production economy. In addition, by-products which are difficult to process are often produced.

Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby vápenatých solí s malou rozpustností nebo jejich směsí, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedou do reakce při výrobě sody amoniakálním postupem vznikající suspenze z karbonatačních kolon, obsahující vedle dalších látek hydrogenuhličitan sodný nebo/a případně přečištěný matečný louh zbývající po oddělení hydrogenuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogenuhličitanu sodného, kyselina obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli nebo/a amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a uhličitanem sodným nebo/a hydrogenuhličitanem sodným nebo/a hydroxidem sodným částečně zneutralizovaná kyselina obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli a roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý, vzniklá sraženina se oddělí a zpracuje na produkt, přičemž lze část nebo veškerý vznikající oxid uhličitý vracet do výroby sody nebo použít při jiné výrobě a čá3t nebo/a veškerý zbylý roztok obsahující převážně chlorid amonný a chlorid sodný zpracovat na chlorid amonný nebo/a při výrobě sody například vápenným mlékem za účelem regenerace amoniaku.This disadvantage is overcome by the process according to the invention for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, which comprises reacting the carbonation column slurries produced by the ammonia process with sodium bicarbonate and / or optionally purified mother liquor. Caustic residue remaining after separation of sodium bicarbonate and / or water by washing of sodium bicarbonate crystals, anion-containing acid appropriate for the production of the desired salt and / or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide partially neutralized the acid containing the anion appropriate for the production of the desired salt and the solution resulting from the recovery of ammonia from the sodium hydroxide solution, containing predominantly calcium chloride, the precipitate formed is separated and processed into the product, wherein some or all of the resulting carbon dioxide can be recycled to soda production or used in other production and part and / or any remaining solution containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride can be converted into ammonium chloride and / or soda production, for example with lime milk to recover ammonia.

Podle dalšího význaku vynálezu se místo části nebo veškerého roztoku chloridu vápenatého, vznikajícího při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahujícího rovněž chlorid sodný, se použije tohoto roztoku po zahuštění nebo/a po zahuštění a snížení obsahu chloridu sodného.According to a further feature of the invention, instead of some or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution, also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or concentration and reduction of the sodium chloride content.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno při výrobě hydrátů vápenatých solí s malou rozpustnosti přidávat stabilizátory, zpomalující dehydrataci, případně hydrolýzu dehydratované soli.According to a further feature of the invention, stabilizers may be added to slow the dehydration and / or hydrolysis of the dehydrated salt in the manufacture of calcium salts of low solubility.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že spojením výroby vápenatých solí s malou rozpustností s výrobou sody se dosahuje bezodpadové technologie umožňující zužitkovat veškeré vstupní suroviny na výrobu žádaného produktu. Dále dochází při výrobě sody ke snížení produkce odpadního roztoku obsahujícího převážně chlorid vápenatý a k nižšímu zatížení vyvařováku destilační stanice.The basic effect of the process according to the invention is that by combining the production of calcium salts of low solubility with the production of soda, a waste-free technology is achieved which makes it possible to utilize all feedstocks for the production of the desired product. Furthermore, in the production of soda, the production of a waste solution containing predominantly calcium chloride is reduced, and the distillation station boiler has a lower load.

Tím se způsob .výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.As a result, the process according to the invention becomes considerably more economical than the known processes.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinace obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že se do reakce uvedou při výrobě sody amoniakálním způsobem vznikající suspenze z karbonatačních kolon nebo/a matečný louh zbývající po oddělení hydrogenuhličitanu sodného nebo/a vody vzniklé promýváním krystalů hydrogenuhličitanu sodného, kyselina obsahující anion příslušný k výrobě požadované soli a roztok vznikající při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů, obsahující převážně chlorid vápenatý. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a zpracuje jna požadovaný produkt.The manufacture may be continuous, discontinuous, or a combination of both. For example, the ammonia slurry formed from the carbonation columns and / or the mother liquor remaining after separation of the sodium bicarbonate and / or the water formed by washing of the sodium bicarbonate crystals, the anion-containing acid of the desired salt and the solution arising from the recovery of ammonia from soda lyes, containing predominantly calcium chloride. The resulting precipitate is collected, for example by filtration or centrifugation, washed and treated to give the desired product.

Vznikající oxid uhličitý je možno vracet do výroby sody. Zbylý roztok obsahující převážně chlorid amonný a chlorid sodný lze zpracovat na chlorid amonný, nebo při výro* bě sody například vápenným mlékem za účelem regenerace amoniaku.The resulting carbon dioxide can be returned to the soda production. The remaining solution containing predominantly ammonium chloride and sodium chloride can be converted into ammonium chloride or, in the production of soda, for example with lime milk, to recover ammonia.

Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky zpomalující dehydrataci hydrátů vápenatých solí, případně hydrolýzu dehydratovaných solí, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do suchého či vlhkého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikostí částic mletím.The wash water can be incorporated into the production cycle. It is advantageous to add the additives dehydrating the calcium salt hydrates or the hydrolysis of the dehydrated salts to the solutions to be precipitated and / or directly to the precipitation apparatus and / or to the dry or wet product and / or to the particle size adjustment by milling.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

Přiklad litr připravené modelové suspenze, odpovídající svým složením a zastoupením složek suspenzi z karbonatačních kolon, vznikající při výrobě sody amoniakálním postupem, byl v míchaném vsádkovém reaktoru převeden stechiometrickým množstvím kyseliny trihydrogenfosforečné o koncentraci 75 % hmotnosti a odpadním roztokem vznikajícím při regeneraci amoniaku ze sodárenských louhů na sraženinu, která byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40 °C. Teplota reakce nepřesáhla 30 °C.An example of a liter of prepared model slurry, corresponding to its composition and the slurry constituents of carbonation columns produced by the ammonia process, was converted in a stirred batch reactor with a stoichiometric amount of 75% by weight trihydrogenphosphoric acid and a waste solution resulting from the precipitate which was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C. The reaction temperature did not exceed 30 ° C.

Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Ze zbylého roztoku obsahujícího převážně chlorid amonný a chlorid sodný byl pomocí vápenného mléka, které bylo použito v 5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, regenerován při teplotě bodu varu amoniaku a roztok obsahující převážně chlorid vápenatý a chlorid sodný.The resulting product was dibasic calcium phosphate dihydrate. From the remaining solution consisting predominantly of ammonium chloride and sodium chloride, the solution containing predominantly calcium chloride and sodium chloride was recovered at the boiling point of ammonia using lime milk, which was used in a 5% excess over stoichiometry relative to ammonium chloride.

Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském, farmaceutickém, elektrotechnickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The product obtained is suitable for use in the cosmetic, food, pharmaceutical, electrotechnical industries and as an enrichment of compound feed in animal production.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Process for the production of low-solubility calcium salts or mixtures thereof, characterized by reacting the carbonation column slurry formed in the soda production process containing sodium bicarbonate and / or optionally purified mother liquor remaining after separation of sodium bicarbonate and / and water formed by washing the sodium bicarbonate crystals, the anion-containing acid appropriate for the production of the desired salt and / or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or sodium carbonate and / or sodium bicarbonate and / or sodium hydroxide partially neutralized anion-containing acid the desired salts, and the solution resulting from the recovery of ammonia from the sodium hydroxide solution, containing predominantly calcium chloride, the precipitate formed is separated off. and processed into a product, wherein part or all of the carbon dioxide produced can be returned to the soda production or used in another production and read or any remaining solution containing mainly ammonium chloride and sodium chloride can be converted into ammonium chloride and / or ammonia regeneration.

2. A process according to claim 1, characterized in that as a part or all of the calcium chloride solution resulting from the recovery of ammonia from sodium hydroxide solution and also containing sodium chloride, this solution is used after concentration and / or thickening and reducing the chloride content. sodium.

3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that in the production of hydrates of calcium salts of low solubility, stabilizers are added which retard dehydration or hydrolysis of the dehydrated salt.