RO106120B1

RO106120B1 - Preparation process for calcium chloride

Info

Publication number: RO106120B1
Application number: RO14389690A
Authority: RO
Inventors: Gheorghe Popescu; Gheorghe Alexescu; Aida-Corina Enescu; Aurora Popescu
Original assignee: Centrul De Cercetari Rimnicu V
Priority date: 1990-01-25
Filing date: 1990-01-25
Publication date: 1993-02-26

Abstract

Prezenta invenție se refera la un procedeu de obținere a clorurii de calciu prin tratare cu acid clorhidric gazos, a șlamului de carbonat de calciu de la fabricarea lesiei caustice prin procedeul caustificarii. Slamul de carbonat de calciu, sub forma unei suspensii cu apa, se barboteaza la faza de reacție cu acid clorhidric gazos, pina la pH neutru, obtinindu-se o soluție de 40...45% clorura de calciu, care se separa de slamul nereacționat si de impuritățile cristalizate. Soluția limpede se barboteaza cu acid clorhidric pina la o aciditate de 15....20% HC1, cind cristalizează hidratul de clorura de calciu care se separa, iar soluția saturata de clorura de calciu se amesteca cu o noua cantitate de slam si apa si se reintroduce in prima faza de reacție.The present invention relates to a process for obtaining calcium chloride by treatment with gaseous hydrochloric acid, of carbonate slurry calcium from the production of caustic lees by the process caustificarii. Calcium carbonate slurry in form with a suspension of water, bubbling at the reaction stage with hydrochloric acid gas, to neutral pH, obtaining a solution of 40 ... 45% calcium chloride, which is separates from unreacted slurry and impurities crystallized. The clear solution is bubbled with acid hydrochloric acid to an acidic content of 15 ... 20% HCl, when crystallizes the calcium chloride hydrate that is and the saturated solution of calcium chloride is removed mix with a new amount of slam and water and get it reintroduces into the first reaction phase.

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a cloruri! de calciu, folosind ca materie prima, carbonatai de calciu, produs secundar de la fabricarea soluției de hidroxid de sodiu, prin procedeul caustificarii.The present invention relates to a process for obtaining chlorine! of calcium, using as a raw material, calcium carbonate, a by-product of the manufacture of sodium hydroxide solution, by the caustification process.

Sînt cunoscute procedee de obținere a clorurii de calciu, din soluția finală de la fabricarea sodei calcinate prezintă dezavantaje prin faptul că conduc la obținerea unor soluții de 30...70% clorură de calciu, cu consumuri energetice ridicate, pentru operația de concentrare.There are known processes for obtaining calcium chloride, from the final solution from the production of calcined soda, there are disadvantages in that they lead to obtaining solutions of 30 ... 70% calcium chloride, with high energy consumption, for the concentration operation.

Un alt procedeu de obținere a cloruri! de calciu, pornind de la hipoclorit de calciu, prezintă dezavantajul economic că utilizează clor și consumă leșie caustică.Another process for obtaining chlorine! of calcium, starting from calcium hypochlorite, has the economic disadvantage of using chlorine and consuming caustic lye.

Se cunoaște și un procedeu de obținere a clorurii de calciu, solide, care utilizează clor gaz la temperatura de lucru de 400°C, care este, de asemenea, poluant.Also known is a process for obtaining solid calcium chloride, which uses chlorine gas at working temperature of 400 ° C, which is also pollutant.

Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că, în suspensia cu carbonat de calciu de la caustificarea sodei calcinate, se barbotează acid clorhidric gaz, rezultând o soluție cu 40...45% clorură de calciu care se separa de impurități prin filtrare, după care se barbotează cu acid clorhidric pină la aciditate deThe process according to the invention removes the mentioned disadvantages, in that, in the suspension with calcium carbonate from the calcification of the calcined soda, hydrochloric acid gas is bubbled, resulting in a solution with 40 ... 45% calcium chloride which is separated from the impurities by filtration, then bubbled with hydrochloric acid to pineapple acid

15...20% HC1 cînd clorură de calciu cristalizată se separă, se spală și se usucă, iar soluția mumă se tratează cu șlam de cabronat de calciu și apă și se supune unui nou ciclu de reacție - filtrare - acidulare - filtrare și spălare.15 ... 20% HC1 when crystallized calcium chloride is separated, washed and dried, and the mum solution is treated with calcium carbonate slurry and water and subjected to a new reaction cycle - filtration - acidification - filtration and washing .

Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:The process according to the invention has the following advantages:

- oferă un flux eficient, pentru obținerea clorurii de calciu;- offers an efficient flow, for obtaining calcium chloride;

- utilizează șlanwl cu carbonat de calciu, deșeu de la fabricarea sodei caustice, prin procedeul caustificarii;- uses calcium carbonate slag, waste from the production of caustic soda, through the caustification process;

- utilizează acidul clorhidric gazos, rezidual, de la sintezele organice sau din alte surse cu conținut variabil de acid;- uses residual hydrochloric acid gas, from organic syntheses or from other sources with variable acid content;

- elimină operațiile de transport și stocare a carbonatului de calciu, deșeu, precum și absorbția sau neutralizarea gazelor de acid clorhidric.- eliminates the transport and storage operations of calcium carbonate, waste as well as the absorption or neutralization of hydrochloric acid gases.

Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției, în legătură cu figura care reprezintă schema fluxului tehnologic, de obținere a clorurii de calciu.The following are two examples of embodiments of the invention, in connection with the figure representing the flow diagram of the technology, for obtaining calcium chloride.

Exemplul 1. în șlamul de carbonat de calciu de la fabricarea sodei caustice, prin procedeul caustificarii, sub forma unei suspensii cu apa, se barbotează acid clorhidric, gazos, în faza de reacție a pînă la concentrație de 40...45% CaCh- Suspensia de la faza de reacție a se separă de impuritățile insolubile, în faza de filtrare b, iar limpedele obținut se trece la faza de acidulare - cristalizare c, unde se barbotează acid clorhidric gaz și se cristalizează clorură de calciu. Din suspensia obținută se separă și se spală clorură de calciu, în faza de filtrare - spălare d, iar limpedele, care este o soluție de clorură de calciu 25...30% cu o aciditate de circa 20%, se recirculă la faza de reacție a cu suspensie de carbonat de calciu și acid clorhidric gaz.Example 1. In the slurry of calcium carbonate from the manufacture of caustic soda, by means of the caustification process, in the form of a suspension with water, hydrochloric acid, gas, is bubbled, in the reaction phase up to a concentration of 40 ... 45% CaCh- The suspension from the reaction phase a is separated from the insoluble impurities, in the filtration phase b, and the limps obtained are passed to the acidification phase - crystallization c, where hydrochloric acid gas is bubbled and calcium chloride crystallized. From the obtained suspension, calcium chloride is separated and washed, in the filtration phase - washing d, and the limped, which is a solution of calcium chloride 25 ... 30% with an acidity of about 20%, is recirculated to the phase of reaction with a suspension of calcium carbonate and hydrochloric acid gas.

Astfel, se prepară o suspensie din 60 kg șlam de carbonat de calciu cu 25% umiditate și 40 kg apă.Thus, a suspension of 60 kg of calcium carbonate slurry is prepared with 25% humidity and 40 kg water.

Se barbotează acid clorhidric gaz de la sinteze organice pînă la consumarea șlaxnului și pH neutru. Se filtrează șlamul nereacționat și impuritățile cristalizate, obținînd 110 kg soluție clorură de calciu de concentrație 43%. In soluția de clorură de calciu, se barbotează acid clorhidric gaz, pînă la o aciditate de 17% HC1, obținîndu-se o suspensie de clorură de calciu, cristalizată. Suspensia se filtrează, separîndu-se o cantitate de 63 kg clorură de calciu hidratată, umedă, iar filtratul conținînd 30% clorură de calciu și 17% acid clorhidric, se rentilizează pentru un nou ciclu.Hydrochloric acid gas is bubbled from organic synthesis to the consumption of sparkling water and neutral pH. Filter the unreacted sludge and the crystallized impurities, obtaining 110 kg of calcium chloride solution of 43% concentration. In the solution of calcium chloride, hydrochloric acid gas is bubbled up to an acidity of 17% HC1, giving a suspension of calcium chloride, crystallized. The suspension is filtered, separating an amount of 63 kg hydrated calcium chloride, moist, and the filtrate containing 30% calcium chloride and 17% hydrochloric acid, is re-aerated for a new cycle.

Exemplul 2. Cantitatea de 52 kg filtrat din exemplul 1, conținînd 30% CaCl2 și 17% HC1, se diluează cu 17 1 apă și se tratează, sub agitare, cu 17 kg șlam de carbonat de calciu.Example 2. The amount of 52 kg filtered from Example 1, containing 30% CaCl2 and 17% HC1, was diluted with 17 1 water and treated, under stirring, with 17 kg calcium carbonate slurry.

Dnpă neutralizarea totală a acidului, se continuă introducerea a încă 20 kg de șlam și se barboteazâ cu acid clorhidric, pînă la pH neutru. Se filtrează suspensia, rezultind 112 kg soluție cu 44,5% clorură de calciu, în care se barboteazâ 5 acid clorhidric gaz, pînă la aciditate de 20% HC1. Din suspensia obținută se separă 65,5 kg clorură de calciu bidrat, iar filtratul conținînd 29% clorură de calciu și 20% acid clorhidric se folosește pen- 10 tru un nou ciclu.After the total neutralization of the acid, a further 20 kg of sludge is continued and bubbled with hydrochloric acid to a neutral pH. The suspension is filtered, yielding 112 kg solution with 44.5% calcium chloride, in which 5 hydrochloric acid gas is bubbled up to 20% HC1 acidity. From the suspension obtained 65.5 kg of two-dimensional calcium chloride are separated, and the filtrate containing 29% calcium chloride and 20% hydrochloric acid is used for a new cycle.

Claims

1. Process for obtaining 15-calcium chloride, by treatment with residual organic hydrochloric acid gas, from the aqueous suspension of calcium carbonate sludge, a by-product of the manufacture of sodium hydroxide, by 20 caustification, resulting, as a product of this reaction, a solution of calcium chloride, from which it is separated, by precipitation in acidic medium, characterized by bubbling hydrochloric acid gas in the slurry of calcium carbonate slurry, up to a neutral pH, resulting in a solution with concentrations of 40 ... 45% CaCl2, followed by filtration of the insoluble and further acidification of the filtrate for precipitation and, respectively, separation of the resulting calcium chloride.

Process according to claim 1, characterized in that, for precipitation, acidification with hydrochloric acid gas is carried out, up to the acidity of 15 ... 20% HC1 of the filtrate containing dc CaCl2, purified dc insoluble.

Process according to Claim 1, characterized in that the acidic mum solution, containing 25-30% calcium chloride, after separation of the CaCb precipitate is conditioned by treatment with fresh calcium carbonate slurry and water and recirculated in the first phase. treatment.