CS221909B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents

Herbicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS221909B2
CS221909B2 CS803251A CS325180A CS221909B2 CS 221909 B2 CS221909 B2 CS 221909B2 CS 803251 A CS803251 A CS 803251A CS 325180 A CS325180 A CS 325180A CS 221909 B2 CS221909 B2 CS 221909B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chloro
formula
compound
acid
hydrogen
Prior art date
Application number
CS803251A
Other languages
English (en)
Inventor
Denis K Krass
Original Assignee
Ppg Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Industries Inc filed Critical Ppg Industries Inc
Publication of CS221909B2 publication Critical patent/CS221909B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48—Preparation of compounds having groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká substituovaných karboxyoxieů, užitečných jako herbicidy, a způsobu výroby těchto sloučenin. Dále vynález popisuje fenylkarbonnlderiváty a oxiey, které jednak saey vykiazzuí herbicidní vlastnost a jednak je lze použžt jako eeeiprodukty pro výrobu shora zmíněných účinných látek.
Nové účinné látky pouužtelné v zemeěěěssví je možno jak v jejich erni- tak i syn-foreě graficky z^t^z^oor^nit obecným vzorcem I
ve kterém jeden ze symbolů Y a Z znamená atom chloru a druhý z těchto symbolů představuje atom vodíku,
X znamená ntt^rsku^p>n^u, aoom haoogenu . s výhodou chloru . nebo kyanoskupinu,
R pi^rds'tevure θ^ιη vodílm alkyovoou skupinu obsahující do 3 etomnů uhlíiui, s výýloodou skupinu oerhylovot, r' znammá atom vodíku nebo methylovou skupinu a o
R. představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsah^ící do 10 atomů uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu do 4 atomů uhlíku, zejména pak skupinu methylovou, nebo iont agronomicky uporřrbitrlné rozpustné s^oi, nappíklad iont kovu, jako sodíku, dras221909 líku nebo lithia, amonný iont nebo mono-, di- či trialkylamoniový iont, jako trimethylarnoniový nebo mΌnooehanolimoni.ový iont, s výhodou iont sodný, draselný nebo amonný.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, v^!^’^o^1uU1íc:í se tím, Se jako účinnou látku obsahuje herbičidně účinné mložsSví alespoň jedné sloučeniny shora ujedeného obecného vzorce I. Dále je předmětem vynálezu níže popsaný způsob výroby těchto účinných látek.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce I se uváddjjí:
I. R znamená alkylovou skupinu do 3 atomů uhlíku
2
a) X znamená halogen a Y, Z, R a R me^í shora uvedený význam imooiuu-5-(--chCoг----rifluormethylfenoχk)-2-chlorpoopOoeonoooxim-0-icetát, butylester 5-(2-chlor-4-trlťlromettkyefoooky)-2ojod--'mettУylpropOoeiOino«im-0-2-propionové kyseeiny,
2
b) ' X znamená kyanoskupinu a Y, Z, R a R mmaí shora- uvedený · význam non^ester 5-(2-chíor-4-triflumгmetllyeoonyχ-)-lkiyanp.ropiefeoiooxim-OoocOové kyseliny ettylester 5-(2-yhlor-4-1erifluoemolhylOonlχy)-2-aoinecotefeniooxim-02-propρ0irové kyseliny,
2-ethylhexylester 5-(2Ch0l054-tt5fluortethllfenony)-2-lyaobUtyroУinooonit-0-oytové kyseliny.
2
c) X znamená nitro skupinu a Y, Z, R a R maj shora uvedený význam .
meetykaaon0om-5-(2-chlor-4-t-ifluormeetykfenion)--2-itro-2'-tetOylpropioУenooonit-0-acetát, peenylester.5-(2-chlor-4-trlf0uormttkyef ε!0oyy)2-oni0poprooie0oniooxim-0ooctдvé kysae^y, decylester 5-(2-chlor-4-trifruormethyeOonol:y)-i-nitPorPorieOooonomi---2-proppOirové kyseliny, isopropydester 5-(2-y01or-4-5rifOrorУethyУOenol:y)-2-niOiУУtoteOonoooxim-OoocOové kyseliny. i
II. · ·R znamená vodík
2
a) X znamená halogen a Y, Z, · R a R maj shora uvedený význam dimeehylamoniuIn-5-(--2hCor-4-trifloormethylfeoony)-2-chlorbeozildonim-0-iceeát,
3,5-trimethylheptylester 5- (2-y01o5-4-5rifrroτyt0lyefoooly)22-flrbeboziadOneim-O^-propanové kyseliny, meei-vyeter 5-(2-y01or-4-trifluoemolhyУOonlx-)-УochlbyOeiZdOdotim-0-2-prPiioové kyseliny,
2
b) X znamená lyanrskupinu a Y, Z, R a R mmai shora uvedený význam
2-meehylpropylester 5-(2-yhlor-4-triUrrormethyeOonoJς/)-llkyobbinzaddoxim-C-oytové kyseliny,
5-(2-yhlor-4-trifluormethyeOonoxy)-lliyaneiniadOoχim-C--oytová kyselina, 5-(2-yhlor-4-trifOuormelhyeOonox-)-llioaneiZiadrnxim-022-poopOonová kyselina,
1-metУleetУyleseher 5-(2-yOlr5-4-5rifruormethye0^noxy)-l-kyobУenzildonit-0-2-proρiooové kyseliny, oatriv;m-5-(2-yhlor-4-triflumгmethyeOonoxy 2 -lliyobeinzaddonim-0-2-ρгopiooát,
3,5-didetmydokoykesesr 5-(--2hCor-4-trifluortУtOylУenonl)-2-kliObeniaidooie-0-ootpoé kyseliny,
2
c) X znamená nitroskupinu a Y, Z, R a R mají shora uvedený význam
5-(2-chlor-4-trifluormetbiylfenoxy)-2-nitrobenzaldoximo022-propionová kyselina, butyleoter 5-(2-ctlor-4otřiUtrooeetXylfoooxy)-0oΠttrobonzalOoxioo^O-octc)vé kyseliny, 1,1-dioelhtXeetX-ester 5-(2octlop-4-trif'OtmoeetXyeforoxy)2 0onttrobonzι$ϊldtximo0o2o opropionové kyseliny, оопоХоб^г 5-(2octltP-4-triflpιoreetXrefenoxy)-2-nttbObonzalOoxiπl-0-tctové kyseliny, 2-eetXy0iLOxyeeeter 5-(2octltP-4-triUipoolletУrlfeooyy)22ontiblbonaalOoχim-0-tctové kyseliny, . oatriuo-5“(2“Ctltr-4-tгiUrrooeetXyeforoχy)-0onttbobonzalroxiπo-0-acetát, 5-(2octlir-4-trif‘OpюreetXrlfθroxy)-2~niibebenzal0oχim-022-poopionrvá kyselina.
Novými sloučeninami, které samy mojí užitečné herbicidní vlastnosti a lze je používat jako тс^рг^и^у p^i přípravě sloučenin shora uvedeného, obecného vzorce I, jsou :
A. Sloučeniny graficky znázorněné obecným vzorcem II
R
Z (II) ve kterém
X, Y a Z mojí shora uvedený význam.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce II se uvádějí:
5-(2octltr-4-triftrorlttУyefoooχy)-0onttboeozzadee?yd,
5-(2octliPo>4-tbifruoolttXyleoroxy)-2oniibacltireonoo,
5-(2-chlibo4otbifluooInetlyrreonooχУ-2-ntttoptoρirlento,
5-(2oct1tг-4-tгifruormetXflOtnxxy)-b-rrompropireonc>o,
5-( 2octltp- 4-trif tpoгlletУrlf eooxy) 22-thloгeonaaleetLyd, 5-(2-о1^оь- 4-trfflotřil thylfeotxy)o2-kyanblozaldehχd.
B. Sloučeniny graficky znázorněné obecným vzorcem III
(III) ve kterém X, Y, Z a R mej shora uvedený význam.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce III se uvádějí:
5-(2-oc01trt4-trtrluormlthylfenoxy)-2-oitrbbonzaldtxio, 5-(2-chliro4otr1ftuoolttXylforoxy)20onttroaoerlfoooooχio,
5- (2-ctltbo4-tΓ1ftUoΓettУylfooox) )20oni'trbbutyrbfooonoxio,
V celém tomto textu se pod výrazem sloučenina a pod názvem sloučeniny, jako je nappíklad οΟ^^^Χ’^ς^Ι^ορ 5-(2octltP-4-tr1ftrolOtnoχy)-0-nitb0lCirlOtnoooxim-OtOciové kyseliny míní syn- i anti-Stomlr této sloučeniny, jakož i všechny další stlreti sedmerý.
I když vSechny zde popsané sloučeniny je.možno používat ke shora uvedeným .účelům, jsou nicméně některé z těchto sloučenin výhodné. Ve shora - uvedených sloučeninách představu je Z s výhodou atom vodíku, X znamená s výhodou kyanoslkipinu, ještě výhodněji chlor a zejména pak nitooskupinu, Y představuje s výhodou chlor, R znamená s výhodou atom vodíku o nebo meeihflovou skupinu a R představuje s výhodou alkylovou skupinu obssauuící do 4 atomů . uhlíku, zejména skupinu meethrlovou, nebo atom vodíku, výhodné jsou vSak i výSe zmíněné agronomicky upoořebitelné ionty soU, zejména iont sodný, draselný a amonný.
Velmi užitečnou skupinu sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I a velmi užitečné skupiny aldehydů, ketonů a oximů znázorněných výSe obecnými vzorci II a III tvoří látky níže uvedených obecných vzorců IV, V a VI:
Z
(VI) v nichž i 2
Y, Z, R, R a R- mají shora uvedený význam.
A. Jako reprezeenaaivní příklady těchto velmi užitečných sloučenin odpooíddjícícU obecnému vzorci IV se uvááděí ty látky, v nichž
I. R znamená alkylovou skupinu obsahující do 3 atomů uhlíku a
a) r1 přestavuje mee^l^^ skupiny jato e
butylester 5-(2-chUor-4-triULuormeUyrleěnoxy)-2-nttro-2'-mtUУyPpюpOofěOěnoxio-0-2-propOonloé kyseliny, meethyeehhlester 5-(2-cUPlr-4-trijluormtUУyPfěloxy)-2ěnilropropiofěOěnoχio-0-2-propilnové tyseeiny» ethylester 5-(2-chPor-4-triflюrmetUyPeeěoxy)-2-ěitOjacelofěnonvχio-0-2-propionloé kyseliny.
b) r1 představuje atom vodíta, jako
1,1-dioet^uУ®ttUrIester 5-(2-chPor~4-trijPuomnettyrPeěnoxy)-2-ěitlO22*-πetUylprlpiofenlělχio-O-lctlvé kyseliny, butylester 5-(2-cUllr-4-trijlroIeeUhylfeooχy)-2-niOpropolieělněooxim-0-octooé kyseliny,
5-(2-C^].or-4-ti'ifLjmm€^thylí^e^noyy)--^-ni^trc^cOte^(^n^on^2cmi-^C^-^oc1^c^v^á kyselina.
II. R znamená atom vodíku, a
a) R1 představuje mmlhylovou skupinu, jako mel^thelthlstlг 5-)(2-chlnr-4-tгiUnuoгlethylfenohy)-2-ninгlborlzalnoxim-0-2-poopnonnvé kyseliny.
b) r1 představuje atom vodíku, jako
2-meethУpropyhestlΓ 5-(2-ctlnr-4-tгiUnuoгlethylfooohy)-2oninгobonaadnoχim-0-octové kyseliny,
5-(2-chton-4-tгiflunrmelhylflnnxy)-2-oitoolenzaldoxim-0-nctnvá kyselina.
B. · Jako příklady velmi užitečných ketonů a aldehydů odppoíddjícíct shora uvedenému obicné-r. mu vzorci V se uvádějí ty látky, v nichž
I. R znamená atom vodíku, jako
5- (2-chtln---ttiflunrmell·h<lf,lnnxy )-2-nitobeenzaldehyd,
II. R znamená alkylovou skupinu obsahhjjcí do 3 atomů uhlíku, jako
5-(2-nhlnr-4-triUnuoreet^h'leoooxy)-2-nttnjClβnoeonoo,
5- (2-chtor-4-trijloormltthleθnnoy)-2-oitnopnopnoeenno.
C. Jako příklady velmi užitečných ooimů ^zpoví^ících shora uvedenému obecnému vzorci VI se uváddjí ty látky, v nichž
I. R znamená atom vodíku, jako
5-(2-ctlnr-4-trljnumгeethylfoooyy)-2oninroeozhaddoxim.
II. R znamená ^kylovou skupinu ^εβΙ^Ιοί do 3 atomů uhlíku, jako
5-(2-chlor-4-tri:ULnLormlttyleennoy )-2-oirnhclenolononnoim, 5-(2-ctlnr-4-trljnuomettУylfonohy)-2oninrojutyrlfononoxim.
Výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou:
ithylistir 5-(2-cltlnr-4-rrijnroreethyl0enoyy)-0-nntaοecnte0nnonoxim-0-oc0ové kyseliny, melht'hestlr 5-(2-ctlnr-4—trijnuormethyl0enoyy)-0-nitecltntl0nnonoýimc022-poopnonové kyseliny, ithylistir 5-(2-chlor-4trifjorrmltthlfenoxy)-2-nitrnhcelonenonoχim-0-2-prnpionové kyseliny, meUhlestir 5-(2-chlnг-4-triUnummettУylfonoyy)-2-nrnhcacntefenoooxim-0-octové kyseliny, meUhlestir 5-(2-ctlnr-4-rrijnrmmlethylfenoyy)-2-nrnrebozhadOoxim-C)-octové kyseliny,
5- ^-chlor^-tri jnrmmletУylf onohy)22-ilinrlbonhld0oyim-0-octová kyselina, natri jm-5-(2-chton-44ttiflunrmethylflonoy)-2-niroobenzhldnoim-O-ahcltá, 5-(2-ctlnr-4-rгljnrmmeethyefonoyy)22-nrnacacntlfooonoxim-C-nctnvá kyselina, kalium-5-(2-chhio-44trif Ι^^εΙΙ^ί inc^y )-2-oirnhaceOolonnonoin-0-hcetát, 5-(2-ctlnr-4-rrijnroreletУye0enoyy)-2-ninhcetnte0nnonoxim-02 2-pnopnonnvá kyselina, jakož i amonné, sodné a draselné sooi shora uvedených octových a 2-propionových kyselin,
221909 6 ' ethylester ’5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloracetofenonoxim-0-octové kyseliny, mettylester 5-(2-2Clor-4-trif0uorшcthýefonoxy )-Chc0tLe2lcotefofonooim-0-2-tlOp0fnov,é kyseliny, cttylester 5-(2-2hllr-4-iriflnc)rmltCylOenlxy)-2-chllracoiofeooflxim-0-2-prl>pionové kyseliny, melihlester 5-(2-chloг-4-trif0uoгcletУrefonoyy)-C-cllO2acorofelflOχim-0-oclové kysolfoy,
5-(2-chlot-4-trifluoInetnrlfonoxy)-C-cltolbfnoalloxim-0-2-tlOp0onová kyselino,
5-(2-chlot-4-trifluormethrefonoxy^Zcchloreonoaldoxio-O-octová kyselino, molhhlester 5-(2-chllt-4-trifluoгcletУrenonoxy)-2ccltrlbenoalloxi-o----tlopl0lové kyseeiny, melihlester 5-(2-2hllг-4-trifluoгleClr0fenoyy)-2-cllrrbonoalloxim-0-oc0ové kyseliny, jakož i sodné a draselné soH shoro uvedených octových a 2-puopionnvých kyselin, ethylestet 5-(2-21clot-4-triUluormcthrOnooУχ-)-2lafancoercfelL0loxiIn-O-octové kyseeiny, mmehhyester 5-(2-2hlor44-trUfluolmclhylnoolxy)-2-ananaclrlfelOlOxim-0-2-ploplonové kyseliny, ethylester 5-( 2-2hlou-4-trifluorшcthrenlnoχy)-2lkyfaceelrloюnooim-0r2-prlpionlvé kyseliny, melhhlester 5-(2-chloг-4-tгifluolmcthyeflOlx-)-2la0aa2eelofololoxio-0-octové kyseliny, meOihlester 5-(2-2hllu-4-triUluorlethrlnenoxy)-2-lnrlnnoaldoxim-0-l2tové kyseliny, 5-(2-chllr-4-trUfluoгшcthrefonoxy)-2layolreonzaldooim-0-l2tová kyselino, natuium-5-(2-cClor-4-rriUluorleCУrefenoyy)-2-kaorblnnaldooim-0-aacOát,
5- (2-2Уlot-4-triUluormctУrlfonox- )-2layan2le tof oloюxim-O-octová kyselino, kalium-5-(2-cУlot-4-trlUluorleCУrenenoyy)-2-kaoac2elolonofooim-0-ocelát,
5- (2-2hllr-4-iriflncmmctCylOefooy)-2-kyonacetlfoflnoχim-0-2-prnpiooLnvá kyselino·
Velmi výhodnými sloučcninom! podle vynálezu, slгanofými podle zvyšující se výhodnnoti, jsou sodné, nuaselné o omonné soU — (2-chlou-4-trifluormcthr'Onlooχ-)-2la<oan0onaannoxiπ--0-2-pooplonové o -octové kysoHny, ’
5-(2-chllu-4-trif0uoгшcthrefooox-2-2lanвnacetefflfloxio--0-2-ploplonové o -octové kyseHny,
5-(2-chllt-4-trif0rormethrenlnoyy)-2ccltrebenonl0oxim-O-2-ploplonlvé o -ociové kyseliny, 5-(2-ehCol-4-iгifllcmmctCyl0enlOl)-2-chloua2etofenofOoim-0-2-prlp0onové o -octové kyseliny, o dálo pok
5- ( 2-2hCor-4-iriU0uoretCУaefenoyy)-2-kyorefnzandoyim-Cl-2-prop0onová kyselino,
5-(2-2Cllг-4.itrifluooшclhyenl0lxy)-2laoθneonoвnOoxiπ--0-oclová kyselino, melihlester 5-(2-cClor-4-trif0uoгшcthrCflnoxy)-2lanan0onolnnoyim-0-2-pnoplonové kyseliny, meCihlester 5-(2-2hCoг-4-irif0uoreiCУylfenoyy)-2-kaor0onZ8ndoxim-0-l2tové kaseliny,
5-(2-2hlou-4—trif0uormcthrenlnoya)-2layanacetofononoxim-0-2-pooplonlvá kyselina,
5- (2-2hCor-4-irifluoгeiCУyef оюуу-) -2-kana2celo0ooonlχim-0-l2tová kyselino, melhhlester 5-(2-2hCor-4-irifluomeiCУrenenoyy)-2-ayna2ei0oeonfnoxim-0-2-ploplfnové kyseliny, melihlester 5-(2-2iCor-4-iriU0uoreiCУyef еюуу)-2-kafaceilo0ononoxim-0-l>2tnvé kyssliny,
5-(2-2Cllr-4-rrifluormcth.yenlnoxy)-C-2nrrebenaanloxiш-0-2-tooplonl>vá kyselino,
5-(2-2hllu-4-trifUntrmeiCyleenooy)-2-chlorbennalnoxim-0-l2tová kaselino, methylester 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlorbenzaldoximoO-2-propionové kyseliny, mettylester 5-(222Уlor-4-lУil0uormetУyt0enoyy)-2-chlortonoal0oxim-0-O2tOié kyseliny, 5-(22cУlor-4-trífOuorrnhthrrnonoxy)2Cychro2rcorrnonohOxit2oO-2orhopionová kyselina, 5-(22 2hlop-4-lrif,OuorrethrrOenc>yy)-2-chlorarerrfororoxio202Octov'á kyselina, otth^ll^í^ttr 5-(22chlor-4-trifruormythyrOoooxy)2CylhlacrcoУrnonohoxiI2o2-2olropionové kyseliny, methylestrii 5-(2-2hlor-4-lУilOuormetУrtOonoJ)г)-2yChroctcoУrOenohoximoOooc·rové kyseliny, 5-(222hlor-4-lrifOuorrehlyrferoyy)22-niiorbenoalOoxiino022-phopionová o -octová kyselina,
5-(22chlor-4-trifOuormythrtnonoxy)-2-nitacrcoУrnononoxiI2o2-2oroopionová o -octová kysylina,
S-O-chlor-^-lrif Ouoiny УУуГОугюуу) - 2-niOorbynoalOoximo022-ρoopronrvá kysylina,
5-(2-cУlor-4-nrУlloormethyУrenroy)-2-nnthoronzalOoxiπl-O2O2tooá kysylina, otn^yli^í^ltep 5-(2-2hlor242trlfOuoireУУrtneI10yy)-2-niOorOenzllOoiim-2-2orooprooové kysyliny, ott^h^li^í^lnep 5-(222hlrr-4-lrifOuoItehУrtfУh0ly)22olnlrorbonoalOoxiIn-Ooocrové kysetiny , 5-(2-2hlop24-rrifruoiret,Уyrfenoyy)22-niOa2tnoУrnonohoxim-022-ρoophonová kyselina, 5-(2-cУlorl44tnpУluoumetlhylrtooxy)22-nntrocrtrofooonnoxim-O-o2tooá kyselina, othihl<^j^1ntr 5-(2-2hlor24-lyifOuorrehУrtOenoyy)-2-niOactcoУtOenohoχiIno022-phOphonové kyseliny,
5-(22cУlrp-4-ryifOuorret,Уrrferoyy)22-niracrcrУrfehЮhoχim-0-r2Уové kyseliny.
NejvýhodnOjší sloučtoinou podlt vyoáltnu jt oetthyesytr 5-(222hlor242trУlloorortУllteor2 xy)222nilrocreryrohonoxim20-h2nhvé kyseliny.
V následující části jt detailně popsána syntéza sloučmin podto vynálmu:
A. Obecný postup
I klyž H^oučt^:Loy popsané v tomto . ttotu jt o^žno připraví lbOovoOnO vhodným způsobeш zoSo^o o sobě n dosavadního stavu ttchniky, jt v následlUÍ2í čásU popsána a příklady provtlení ilusroována jedna n vhodných ше^1 syntézy.
a) Příprava karOoxysloučtnio
1. Příprava kttoderivánů a aldthydických derivátů s výjirnkou 2-kyaosub štikovaných slOučtnin
Příslušné substikovaoý p-2hlorbetoztrpfllrril st otchá reagovat st solí ořísluOnéУr S-solst.korboyrtnenllu otbo jtho kttalu či acetalu, kdt kationtem jt katioot kovu, účtlně katioot sodný ntbo drast^Lný, s výhodou drastlný, na vzniku sloučtnioy obrnného vzorct II, vt kttréo X znaшrná at^oo vodíku, jtž st pak standardo^i шmthlaшi halogmujt otbo oitnjy na vzniku sloučtnioy obtcného vno^t II, v něož X nnarntná atoo halogmu otbo oitoosklpiol, ktrn^á st n ^akční srněsi ízoIu^.
2. Příprava 2-kyansubotiluovooý2h ^^derivátů a aUthydíckých derivátů
Sloučtnioy obtcného vno^t I, vt ktrrém X znamtná kyanoslkxpiou, . jt o^ižno připravit urduk2Í karOoInrldθrioátl (otbo jtho acetalu či kttalu) oOtcného vnorct II, v něrnž X nnarntná oitoosklpiol, na aminoslolčrnioύ (X nnamtná aminoslkLlPnu), oállrdooooou Iíozoíocí a Ptak2Í s kyanidm шёй^ш, již příslušný kyonkaabohnУdlrioát (sloučmi-oa obrnného vnor^ II, kdt X 2naotná kyanolkupiou ). Náslttdlíeí konverzi na hχim (slolčtnioa obrnného vnor^ III, kdt X znaшtná kyanoskupinu) a kauOoxyoxim (sloučtoioa obrnného vn^ct I, kdt X znaшrná kyaooskupiou) jt m^ižno ulkulernOt prtolaшi oholanýшi . v t^oto Пгс^.
b) Příprava oximů
1. Postup v případě, že R znamená atom vodíku
V přípádě, že R znamená atom vodíku, se například 0,001 mol příslušného aldehydu obecného vzorce II, v němž R znamená atom vodáku, rozpustí ve 20 ml tetrahydrofuranu a 12 ml absolutního ethanolu а к roztoku se za míchání přidá nejprve 0,012 mol hydroxylamin-hydrochloridu v 1 ml vody a pak 0,6 g (0,015 mol) hydroxidu sodného v 5 ml vody· Výsledný roztok se přes noc míchá při teplotě místnosti a pak se z něj ve vakuu odpaří tetrahydrofuran a ethanol, čímž se jako zbytek získá dvoufázový systém· Olejová fáze se rozpustí v chloroformu a oddělí se od vodné fáze. Chloroformová vrstva se extrahuje vodou a nasyceným roztokem hydroxidu sodného, vysuší so bezvodým síranem hořečnatým, zfiltruje se a odpaří· Jako surový produkt se získá oxim obecného vzorce III, ve kterém R znamená atom vodíku. Tento surový produkt je možno překrystalovat z tetrachlormethanu·
2. Postup v případě, že R znamená alkylovou skupinu obsahující do 3 atomů uhlíku
V případě, že R f obecném vzorci II představuje alkylovou skupinu popsanou výše, se používá alternativní postup, při němž se pracuje za bezvodých podmínek, Postupuje se například tak, že se 0,0056 mol příslušného karbonylderivátp obecného vzorce II v němž
R znamená shora definovanou alkylovou skupinu, rozpustí ve 20 ml směsi stejných dílů absolutního ethanolu a suchého benzenu. К tomuto roztoku se přidá 0,97 g hydroxylamin-hydrochloridu v 15 ml absolutního ethanolu a 1,12 g organického terciárního aminu, s výhodou triethylaminu. Výsledný roztok se zahřeje к varu pod zpětným chladičem a voda vznikající při reakci se odstraňuje ve formě azeotropické směsi· Po osmnáctihodínovém varu pod zpětným chladičem se razpouštědlo odpaří ve vakuu, zbytek se rozpustí v chloroformu, roztok se extrahuje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým, zfiltruje se a odpaří. Získá se surový oxim obecného vzorce III, ve kterém R představuje alkylovou skupinu.
c) Příprava karboxylátů
0,004 mol příslušného oximu obecného vzorce III, připraveného postupem popsaným výše, se rozpustí ve 4 ml alkanolu obsahujícího do 4 atomů uhlíku a přidá se к roztoku alkoxidu ¢0,0045 mol sodíku). К výslednému roztoku se přidá 0,0045 mol příslušného alfa-halogensubstituovaného karboxylétu, v němž halogenem je chlor, brom či jod, s výhodou brom, a průběh reakce se sleduje chromatografií na tenké vrstvě. V případě, že reakce probíhá pomalu, je možno reakční roztok zahřívat к varu pod zpětným chladičem. Produkt obecného vzorce I se získá bučí odfiltrováním nebo odpařením rozpouštědla, rozpuštěním zbytku v chloroformu, extrakcí roztoku vodou, vysušením a odpařením chloroformu.
Namísto alkoxidu sodného je možno použít natriumhydrid a jako rozpouštědlo ether, jako tetrahydrofuran, diethylether apod.
Ty sloučeniny, v nichž R znamená atom vodíku, jako například 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-octovou kyselinu, Je možno připravit jednoduchou hydrolýzou příslušných esterů, následujícím; okyselením a extrakcí nebo odfiltrováním produktu.
Ty sloučeniny, v nichž R znamená zbytek agronomicky upotřebitelné rozpustné soli definované výše, se získávají reakcí příslušné kyseliny s vhodnou bází.
Syntézu sloučenin obecného vzorce I za použití shora popsaného obecného postupu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje·
Přikladl
Syntéza metthlesteru 5-(2-chlor-4-trlfluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxini-0-octové kyseliny
a) Příprava 3-(2-chlor-4-triUOuoTmiietyrmfenohy)ooeOrmonoou
Do baňky o objemu 250 ml so předloží roztok 13,92 g draselné soOi 3-hydroxyacetofmnonu vm 30 ml suchého dimeettysulfoxidu a k t^t>m^’tn roztoku sm přidá 17,12 g (0,08 mol) 3,4-dichltubonootriffuoSidf. ReíTcční roztok sm 6 hodin zahřívá na 175 °C pSc sm ochladí a většina diie0th'УsultOoidf sm odpaaí ve vakuu. Tmavý zbytek sm 15 minut míchá s diothýletherem, směs sm zri^ujo, giltrát se extrahuje jednou vodou, jednou IN hydroxidem sodným a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší sm bezvodým síranem hořečnatým, zfiltrujo se, odbarvi - se aktivním uhlím a odpaM k suchu. Jako zbytek se získá 16,04 g Пог^и^о^^ oleje tvořeného 3-(2-^1^-4-truf ouí ню thrOOonoχy)aletofonomer. Produkt se dále čistí ohromoronгaatí na sloupci neutrálního kysličníku hlinitého aktivity - III.
b) Nitrace 3-(2-otltu-4-triftuoюethrOfenoyy)ooeOtlonoou
Do baňky o objemu 100 m. se předloží roztok 26 ml koncentrované kyseliny sírové a 16 mililitrů othhloodiohloridf, rozt^ se ochladí na 0 °C a přikape se к němu 6,20 g (ů^2 moo) shora připaaveného tmavnčlrvmnéhn olejového 3-(2-oω.ou-4-trifOuoreethrlf enohy)cletrmonoof, za vzniku hnědavě černého roztoku. Po skončeném přidávání 3-(2-ohtor-4-tttffotmlthylflnotoy)ιroetofenonu se k smměi během 20 minut po mmlých dávkách tak, aby - se teplota roakční amé^s^s. udržela pod 4 °β, přidá 3,0 g (0,02° mo^ suchého áusitomu ^seln^o. Reakční směs se 0,5 hodiny míchá při teplot-ě 0 °C palk se vylije do 250 ml vody β ledem a vodná směs se promíchá s 200 mi chloroformu. Organická vrstva se odděěí, extrahuje se dvakrát vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrujo se. Odpařením organického rozpouštědla sm získá 6,51 g oranžově zbarveného oleje, který je podle analýzy tvořen směsí dvou polohových isomerů, z nichž jedním je 5-(2-ot1ot,-4-tr1fOuormetl1leoo02yr)22-nitorooettmenoo. Tato směs se rozděěí na dvě frakce vysokotlakou kapalinovou o]h‘omrronгaatí za poouití diotty1ottouf jako el^ního činidla.
Odpařením diotth1ottouf z frakce č. 1 se získá 2,37 g oranžového oleje tvořeného 5-(2-otltr-·4-triUtuormethtOnenohy)22-niOroecttonenoleo s následnicím! ohararteritntkrri:
NMR (deuteroohlouofori, hodnoty <): 2,47 Csioglot, - 3H), 6,78 - 8,21 (mmOtiplot, 6H). IC: 1 7^ 1 575, 1 520, 1 400, 1 315 '.
Hmonootní spektrum: ο^ΟΙ^™! iont při m/m 359.
c) Syntéza 5-(2-ot1tr-4-trifOuormethyeOenohy)-2-nitroocoroOenonoχiru
Do baňky o objemu 100 ml sm předloží roztok 2,0 g (0,0056 mol) oranžového olejového 5-(2Όtlor-4-trikůmrmnth1llonoxy)2 2onitrrcotttmooonf v 10 mi rbsoOutnítLO ethanol a 10 ml suchého bmnzmnu a k tomuto roztoku se přidá nejprve roztok 0,77 g (0,011 mol) hydroxylrmin~-flrotOtoridf v 15 ml absolutního othaliu a pak 1,12 g (0,011 mol) akceptoru kyseliny (t^iOshyra^mio).- Reakční směs se zahřívá k varu a jakmile odddosilujo 20 ml rozpouštědla, přidá se dalších 15 ml bmnzmnu. Ve varu se pokračuje joště tak dlouho, až odddosilujo dalších 15 ml rozpouštědla, načež se zbýývaící roztok 16 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Vznikne směs syn- a 5-(2-ohltr-5-nrtflnormotthlmmnooy)-2-oitroroottt^o^o^onoxi^mu. Z roakční směsi se odpaří rozpouštědlo a zbytek se uozpuus.í v chloroformu. Chlounfo:ranvý roztok se extrahuji nejprve dvatarát vodou a pak nasyceným roz^kem chloridu sodného, načež se vysuší bezvodným síranem hořečnatým.
Chloroformový roztok se zfiltrujo a rozpouštědlo (chloroform) se odpaaí. Získá se 2,03 g oranžově zbarveného olojo tvořeného 5-(2-ohltr-4-nrifltLormlt^lleentoh)-2-oitooroontfononoximim (anOi- a tyn-fo)mr) s oásloduuícími ohararteeisnikrri:
Hmotnostní spektrum: molekulární iont při m/e 374.
(syn- a anti-) NMR (deuterochloroform, hodnoty δ ): 2,13 (singlet, 3H), 6,91-8,17’ (multiplet, 6H), 9,33 (singlet, ΓΗ).
(syn- a anti-) ΐδ: 3 100 (široký pás), 1 605, 1.575, 1 520, 1 400 cm-'.
d) Příprava syn- a anti-isomerů methylesteru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-octové kyseliny
Do baňky o objemu 25 ml se vnese pod dusíkem roztok 0,10 g (0,0045 mol) kovového sodíku v 5 ml methanolu. Po zreagování všeho sodíku se přidá 1,50 g (0,004 mol) 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoximu (anti- a syn-forma) připraveného výše, rozpuštěného v 5 ml methanolu. К výslednému roztoku se za míchání přidá 0,68 g (0,0045 mol) methyl-bromacetátu, směs se pod dusíkem 18 hodin míchá při teplotě místnosti a pak se 2 hodiny vaří pod zpětným chladičem.
Z roztoku se odpaří rozpouštědlo a zbytek se rozpustí v chloroformu. Chloroformový roztok se dvakrát extrahuje vodou e jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým, zfiltruje se a rozpouštědlo se odpaří. Získá se 1,68 g oranžově zbarveného oleje tvořeného isomery methylesteru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-octové kyseliny.
Tento oranžový olejovitý produkt se vyčistí chromatografií, a to tak, Že se rozpustí ve 3 ml ethyletheru a roztok se vnese na vrhol sloupce kysličníku hlinitého aktivity III (178 x 21 mm). Sloupec se vymývá etherem. Žádaná frakce se spojí a rozpouštědlo se odpaří, čímž se získá 0,72 g žlutého olejovitého produktu tvořeného anti- a syn-isomery methylesteru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-octové kyselihy, s následujícími charakteristikami:
Hmotnostní spektrum: molekulární iont při m/e 446.
(syn- e anti-) iC: 1 760, 1 605, 1 575, 1 520, 1 320 cm-1.
(syn- a anti-) NMR (deuterochloroform, hodnoty <5): 2,23 (singlet, 3H), 3,67 a 3,72 (singlet, 3H), 4,47 a 4,67 (singlet, 2H), 6,78 - 8,25 (multiplet, 6H).
Po rozpuštění žlutého olejovitého produktu v ethanolu (nebo methanolu) se získají světležluté krystaly o teplotě tání 89 až 92 °C.
Příklad 2
Syntéza anti- a syn-isomerů ethylesteru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-octové kyseliny
Do baňky o objemu 50 ml. se předloží roztok 0,14 g (0,0060 mol) kovového sodíku v 8 ml methanolu (pod dusíkem). Po zreagování všeho sodíku se přidá 2,0 g (0,0053 mol) oranžového olejovitého produktu připraveného jako v příkladu 1c), tvořeného směsí antia syn-isomerů 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoximu, к výslednému roztoku se za míchání přidá 1,06 g (0,0059 mol) ethyl-2-brompropionátu a směs se pod dusíkem 51 hodin míchá při teplotě místnosti. Z reakčního roztoku se odpaří rozpouštědlo, oranžový olejovitý zbytek se rozmíchá s diethyletherem, roztok se zfiltruje a důkladně se promyje diethyletherem.
Filtrát se dvakrát promyje vodou, jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým, zfiltruje se a rozpouštědlo se odpaří. Získá se 2,23 g oranžového olejovitého zbytku obsahujícího anti- a syn-isomery ethyletheru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-octové kyseliny.
Tento oranžový olejovitý produkt se vyčistí chromatografií, a to tak, že se rozpustí
1 v diethyletheru a roztok se nanese na vrchol sloupce kysličníku hlinitého (neutrální, aktivita III, 203 x 21 mm). Sloupec se vymývá diethyeehheeem. První látkou vymytou ze sloupce je žádaný produkt. Odpařením rozpouštědla z e^dtu se získá 1,13 g žlutého olejovitého materiálu tvořeného anti- a syn-isorery et^/lesteTu 5-(2-chhor-4-tr0f tnoroethjlfunsxy )-2-nttosacetofenonoxim-O-ociové kyseliny.
Příklad 3
Syntéza metylesteru 5-(2-chloo-4-0riU0oormetjfUnenУj--)-C-cnlorbtzaadOyχim-0-octovt kyseliny a- Příprava dimethylacetalu 3-(2-chlor-4-trifouormethfenenoxylenzaadeetydu
K roztoku 80,7 g (0,39 mol- draselné sooi dimeetvlacetalu 3-hydroxybunzalduhydu ve 170 ml suchého diooUhhlsulfoxidu se přidá 77,04 g (0,36 mol- 3,4-dichlerbeetzeriflteridt. Výstodný roztok se 4 hodiny zalévá na olujsvt láani o teploto 150 až 155 °C a pak se přes noc míchá při teplotě míst^os^.
Rozppoutodlo se odpaří ve vakuu, zbytek se rozmíchá s chloroOormem a roztok se zfilmuje. Filtrát se promuje vodou, 0,5 N louhem sodným a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým síranem hořečnatým, zfilmuje se a vyčeří se aktivním uhlím. Po odpaření rozpouštědla se získá 114,8 g slabě oranžového oleje tvořeného di^^y^cete^) 3-(2-chlor-4-trlt0oorueehfefenyχy)Utnuθleel'¾du.
b- Příprava 5-(2-chloo-4-OrifOoyrmetУfefenyχy)-C-chlbrbtnalleehydt
Do tř‘íeId]Lt baňky o objemu 200 ml se předloží 10,0 g (0,029 mol- shora uvedeného direuthlθcetalt 3”(2-chlsr-4-trtfluoeιthjhylLnsχjχy )etnaldehhjdt a 90 ml suchého ethyleMichloridu, roztok se ochladí v ledu a přidá se k němu katalytické mnnossví (zhruba 0,2 gchloridu železitoho. Do sm^i se začne mírným proudem uvádět plynný chlor, v uvádění chloru se pokračuje ješto další 1 hodinu při teploto 0 °C na^ž se směs ješto další 2 hodiny mtohá při teplotě 0 °C. Reakční roztok se pak profoukává dusíkem přes noc při toploto míst nossi.
Reakční směs se extrahuje vodou a vodná vrstva se extrahuje chlorformnem. Organické vrstvy (ethyl endichl-o^dc^ová a chloroformová- se sp^í a znovu se proryjí vodou, jejíž pH bylo 1N louhem sodným upraveno na hodnotu 6. Organická vrstva se pak promuje nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se bezvodým ' síranem hořečnatým, zfilmuje se a o^f^p^ř^ří. Získá se 11,74 g světlužluttho olejov^toho zbytku tvořeného ·5-(2-chlor-4-trrftoorouthylfunoxj--2-ch0orUnnradUhjyUer s násled^ícími charakkeeistikari:
NMR (duuturochlorsfsrr, hodnoty 6,87 - 7,60 (o^^plet, 6H), 10,37 (singlet, 1H).
IČ 1 695, 1 605, 1 590, 1 500, 1 415, 1 320 cm-.
Hnronnotní spektrum: roOeUktární iont při m/e 334.
c- Příprava 5-(2-chlso-4-0oiUSroouehjfUfenyj-)22-hhloretzaaddoxiru
Do baňky o objemu 100 )l se předloží 3,34 g (0,01 mol- shora připaaveného 5-(2-chlor-4-triUOuoouihjyUfenxy-)22-chloretnaadeehydu, 20 ml ietr8hjdrofurant a 12 ml absolutního ethrnolu. K tomuto roztoku se přidá nejprve 0,83 g (0,012 mol- h^roxylamin-echoridu v 10 ml vody a pak 0,60 g (0,015 mol- hydroxidu sodného v 5 ml vody. Výsledný roztok se cca 18 hodin míchá při teplotě rísSntsti, pak se z něj ocdpeaí ve vakuu organické rozpouštědlo a vodný zbytek se vyjme směsí vody a chloroformu. Organická fáze se oddděí, poryje se nasyceným roztokem chloridu sodného a vysuší se bezvodým síranem hořečnatým.
Filtrací a odpařením se získá 3,01 g béžově zbarvené pevné látky, která po překrjtirlování ze 40 ml hexanu poskytne 1,24 g béžově zbarvených krystalu tvořených 5-(2-chlor-4221909
-trifluorniethylfenojO-2-chlorbenzeldoximem (anti- в syn-forma), tajících při 109 až 112 °C a majících následující cteauatellstiky:
NMR (Umutirochlouoform, hodnoty<5): 6,83 - 7,70 (multiplmt, 6H), 8,45 (singlu, 1H),
8,97 (sifglmt, 1H).
XC: 3 340 - 3 110, 1 605, 1 590, 1 570, 1 485, 1 400, 1 320 2°-.
U) Příprava molhylisiiui 5-(2-2hlor-4itrlfOuormhthflflnoχy)-2hChlolbenjaUOnχim-Oooclové kyseliny
Baňka o objemu 25 ml sm propláchni suchým dusíkem a pak sm do ní přidloží 0,09 g (0,0037 mol) sodíku a 5 ml suchého meihanolu. Jakmili viškmrý sodík zuiaguji, přidá si 1,24 g (0,00355 moo) 5--(2-chlhu-4-lfilhuormetУfifenoyy)-2-chlorlfnjiUhnχiml vi 4 ml methanolu, po pjtfá2iiminuhvvém si pak přidá 0,57 g (0,0037 mol) meitvl-Oromacetátu a výsiidný roztok si přis noc míchá v atmosféři suchého dusíku při tip^tě místnooti.
Rozpouštědlo sm ocUppaí vm vakuu, zOytik sm rozpustí v chloroformu, roztok sm mxtrahuji vodou a nasycmným nzookem chloridu sodného, vysuší sm Omzvodým síranem hořičnatým a po fiHraci sm z něj odpaa:í rozpouštědlo. Získá sm 1,53 g světližlutého olijovitého maatmlálu, ktiuý sm rozpustí vi 2 ml chloroformu a roztok sm nanisi na sioupic silikagmiu (35 g, 70 až 230 mesh, drtivita 2 až 3), ktirý sm vymývá chioroOrmmem. OdlOM^ sm frakci o objemu 10 ml, ktiré sm anajyzulí chromoaohgajfí na tinké vrstvě. Odpařiním přís^átých frakcí (oOsa první látku vyčtou zm sloupci) tm získá 1,02 g čirého O^barvého oliji tvořeného οθΙ^Ιι^θγθο 5‘’(2-chlhu-4-lfiUOuormet^olfenoxy)-C-chlorbfnjiU0oxim-0-O2tové kyseliny t n^j^lii^ující^mL chajθjitlittikaoi:
NMR (dlutlrhchlhrhform, hodnoty f): 3,75 (singlit, 3H), 4,71 (singlit, 2H), oHí-pIií sm středem p^i 7,3)1 (6H), 8,56 (singlit, 11)).
XČ: 1 760, 1 740, 1 595,1 565, 4 500, 1 465, 1 320 cm-1.
Hnoonnotní spiktrum: mooelku.ární iont při m/i 421.
Příklad 4
Syntéza melhylistiru b-(2~chior-4-tolfhuormythflflnoxy)-2y(lhlOifenzulOoximoO--orooplfюvé kyseliny
Baňka o obsahu 25 ml ti propláchni suchým dusíkem a přidloží tm do ní 6 ml suchého meihanolu a 0,15 g (0,0065 moo) sodíku. Jaknili viškerý sodík zriaguji, přidá si v jidiné dávci 2,09 g (0,006 moo) 5-(2-chllr-4-irilluomιlltУllienloy)- 2-cУiorbifZjldoximu (připravin postupem podíl příkladu Xa) v 6 ml mmlhanolu a roztok tm cca 15 minut míchá při tiplotě Oíj tno o si.
K výslednému roztoku sm v jidiné dávci přidá 1,12 g (0,0062 moo) ltУli-2-bhompropihnátu a riakční tmšt sm v atmosféři suchého dusíku přis noc míchá p^i tiplotě miítnooti.
Rozpoolšědlo ti od^aí, odparik sm rupuU vi smisi chloroformu a vody, fázi ti odděií , chloroformová vrstva sm 1Х1гвУ^1 natyciným lhzOokem chloridu sodného a vytuší tm Oizvodým síranem hořičnatým. Po filiaci a odpařiní rozpouštědla tm jako zOytik získá 3,0 g surového hlljhvitéУh produktu, ktirý tm rozpustí vi 2 ml chloroformu a roztok tm nanisi na sioupic silikaglll (40 g, 70 - 230 mesh, akUvita 2 . - 3, sioupic připravován za poi^žtí chloroformu), ktirý tm vymývá chlor oormnem. OOdlOrsaí tm frakci o oOjimu 10 ml, ktiré ti anfayzulí 2hroDOjoorajfí na tinké vrstvě. Odpařiním příslušných frakcí (frakci č. 6 až 13) tm získá 1,94 g čirého O^O^vého oliji tvořeného melhylisterem 5-(2-chlor-4-tlfflooroltУylflnooy)-2-2hloolenzaldoo:im-0-2-proplonové kyseliny t násilnícími cУajejkelistikjmi:
NMR (deuterochlorofora, hodnoty δ): 1,46 (dublet, 3), 3,67 (singlet, 3))., 4,73 (kvartet, 1H), 7, 18 (nultiplet, 6H), 8,44 (singlet, 1H).
IČ: 1 76(° 1 610„ 1 600, 1 565, 1 500, 1 465, 1 320 crn'1.
HnoonooSní spektrum: mooekulární iont při m/e 435·
Shorr popsrnymi postupy ilustrormými příklrdy 1, 2, 3, r 4 se připrrví rovněž následnicí sloučeniny.
Příklad 5
Meehhlester 5-(2-chlot-4-trillroreethLyenenoxy)-2-nitrcetete0enonoxiIIl-0-2-propionové kyseliny ve formě žlutého oleje s následnícími chararkeeistikrmi:
NMR (deuterochloroform, hodnoty 8 ): 1,29 r 1,51 (dor dublety, 3), 2,25 (singlet, 3H),
3,69 r 3,73 (dve single^, 3), 4,64 r 4,80 (dve kvartety, ' 1H), 7,0 rž 8,25 (multiplet, 6).
IČ: 1 750, 1 575, 1 525, 1 315 cm-1.
HooOnnoSní spetkrim: mooeeklární iont při m^e 460.
Príklrd 6
5-(2-chlor-4-tfil0tloгeetlflfenoly)-2-nttrcacefofenonoxio-0-octová kyselin,r připravená zmdeloěoím odppovddjícího metli^y-esteru r rezvUtulící ve formě žlutého oleje s následujícími chararUtttstiUami:
NMR (deuterochloroform, hmoty 5): 2,19 (singlů, 3H), 4,50 r 4,71 (single^, 2H), 6,93' rž 8,24 (muLi.p3.et, 6H), 10,92 (singlet, 1H).
IČ: 3 000 - 3 400 (široký pás) 1 730, 1 575, 1 525, 1 315 cm_1.
Příklad 7
5-(2-chlot-4-trlllrootttyylfonoly)--onitroeonzaldoxio ve formě viskózní polotuhé látky s následnicím! chartruetisiikεoi:
NMR (deuterochlorofoím, hodnoty δ ): 6,93 - 8,13 (muutt.p3.et, 6H), 8,13 (single^ 1H), . 9,49 (široký single^ 1H).
IČ: 3 310 (široký páa), 1 605, 1 · 570, 1 520, 1 4^ 1 400, 1 315 cm“1. H]m0nnoSní spektrum: mooekuuární iont při m/e 360.
Příklrd 8
Ыethylesteг 5-(2-chlor-4-tfiUlnortetlftfenoly)-2-nttrebonraddolim-0-octové kyseliny, který po překrystrlování z metanolu poskytne svétležlutý pevný produkt o teplotě tání 72 rž 76 °C s následnicím! chararUttistikeoi:
NMR (deuterochlorofojm, hodnoty δ): 3,76 (single, 3), 4,72 (singlet, 2H), 6,93 sž 7,79 (m^tt,p!.et, 5H), 8,13 (dublet, 1H), 8,78 ' (singlů, 1H).
IČ: 1 755, 1 600, 1 565, 1 5^ 1 315 cm“1.
Hm0nooSώí spektrum: mooekuuární iont při m/e 432.
PPíklrd 9
Meetihyester 5-(2-chlor-4-tfif3.uo]tQethfeOonoly)-0-nOtleOznzaldoximoO--proppOooové kyseliny ve formě světtLežluté U^eliny s následn^cími charakUzeistikEmi:
NMR (deuterochloroform, hodnoty δ ): 1,52 (dublet, 3H), 3,72 (singlet, 3H), 4,84 (kvartet, 1H), multiplet se středem při 7,35 (5H), 8,12 (dublet, 1H), 8,75 (singlet, 1H).
IČ: 1 750, 1 605, 1 565, 1 520, 1 315 cm’. HnoonnoSní spektrum: mooekulární iont plři m/e 446.
Příklad 10
Isopropylester 5-(2-chlor-4-rriuouoieehhyefenoxy)2 2-nrtiebenztd.ooxim-O-octové kyseliny ve formě žluté krystalCcké látky s následujícími C^j^r^E^k^kn^e^ist.kl^e^i.:
NMR (deuterochlouofojm, hodnoty δ), 1,23 (dublet, 6), 4,63 (singlet, 2H), 5,06 (heptet, 1H), multiplet se středem při 7,33 (5H), 8,09 (dublet, 1H), 8,63 (singlet, 1H).
IČ: 2 98(^ 2 9^ 1 750, 1 605, 1 570, 1 520, 1 315 cm“’. ½nonneoSní spektrum: mooekkuární iont při m/e 460.
V násseduUící čássi jsou popsány rplikrce prostředků podle vynálezu prot,i plevelům.
Nové sloučeniny podle vynálezu jsou zvlášt cenné k pueemergentnímu a . post^em^rge^^tn^í^mu potírání plevelů, protože jsou toxické pro četné druhy a skupiny plevelů a relativně netoxické pro četné užitkové rostliny. Přesné rplikrční dávky jedné nebo někooika shora popsaných sloučenin návvsí na ředě faktorů, včetně reniseence příslušných druhů plevelů na herbicidy, počasí, typu půdy, způsobu ' aplikace, druhu užitkové rostliny na ošetřované ploše apod. Tak zatímco k úspěšnému zvládnutí mírného zamoření plevely rostoucími v nepříznivých podmínkách postačí aplikace účinné látky v dávce pouze cca 0,11 kg/ha, může být k úspěšnému zvládnutí těžkého zamoření plevely rostoucími za příznivých podmínek nutná appikace účinné látky v dávce 2,2 kg/ha nebo v dávce ještě vyšší. Výhodné sloučeniny uvedené výše se obecně po^ívaj v nižších aplikačních dávkách, jako v dávkách od 0,11 do 11 kg/ha, méně výhodné, nicméně však obecně pouužtelné sloučeniny se pak a^pik^jí ve vyšších dávkách ^^Уь^^^ se od 11 do 22 kg/ha. Ty sloučeniny, které se nacháázeí mezi nejvýhodnějšími látkami a obecně pouH-teliými látkgmi se pak appikují v dávkách od 5,5 do 16,5 kg/ha.
V násseduuící čássi jsou uvedeny příklady plevelů, které je možno p^írat za pouHtí shora popsaných sloučenin.
Plevely se míní rostliny rostoucí na místech,.kde jejich přítomnost není žádoucí, a lze je děllt na šLiOkt^l-i^st^é a travnaté plevely, přieemž toto rozdělení z^irnuje širokou paletu typů známých plevelů. Prostředky podle vyn^^jlezu aplikovanými v herbicidně účinných dávkách je možno pobrat četné druhy plevelů nrhhnnjící nappíklad:
Aster spp* (hvězdnice), nappíklad
Aster spinosus Benth.
Aster simplex Willd.
Aster peaTy! Gray ^redeum leporínim Link
Galium spp· (s^iízIL^), například
Galiím aparine L. (svízel přitula)
Galium aspreHim Micho.
Galiím verum L.
Cynodon dactylon (L.) Pers. (trnskut prstnaty) Сотт^уи!^ arvensis L. (svlačec rolní) Сотт^уи!^ sepium L. (svlačec plotní)
Fagopyrum tataricum (L.) Gaertn. (pohanka tatarská) Scirpus spp·’(skřípina), například
Scirpus atrovirens Willd.
Scirpus fluviatilis (Torr.) Gray
Arctium spp., například
Arctium minus (Hill) Bernh.
Mollugo verticillata L.
Daucus carota L. (mrkev obecná)
Silene cserei Baumg. (silenka)
Silene cucubalus Wibel (silenka)
Lychnis floscuculi L. (kohoutek luční)
Lychnis dioica L.
Typha spp. (orobinec), například
Typha latifolia L. (orobinec širokolistý)
Anthemis spp. (rmen), například
Anthamis arvensis L. (rmen řolní)
Bromus spp. (sveřep), například
Bromus secalinus L. (svářep stoklasa)
Bromus tectorům L. (svšřep střešní)
Stellaria media (L.) Cyrillo (ptačinec žabinec)
Cerastium spp. (rožec), například
Cerastium vulgatum Le (-rožec obecný)
Agrostemma githago L. (koukol polní)
Saponaria vaccaria L. (mydlice)
Lychnis alba Milí, (kohoutek bílý),
Croton spp., například
Croton gladulosus L.
Cuphea petiolata (L.) Kochne
Cuphea carthagenensis (Jacq.) McBride
Taraxacum spp. (smetánka), například
Taraxacum officinale Weber (smetánka lékařská)
Rumex spp. (štovík), například
Rumex crispus L. (štovík kadeřavý)
Rumex acetosa L. (štovík menší)
Cuscuta spp. (kokotice), například
Cuscuta indecora Choisy
Cuscuta planiflora Tenore
Eupatoriím caaiUifolim (Lam.) Heteranthera Kmosa (Sw.) Willd. Krigia viroinich (L) Willd. Emex о^га].^ Steinh.
Ешех spinosa Campd.
Pyrrhoppppus chrolinhanut (Waat.) D. C. Fwnehih rfficiohlit L. (z^e^mědý^m lékařský) E^u^ne indica (L.) OBa^to. (rleutίo) Lithtsrθemιm spp. (kameeka), například
Littosperm^im officOrale L.
Senecio spp. ' (starček), například
Senecio vulgaris L. (starček obyčejný)
G^hr^r^£^t>s tetrahit L. (konopice napuchlá) So laním spp. (lieek), například
Solarnm carolOnentr L.
spp. (přeslička), například
R^ise-um a^ense L. (přešličíča roloí) Cyroglossím officirale L. (užanka lékařská) Vem^nia spp., například
Vce^nonia. hltStsiea Nutt.
ipp. (chrpa), například
Centhurrh repens L.
С>.пtr*;urca macu^sa Lam.
Бс^ти^ annuus L. (chmerek roční)
Polygonům spp. (rdesno), například
Polygonům aviculare L. (rdesno ptačí)
Polygonům convolvuLus L. (rdesno svlačccovté) Polygonům pensylvanicim L.
Kochia tcopahia (L) S^lurad. (bytel)
Modiola ch2t^r.i^o>^ε^oh (L.) G. Don
Malva spp. (sléz), například
Malva oeglecta Wallr. (sléz přehlížený)
H^i-scus triouim L. (ibišek trojdílný) Medicago lupulioa L. (tolice détělová) Panicím obtusum Η. Β. K.
Asclepias sp?·, například
Asclepias syrihch L.
Asclepias ve^iciHata L.
Sercna^ama cyhnchoidrd Dene. Ampelamus albidus (Nut.) ' Britt. Verba^um spp. (divizna), například
Verbascum thapsus L. (divizna mbaokvětá)
Najas spp., například
Najas msaina L.
Cyperus strigosus L.
Cyperus rotundus L.
Ccrpejrus esculenius L. (šáchor jedlý)
Panicím spp. (proso), například
Panicím dicUltloiflojιm Michx.
Panicím texanim
TlhLaspi arvense L. (penízek rolní)
Thlaspi peгflljэjm L. (penízek prorostlý)
Potamogeton spp., například
Pota-magelon nldtsus Poor.
Pol'tjljcj o^racea L. (šrucha zelná)
Richardia scabm L.
Agrlpyroο repens (L.) Beauv. (pýr plazivý)
АшОго!^ spp. (ambrozze), nappíklad
A^bb<^£^i.a artemisiifolia L.
Amroiia trifída L.
Arnbbotia piilosjвcUyj D. C.
Echinvchlva colonim (L.) Link
Oryza sati-va L, (rýže)
Liliím bujtifOoj^m Lam. (jílek ουοίοΐ^^)
Sesbania veslcena (Jacq, ) El.
Se*sbania exaatata (Raa.) Cory
Cassia a L. ,
Leptlchllj jniοerviα (prosí) Hitche et Chase LeptlcUllj ИШогьН (Lem) Beauv.
Euphul'biα spp. (pryšec), nappíkl ad
Euphoobia eypajiisias L. (pryšec chvojka)
Eгuэ^lUl‘Ьia supina Reď.
Euphorbia obedata L.
Panicím vi^aum L.
Spergula arvensis L. (kolenec rolní)
Cnicus beneddctus L.
Lchium oULijrd L. (hadinec obyčejný)
Cirsuim spp. (pcháč), napPíklad
Cirsuim vuliare (Savi) Tenore
Cirsuim aoodnid (L.) Scop. (pcháč rolní)
Carnuui nutans L. (bodlák nící) ^^П1ГО^1п káli L. var. temufolia Tousch (sla^bý! draselný) Linaria spp. (lnice), například
Linaria vulgaris Hili (lnice květel)
Hydrochloa caroliniensis Beauv.
Barbarea věrna (milí.) Aschers (barborka) '
Panicím capillare (L.)
Achillea millefolim L. (řebříček obecný) .
Achillea lanulosa Nuit.,
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, napiíklad methhlester 5-(2-chior44trifluormethylfenoxy^S-choobeenzaldoxim-O-^-propionové kyseeiny, při iostemeegeetní aplikaci již v dávce 1,1 kg/ha nebo v dévce ještě nižší jsou velmi, účinné prod plevelům rodů Sida, Datura, Brassica, Seearia, Sorghum, Sesbaaia, Abu^Hm, Zpo^ea, Avena a Echinochloa·
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, jako například meerihlester 5-'(2-chlir-4-trifiuormithyefrnoxy)-C“cOl·oebezpalioximoO-2piOipronové kyseeiny, při postemeegeetní aplikaci již v dávce 1,1 kg/ha nebo v dávce ještě nižší jsou velmi účinné proti plevelům následdíících druhů: Sida spinosa (L), Datura (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C·), Seearia glauca (L) (bér sivý), Digitaria lannginaPil · (L) (rosička krvavá), Sorghum halepense (L) (širok halenky), Sesbania spp. (L), Ab^ilm theopprapsi (L) (pbuti0rt), lp)omcra purpurea (L) Roth (po^j^ice), Avena fatua (L) oves hluchý, Echinochloa crus g^Pl^ii (L) (ježatka kuří noha) a Gossypium hirsuUm (L) (bavlriík jako plevel.
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, nappíklad methylesttr ^-^-chlor-4-tritirooeeilyttenoly)-2^c01brbezpad0oximo-22řrcřprtnové kyseliny, jsou při postemmrgentní appikaci v dávce ),J kg/ha nebo v dávce nižší bezpečné pro užitkové гм1^Цг^1, jako jsou kukuřice, pšenice a rýže. Některé z těchto sloučenin jsou - rovněž bezpečné pro sóju.
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, například 5-()-ο^ο^4·4·^ϊΓ1ϋΡшeehylfttoxy)-2-niicpheerortcozcoio-0-ictcvé kyselina, jsou při preemmegeetní aplikaci v dávce již 0,55 kg/ha velmi účinné proti plevelům rodů Sida, Datura, Brassica, Seearia, Digítarip, Sorghum, Sesbania, Ah^UUm, lpcmora, Avena a Echincchlip(
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, napeklad b-(2^chioi-4éttiflurrmetCylftnoio)-2-niiiahterotninnoxim-O-octivá kyselina, jsou při preemergeetní appikaci v dávce již 0,>5 kg/ha velmi účinné prod následujícím druhům plevelů: Sida spinosa (L), Datura nraBroniím (L) (durman panenská dairka), Brassiép kaber (D. C.), Seearia glauca (L) (bér sivý), Digitaria lannuintPil (L) (rosička krvavá), Sorghum halrprnlr .L) (čir^ok halepský), Sesbania spp. (L), Abbdlit thtrpřrapSi (L) (рЬ^^т), Х^юш^а purpurea (L·) Roth. (řorVjtict), Avena fatua (L) (oves hluchý), Echinochloa crus í^PL^íl (L) (ježatka kuří noha) a Gossypium hir-sutim (L) (bpvltík jako plevel. ' .
Sloučeniny podle vynálezu, zejména výhodné sloučeniny, napriklad 5-(2-chiοr-4-tIΪfltrroethylfttoxo)-2-tiiipacerortzonioiш-0-ictivá kyselina, jsou při preemegen Ι,ΐΓΐί. - aplikaci v dávce 0,55 kg/hp- bezpečné pro bavlník, kuknUíci a sóju. Některé další z výše popsaných sloučenin jsou bezpečné pro pšenci a rýži, jakož i pro kuklici a baVlník.
V tásseduUící čásd je popsán způsob hubení plevelů.
Způsob hubení plevelů ve srny-ilu vynálezu spočívá - v tom, že se plevely uvedou do styku s herbicidně účinným mnoostvím sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I. Výrazem uvedou se do styku se míní - všechny metody, jimiž se plevely uvádděí do styku s účinnými látkami, a to jak prermergentne (před vzeeitío plevelů), tak i řřltrmergentne (po vzeei-tí plevelů), jako je aplikace granulátu obsahnuícího účinnou látku do půdy před vzeeitío, nebo podnik roztokem sloučeniny nebo sloučenin podle vynálezu·, nebo - l^ov^té jtné . metody známé v daném oboru, jejčchž pomocí se plevely uvááděí do kontaktu buď před vzeeitím nebo po vzeeití, nebo jak před vze^tO tak po vze^tí, s výhodou však po vzeeití, s jednou nebo tdkooika sloučeninami shora uvedeného obecného vzorce I.
Výrazem herbicidně účinné unožství! Se míní množství potřebné za daných podmínek k účinnému potření plevelů, tzn. k dosažení takového stavu, že se plevely po aplikaci účinné látky již nevzpianatují nebo že jsou úplně zničeny. Výrazem bezpečné m^nosSt/í se míní takové mnoOžSví účinné látky, které za daných podmínek v žádné podstatnější míře neškodí užitkových rostlinám.
Sloučeniny podle vynálezu je možno rovněž používat jako desikanty, defoliaoty, prostředky způssbbjicí dehiscenci nebo jako regulátory růstu, například jako desikaoty brambor a vinné révy, defoliaoty bavloíku, jakož i dehiscenty, nebo jako regulátory růstu.
Pro praktické poiužtí jako herbicidy nebo jiné pesSicidy se sloučeniny podle vynálezu obecně na herbicidní nebo/a pesticidoí prostředky, které obsahuj inertní nosič a herbicidně nebo/a pesticdáné účinné ^^cCžSt^ií jedné nebo ně^Cika sloučenin popsaných výše. Takovéto prostředky umožňuj účelnou aplikaci účinné látky na příslušné místo v libovolném žádaném unnžstvi. Tyto prostředky mohou být v - pevné formě, jako ve formě popráší, granulátů nebo smíáčteloých prášků, nebo v - kapalné formě, jako ve formě roztoků, aerosolů nebo emuUggovteloých konceenrátů.
Tak například popraše Je možno připravit rozemletím a smísením účinné látky s pevným inertním nosičem, jako s mastkem, hlinkou, ^ИОДПсо, pyrofylisea a pod. Prostředky ve formě granulátu je možno připravovat impregnací granulovaného nosiče, jakž attapulgitu nebo ieгmiculitl, obvykle o velikosϋ čásSic zhruba od 0,3 do 1,5 mm, účinnou látkou, obvykle rozpuštěnou ve vhodném rozpouštědle. Smíáčteloé prášky, které Je možno dispergovat ve vodě nebo v oleji za vzniku disperze o libovolné žádané ko^í^ť^e^ďa^ii účinné látky, lze připravit přidáním suíčedel ke koncentrovaným práškovým prostředkům.
V některých případech jsou účinné látky rozpustné v běžných organických rozpouštědlech, jako je kerosen nebo xylen, takže je lze použSitt přímo Jako roztoky v těchto rozpouštědlech. Často je možno roztoky herbicidně účinných látek rozptylovat za zvýšeného tlaku jako aerosoly. Výhodnými kapalnými herbicidními prostředky jsou však nicméně emuugovatelné kcnccsrráty, které obsah^uí účinnou látku podle vynálezu a jako inertní nosič rozpouštědlo, a dále Takovéto emulgocaaeloé koncennráty je možno ředit vodou nebo/a oleeeu za vzniku prostředků o libovolné žádané kw^ceeCraci účinné látky, kteréžto prostředky se pak na msto zamořené plevely a^pik^^jí postřkkeu. Jako smulgánory se v těchto koncentrátech cejcbiikkeSi pouužvaj oeionogenní emulátory nebo směsi oeionogeoních a aniocických povrchově aktivních činidel. Za požlStí určitých systémů Je možno připravovat inverto^í. emulze (typu voda v oíssí) k přímé -appikaci na místa zamořená plevely.
Typický herbicidní prostředek podLe vynálezu ilustruje cástsdslící příklad, v němž se všemi uváděnými díly míní díly hmožncoSni.
Příklad 11
Příprava popraše , složeni: .
produkt z příkladu 1 10 dílů práškový mastek 90 dílů
Shora uvedené složky se smísí v mechanickém mlecím a mísícím zařízení a směs se rozemílá tak dlouho, až se získá hcíogeenC', volně tekoucí popraš o žádané vcSí^sí! částic. Tato popraš je vhodná k příué appikaci ca uístž zamořené plevelem.
I když všechny shora popsané sloučeniny cdppžidstjcí obecnému vzorce I jsou použitelné jakž herbicidy, jsou některé z nich výhodné, a lépe se hodí k appikaci proži plevelům.
Obecoě je možno všychny suora popsané sloučeniny používat buď samotné neto ve vzájemnýc0 seíěích. V případě smísí si ennossví nebo poměr jedné sloučeniny k sloučenině druhé může pohybovat od 0,01 do 100. Aplikované ο^ζ^ί si poHybuJe od 0,11 do 2,2 kg/ha nebo více, a to v závislosti na daných podmínkách.
Sloučeniny podle vynálezu je možno jako herbicidy aplikovat lboovoOýýe způsobem známým v tomto oboru. Jedna z metod potírání plevelů spočívá v kontaktu místa výskytu plevelů s herbicidnie prostledkee obsahujícím inertní nosič a jednu nebo několik sloučenin podle vynálezu jako základní účinnou složku, v οηο^ζ^ί ton^kém pro dané plevely. Koncentrace nových sloučenin podle vynálezu v Oerbicidních prostředcích se mění v širokých eeiích v závís^s^ oa typu prostředku · a oa účelu, k němuž je určen, obecně · však Oerbicidní prostředky obsáhuuí zhruba od 0,05 do 95 % hmotnostních účinné látky podle vynálezu. V souhlase s výhodným provedením obsea^í herbicidoí prostředky podle vynálezu zhruba od 5 do 75 % híotnottních účinné látky. Popisované prostředky mohou rovněž obsahovat jiné pesticidy, jako insekticidy, петоЮси.у, fungicidy apoo. , dále stabilizátory, látky usna^ňujcí distribuci, deaUivátory, adhesiva, zíouštovadla, strojená UnoSiiá, aktivátory, synnegisty apod.
Ve shora popsaných OerbicidnícO prostředcích mohou být sloučeniny podle vynálezu obsaženy i v kombinaci s jirýoi herbicidy nebo/a def oleáty, disikaoty, inhibitory růstu apod. Tyto další oaaterály mohou tvooit cca 5 až 95 % účioné složky prostředku. Za potuští těchto kombinací je možno získat Oerbicidní prostředky, které jsou při potírání plevelů účinnější a při jijCcOš potUští se často dosahuje výsledků, kterých při sepaaátní ippíIící prostředků tbsaahjícícU individuální Oirbicidně účinné látky nelze dosáhnout.
Jako příklady výše zmíněných dalších herbicidů, defoliaotů, desUanU a inhibitorů růstu rossiio, které je možno v OerbicidnícO prostředcích určených k potírání plevelů používat v kombinaci si sloučeninami podle vynálezu, je možno uvést OiriicitOiě účinné chltrfent:yydee5váty, jako 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,6-TB,
2,4,5-TBS, 3,4-DA, silvex apod., herbicidy kariamátového typu, jako IPC, CIPC, swep, barbar, BCPC, CEPC, CPPC apod., tUšokabb mátové a dithtlarrimátoié herbicidy, j^ak^o CDEC, metamοιΙ^ιμ, EPTC, diallát, PEBC, pebiuat, apod., herbicidy oa bázi substijuoviných eotooVn, jako noru, siduroo, dic01oroaletčtvini, chlorsxurto, y^t^^Luron, feouroo, eonuron, monuron TCA, diuroi, linuron, eoon0inurtn, oeburon, b^turon, ^ту^гт apod., Oirbicidně účinné symeerické traaziny, jako sieazio, chl^azií, desmelryn, ηοηζίο, ipazin, proeeУгуп, atrazin, triitazin, simeton, prometon, prop^í^in, rnelryn apod., chloracetmidové herbicidy, jako alf a-chSo--^i, N-dieitOylacitmid, CDEA, CDAA, alfi-c01or-N-tsopropylacytamid, 2-chlor-N-esopropplaicetiilid, 4-(cO1oriceeyl)eot5foin, 1-(chlsriceУyl)pipeeidin ® pod., herbicidy na bázi chlorovaných 1Lí^:^eií^í1^j^c^0 kyselin, jako TCA, dilipon, 2,3-dicOlorpoopoonová kyselina, 2,2,3tí'PA apod., herbicidy na bázi chlorovaných benzoových kyselin a Ипу^сХс^сО kyselin, jako 2,3,6-TBA, 2,3,5,6«-TBA, dicamia, 1гС1мЬ1, amiiin, linac, PBA, 2-oe1hoo:yy3,5-dic01treeiylsctová kyselina, 3-meehooyy-,6-ddchltrfynyltctsvá kyselina, 2-eelhooxry3,5,6-trioh05fУinytocSoiV kyselina, 2,5-dicUlsr-3-nitrbennzosvá kyselina, duál,· eelribuzin, apod., a další účinné sloučeniny, jako шImnn0r5izzt, tydrazid kyseliny ealeinové, fenyl0615^580x102 ynidohuH, biurit, technický chlordin, dieeltul-2,3,5-6-tet5iChlorte5eftalát, diguat, erion, DNC, DNBP, dicUlobeiOl, DPA, diferaield, dip5spaiio, trifuralio, solan, dicryl, eerphos, DMPA, DSMA, MSUM, azid draselný, acroliio, benolin, beniujfed, AMS, Ь^имоС!,· 2-(3,4-dicOlsrfeoylJ-4-oe1hul-1,2,4-oxaiiaizSidio-3,5-ditn, broeooyyil, ^(Х.у^ё kyselina, CMA, CPMF, cyproeid, DCB, DCPA, dicOi-oo, diphoirarri, DMTT, DNAP, EXD, ioyyiil, iso^Cl, kyanat.an draselný, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, eooinaa, NPA, paraquat, PCP, pícIcím, DPA, PCA, pyri^lo?, sison, terbaaCl, terbutol, TCBA, LASSO, planavio,
11^^^^0 sodný, kyanamid vápenettý, DEF, ytOyl-xintOsgeyndsujfid, síndoo, síndon B, propani! apod.
Tyto herbicidy je možno v prostředcích podle vynálezu používat rovněž ve formě sooí, esterů, amidů a jňíých derivátů, tak jak je to pro tu kterou sloučeninu možné.
PooUžtelnost sloučenin podle vynálezu k potírání plevelů ilustrují následující příklady.
Níže popsané testy se prováddjí v laboratoři za laboratorních podmínek v souladu se standardními postupy používanými pro testování hérbicidní účinnossi při preemeegeetní a postemergentní ipUkaci. Pokusné rostliny se pů ošetření po určitou dobu pozoouuí a ze záznamů těchto pozorování se ojxš1Ujr, zda došlo k vyhubení plevelů, tj. k jejich úplnému zničení nebo k jejich natooik těžkému poškození, že se již nevzpamatuj
Příklad 12
Při prrraargentní aplikaci m^et^h^y:ei^1ter^u ^-^-chhor—jtrif jorrarthylf enoxy )-2-nitroacetofenonoyia-O-octsvé kyseliny z příkladu 1 v dávce o^f^p^ovddající 2,2 kg/ha na Sida spinosa (L), Datura strmonium (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D, C), Setrim glmucm (L) (bér sivý), Digitmria sanigUnimis (L) (rosička krvavá), Sorghum halepense (L)' (čirok halepskýl, Sesbanim spp. (L), Abujilsi t^op^as! (L) (mbujilsi), Ipomorm purpurem (L) Roth (povíjnic^ a Echinochloa crus gatli (L) (ježatka kuří noha), dojde k vyhubení všech těchto plevelů.
Příkladu .
Při psstraergentní aplikaci m metyle steru 5-(2-о1Гог-4-^г^Г jsrrarthylfrisxy)-2-nitrsmcetofrnonsyia-O-sctové kyseliny z příkladu 1 v dávce sdposViutící 2,2 kg/ha na Sida spinosa (L), Datura stramoniím (durman panenská okurka), Brassica kaber, See-aria glauca (L) (bér sivý), Gossypium ПгзиШ (bavvník), Sesbanim spp., AhOuH-on t^opl-mti (тЬ^^^^, Ipomoem purpurem (L) Roth (p^v^víjnice), Sorghum halepense (čirok halepsty), Avena fatua (L) (oves hluchý) a Echinochloa crus galii (L) (ježttkm kuří noha), dojde .během 21 dnů k vyhubení všech těchto plevelů.
Příklad 14 ‘
Při preraeegeeiní aplikaci aeethУ>esteru 5-(2-clh.sг-4-triULsormrttylreiOУy)-2-chlsrUrnzaldsyia-O-·sctsvé kyseliny z příkladu 3 v dávce odd^ví^^^ 11,1 kg/ha nm Sida ' spinosm (L), Datura strmoniím (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C), Set.arim glmucm (L) (bér sivý), Digitmria sannuUniais (L)(rosičkm krvavá), Sorhgtm halepense (L) . (čirok halepský), Sesbanim spp. (L), Abujilsi thrsplhatSi (L) (mbum-on), Ipomoem purpurea (L) Roth (lovVjiicr) a Echinochloa crus gatli (L) (ježatka kuří noha), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou po 23 dnech zničeny.
Příklad 15
PPi postemergentní mpHkmci aertylrsteru 5-(2-chlsr-4-triflsrrmrthyleeiOУy)-2’Chlsr- ’ benzaldsyim-O-sctové kyseliny z příkladu 3·v dávce odp^vídaící 1,1 kg/hm nm Sida spinosm (L), Datura strmioniím (L) (durman panenská okurka), Brassica kmber (D. C.) Setrim glmucm (L) (bér sivý), Sorhgím hal^mse (L) (čirok haitský)., Sesbanim spp. (L), AbuUilsi theoppramsi (L) (mbujilsi), Ipomoem purpurem (L) Roth (lovíjiicr) a Echinochloa crus gatli (L) (ježmtka kuří noha), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou po 22 dnech úplně zničeny.
PPíklad 16
Při preeaeegentní mpUkmci aeethУ.rstrru 5-(2-chlsr-4-tri:jlorra tttylreiSУy)-2-chlsrUrnzamdoxia-0-22propionové. kyseliny z příkladu 4 v dávce odp^^a^cí 4,4 kg/ha lroSi Sida spinosm (L), Datura strimoniím (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C), Setrim glauca (L) (bér sivý), Digitaria saiogunnais (L) (rosička krvavé), Sesbania spp· (L), AbuШм ttltphtasSi (L) (abu^lm) a Ipomoea purpuroa (L) Roty (p^^^íjjnieo), dojde k těžkému poškození· všech těchto plevelů, z oictž četné jsou po 22 dnech úplně zničeny, přčlemž shora uvedená účinná látka jo v této koncern^ci bezpečná pro kukuuiu^c., pšenOci a týž i.
Příklad 17
Při p^tome^eni^ aplikaci melhyXestiPu 5-(2-eУ1iro4-trittuornettyreoroxχ)-2-cУlorbooo zaldoximoO-2-pprpionrvé kyseliny z příkladu 4 v dávce tdpotVdající 1,1 kg/ha proti Sida spinosa (L), Datura strmooiím (L) (durman panenská Selaria glauca (L) (bér sivý), Sorgynm halo^ense (L) (Hrnk halopský), Sesbania spp. ,(L), Ab^itU-on ^οορ^βι^ (L) (ιΜΙΙοο), Ipomoea purpurea (L) Roth ^οο^οΙ^), Aveoa fatua (L) (oves hluchý), Ectiotehloa crus galii (L) (jožatka kuř nota) a Gossypium tirsuum (L) (bavloík jako plevel), dojdo k těžkému poškození všech těchto plovllů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 22 dnech, přilemž shora uvedená účinná látka jo v této krncenOraci bezpečná pro kukuřici, pšenOci a týži.
P P íkl a d 18
Při preemengentní aplikaci meltylo štíru 5-(2-eУliro4otritluormeУχrreoetoy)o.2ooitooaeotto rlooooχim-0-2-prtpiontvé kyseliny z příkladu 5 v dávce odp^vídaící 2,2 kg/ha proti Sida spinrsa (L), Datura strimooiLm (L) , (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C.), Setatia glauca (L) (bér sivý), Digitaria sanogunoais (L) (rosička krvavá), Sorgyum halnpeosn (L) (Hrnk talopský), Sesbania spp. (L), Abn^lm ttooppyaasi (L) (Οπ^Ιτο), Ipomoea purpuru (L) Roty,(loríjoieo), Avena fitua (L) (oves hluchý) a Ectiooctlra crus galli (L) (jožatka kuří orta), dojdo k těžkému poškození všech těchto plevelů, z oictž četné jsou úplně zničeny po 20 doech.
Příklad 19
Při prstomoegeeOní aplikaci meltyXestoru 5-(2oehltro4otpitluonnethyfeonixy)-2ooitroicetofontotxim-0o2o.propionové kyseliny z příkladu 5 v dávce odp^vídaící 2,2 kg/ha proti Sida spinosa (L), Datura strimroiím (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C., Selaria glauca (L) (bér sivý), Sorgtum halepense (L) (čirik talopský), Sesbania spp. (L), ЛЬиШго ttotpptaisi (L) (аЪиШго), Ipomroa purpurna (L) Rott (petíjolco), Avooa fatus (L) (ivos tluctý) a Gossypium tirsuum (L) (bavloík Jako plevel), dojdo k těžkému pdškození všech těchto plevelů, z oictž četné jsou úplně zničeny pr 20 doech.
Příklad 20
Při proomeegentní aplikaci 5-(2oeУltp-4-tf1ttpornttУylf onoχy)20ontiro 8160,0100000x10O-octové kyseliny z příkladu 6 v dávce odp^vídajcí 0,55 kg/ta proti Sida spioosa (L), Datura strimoniím (L) (durman paoeoská Brassica kaber (D, C), Seltaria glauca (L) (bér sivý), Digitaria sanogunolis (L) (rosička ki*vavá), So^hum halepeoso (L) (Hrnk halopský), Sesbania spp. · (L), Ab^tlm ttorpytaiti (L) (аРИИт), Ipomona purpurea (L) Roth (lotíjoieo), Aveoa fatua (L) (rves tluctý) a EchinteУLra crus gaUi (L) jožatka kuří oota), dojdo k těžkému poškození těchto všech plovolů, z oichž čotné jsou úplně zničený po 21 dnech, piHemž shora uvedená účinná látka jo v této krncenOraci bezpečná pro· bavlom., sóju a ШиМс!.
P Píkl a d 21
Při postímergenOní aplikaei 5-(2oeУltpo4-tr1ttuooettУylforoχy)20onPiaoaoeionorontxm-O-octové kyseliny z příkladu 6 v dávce r^f^oovd^aaícť 0,55 kg/ta ^оИ Sida spiorsa (L), Datura stramooi\m (L) (durmao paoeoská okurka), Brassica kabor (D. C.), Selaria glauca (L) (bér sivý), Sesbiaiia tpp. (L), Ab^u-llro tУoipУyaaSi (L) (abиti1io), Ipomroa purpurea (L) Roth (povíjnice) a Gossypium hirsutim (L) ·(bavlník jako plevel), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z · nichž ěetné jsou úplně zničeny.
Příklad 22
Pi preemeegentní apPikaci meetyyesteru 5-(2-cl'h.oг-4-triftoormlthгlflno>χ)“2-nitгobenzaldoxim-O-octové kyseliny z příkladu 8 v dávce odppvíddjjcí 2,2 kg/ha proti Sida spinosa (L), Datura strmonitm (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C), Setaria glauca (L) (bér sivý), Digitaria sangunalis (L) (rosička krvavá), Sesbania spp. (L), Abu^l-on t^opln^ti (L) (abu^^n) a Ipomon purpuru (L) Roth ^ου^Ιοι), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 21 dnech, přičemž shora uvedená účinná látka je v této konce^nci težpečná:pro sóju, kuklici a rýži.
Příklad 23
Při postemergentni ^pikaci steru 5-(2-chlvr-4-tritluormethyllanvxy)-2-airoublazaldoxim-O-octové kyseeiny z příkladu 8 v dávce o^i^povíl dj í 1,1 kg/ha proo! Sida spiavsa (1), Datura ^гвдюп11ш (L) (durman panenská okiurlka), Brassica kaber (D. C), Gorilum hal.expense (L) (čirok haitský), Sesbania sp]p. (L), Ab^l^n ^юрЬга^х (L) (^^11^), Ipomon purpuru (L) Roth (povíjaicl), Echinochloa crus gaUi (^(jež^ka ·kuří noha) a Gossypium hirsuum (L) (bavlník jako pleveD, dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 27 dnech, piieemž shora uvedená účinná látka je v této konce^nci bezpečná pro sóju a rýži.
P Píkl a d 24
Při prumeegentní ^pikaci meeihya steru 5-(2-chlor-4-triftvrrmltΓllflavxy)-22nitrvbenzaldoxim-O-2-prvpivnové kyseliny z příkladu 9 v dávce vdppoVdaljcí 2,2 kg/ha proo,!. Sida spinosa (L, Datura strmoniím (L) (durman panenská okiuTka), Bra^ica kaber (D. C), Setaria glauca (L) (bér sivý), Digita^a tanaitnalit (LHrosička krvavá), Sesbeaiia spp. (L), Ab^H-on t^opl^a^i (L) (lbutilva) a Ipomon purpuru (L) Roth (povíjaicl), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 21 dnech, piieemž shora uvedená účinná látka je bezpečná pro kuklici a rýži.
Příklad 25
Při pottemelgenaní aplikaci měnilasteru 5-(2-chlvr-4-tritluormeΓhyllanvyy)-2-airooblazlldoyim-0-2-pгvpioavvé kyseliny z příkladu 9 v dávce vdppoVdalící 0,55 kg/ha Sida spíinosa (L), Datura st^rnonim (L) (durman panenská okiurka), Brassica kaber (D. C.), SesbaП11 spp. (L), АРь^^п ^^ρΙγέι^Ι (L) (lbuti1va), IpoMu purpuru (L) Roth (povíjnic^ a Gossypium hirsuum (L) (bavlník jako pleveD, dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 22 dnech, přčeemž shora uvedená účinná látka je bezpečná pro pšern.ci a rýži.
Příklad 26
Při preemeegentní aplikaci i stropy literu 5-(2-chltr-4-triftorrmltΓl1flavxy)-2-natrvUenzaldoxim-O-vctvvé kyseliny z příkladu 10 v dávce odppvVdalící 2,2 kg/ha proti Sida spinosa (L), Datura ttrmvniгш (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C), Setaria glauca (L) (bér sivý), Digitaria tanagtnalit (L) (rosička krvavá), SesbEaiia spp. (L), Ah^uH-on tΓlophгalSi (L) Cclutilon) a purpuru (L) Roth (povíjaicl), dojde k těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 33 dnech.
Příklad 27
Při postemergentní aplikaci isopropylesteru 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-octové kyseliny z příkladu 10 v dávce odpovídající 2,2 kg/ha proti Sida spinosa (L), Datura stramonium (L) (durman panenská okurka), Brassica kaber (D. C.), Digitaria sanguinalis (L) (rosička krvavá), Sesbania spp. (L), Abutilon theophrasti (L) (abutilon) a Ipomoea purpurea (L) Ročh Xpovíjnice), dojde к těžkému poškození všech těchto plevelů, z nichž četné jsou úplně zničeny po 22 dnech.
Příklad 28
Níže popsaný text slouží к porovnání účinnosti známé srovnávací sloučeniny označené jako sloučenina A, s účinnosti Xátky podle vynálezu, označené jako sloučenina B.
Sloučeninou A je 5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim vzorce
popsaný v japonské patentní publikaci č. 52-46286.
Sloučeninou В -O-octové kyseliny je methylester 5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoximvzorce
jehož příprava je popsána ve shora uvedeném příkladu 1·
Sloučenina A i sloučenina В se vždy rozpustí ve směsi acetonu, methanolu a dimethylformamidu (90:8;2 objemově) a aplikuje se jak preemergentně tak postemergentně na řadu obvyklých druhů plevelů pěstovaných v plochých miskách vždy v totožných laboratorních podmínkách 8 regulovaným osvětlením, teplotou a vlhkostí.
Příprava testu preemergentní účinnosti
Jako půda pro testování preemergentní účinnosti se používá pesteurizovaná směs dílů písčitohlinité ornice a 1 dílu promytého hrubého říčního písku, prosátá tak, aby prošla sítem s velikostí ok 4,8 mm. К této půdě se přidá hnojivo NPK (5-10-10) v množství odpovídajícím cca 111 kg/ha efektivního dusíku. Hodnota pH půdy se přídavkem zemědělského vápna upraví na 5,8 - 6,5· Nepoužívají se žádné další přísady, jako vermiculit, rašelina, hlína, organické hmoty nebo perlit, protože tyto přísady by mohly změnit vaznost půdních koloidů a tím i potenciální účinnost aplikované sloučeniny.
Ploché misky o rozměrech cca 27,5 x 27,5 x 6,4 cm se do výše 1 cm od horního okraje naplní shora připravenou půdní směsí, půda se urovná a mírně upěchuje. Semena nebo části rostlin testovaných druhů plevelů se do povrchu půdy mírně zamačkají a zasypou se prosátým pískeip, jímž se misky zcela naplní. Při aplikaci testované sloučeniny je povrch půdy v miskách suchý, aby se snížil na minimum možný rozklad účinné látky. Testovaná látka se do půdy zapraví první zálivkou provedenou ihned po aplikaci.
Příprava testu postemergentní účinnosti
K pěstování rostlin při testu postemergentní účinnosti se používá komerční půdní směs s obsahem rašeliny. Klíční rostliny pokusných druhů plevelů se v/ppstují v individuálních květnáčích o rozměrech cca 5,7 x 7,6 x 5,7 cm, do nichž se zasšjí semena plevelů, která se překrrjí vrstvou půdy. Pokud jde o fyziologický'vývoj, musí mít před aplikací testované látky širokolisté plevely alespoň jeden pravý list a travnaté plevely alespoň tři listy.
Jednntlivé květináče s individuálními druhy plevelů se přenesou do plochých misek a před aplikací testované sloučeniny se zavlažuj zespodu tak, že všechny rostliny jsou zcela turgidní a jejich listy jsou suché. Buá těsně před nebo bezprostředně po aplikaci testované sloučeniny se spodním zavlažováním aplikuje roztok obseauUjcí 100 ppm efektivního dusíku (za poožžtí faiooiva NPK 20-20-20) tak, aby rostliny dostávaly po dobu 3 týdnů dostatek živin.
Aplikace testované látky
Testovaná látka se na ploché misky aplikuje postřkeem za pouužtí pevného postřikovače s tryskou, upevněného nad pohyblivým pásem. Tryska pracuje za tlaku vzduchu 0,28 MPa a během 4,6 sekundy se z ní uvolní 25 ml destioované vody ve formě pruhu postřiku širokého cca 46 cm ve výši ' 25 cm nad povrchem půdy. Pohyb pásu je řízen tak, že celá miska o projde pod tryskou za 4,6 sekund. Protože plocha ošetřená za tuto dobu činí 0,627 m , odpovídá objem kapaliny dodaný tryskou cca 400 lirrům ne hektar.
Po appikaci testované látky se misky.přenesou do místnoosi s regulovaným osvětlením teplotou a vlhkoosí, kde se periodicky pozoruje a hodnoU růst a stav rossiin. Tato místnost má plochu cca 7 x 7,6 m a je osvětlována dvaccei zářivkami po 1 000 W umístěnými v lampách se zrcadlovými reflektory. Průměrná intenzita světla v úrovni . levice, ne které jsou položeny misky, činí cce 26 900 luxů. Teplote v místnotti se udržuje během šestnáctihodinov^o osvětlování na 29 až 30 °C a v nočním období na 21 až 23 °C. Releaivní vlhktst v místnoU naplněné z méně než 1/3 činí zhruba 50 až 55 %.
Hodnocení ^^ίηηί^δ^Ι^Ι testované látky
Heebicidní účinnost testované sloučeniny se . obvykle vyhodnocuje zhruba mezi druhým a třetím týdnem po appikaci. Účinnost testované látky se hodnnoí v porovnání se stovem v konOrolní misce oseté stejrými druhy plevelů ale ošetřené pouze steOrým množstvím nosného rozpouštědla, jak bylo aplikováno na misku pokusnou. Heerícidní účinnost testované látky na daný druh plevele se hodnoU vizuálním prozkoumáním stavu ross-lin a jeho označením přísUušnou známkou v rozmezí od 0 (žádné poškození) do 10 (všechny rostliny zničeny). I když stupeň 8 nebo nižší znamená, že daný druh plevele pravděpodobně přežije ošetření s tím, že možná uzraje a vytvoří semena, představuje nicméně hodnota alespoň 7 s přihéédnutím ke konkurenčnímu působení užitkové rostliny přijaeeOnou hodnotu poškození plevele. Jinými . slovy řečeno znamenal shora zmíněné stupně kvaaOttativní míru pošlkozeroí. plevele v procentech. Tak například hodnota 9 představuje 90% poškození daného druhu plevele a je primárním mměítkem herbicidní účinnos! dané sloučeniny.
Porovnání herbicidní ^χοηο^ΐ sloučenin A a B
Výsledky porovnání herbicidní ^χοηο^ί sloučenin A a B jsou uvedeny v tabulkách I a II.
Sloučenina A byla při testu prenmengeeOní účinnou! aplikována proU řadě obvyklých širtktlistýth a travnatých plevelů v dávce 11 kg/ha a při testu postemergentní účinnou! rovněž v dávce 11 kg/ha, a její herbicidní účinnost byla hodnocena na konci 21. dne po aplikaci za poiuití shora uvedené stupnice O až 10.
Sloučenina B byla při testu preemergentní účinnosti proti řadě obvyklých áirokolistých a travnatých plevelů aplikována v dávce od 0,275 do 0,825 kg/ha a při testu postemeegentní účinnost v dávce od 0,034375 do 0,275 kg/ha, a její herbicidní účinnost byla hodnocena na konci 21. dne po aplikaci za použití shora 'uvedené stupnice 0 až 10.
V tabulkách I až II jsou pokusné rostliry označovány symboly s následujícími významy:
SS Sida spinosa
DS Datura srammonumm (durman panenská okurka)
BK Brassica kaber (D. C.)
DP Daubentonia punices (Car.) D. C.
AT Abutilon theophrasti (abutioon)
IP pormoea purpurea Roth (povíjncee)
CE Cyperus escuJ-mius (Šáahor)
SG Setaria gaauca (bér sivý)
DSS Digitaria tantgjntait (rosička krvavá)
SH Sorghum haeepense (čiook haaepský)
AF Avena fa^a (oves hluchý))
EC ' Echinochloe crus-giaii (ježatka kuří noha)
GH Gossypiur hirsuuum (bavlník, odrůda DDeta Pine 61).
Tabulka I
HeeMcidní účinnost sloučenin A a B za 21 dnů po preemengintní aplikaci
Plevel stupeň účinku při ' aplikaci v dávce
sloučenina A (kg/ha)
0,55 sloučenina B 0,275'
11 0,825
SS 10 10 8 7
DS 10 10 10 7
BK 10 10 10 10
DP 8 9 7 8
AT 10 10 10 3
IP 2 7 6 7
CE 0 0 0 0
SG 8 10 8 7
DSS 10 8 8 0
SH 6 8 7 3
AF 0 7 7 6
EC 8 7 3 2
Tabulka II
Heericidní účinnost sloučenin A a B za 21 dnů po postemergentní aplikaci
Plivil . * sloučenina A 0,275 stupeň účinku při aplikaci v dávce
(kg/haУ 0,034375
1 1 0,1375 Sloučenina B 0,06875
SS 0 10 10 10 8
DS 0 10 . 10 10 10
BK 2 10 10 10 10
DP 5 10 10 10 10
AT 4 10 10 10 10
IP 0 10 10 10 7
GH 1 10 10 8 6
CE 0 0 1 0 0
SG 0 9 8 5 4
SH 0 8 5 6 1
AF 0 3 8 5 3
EC 0 10 8 8 7
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (9)

1. H^et^í(^:idní prostředek, vyznahující si tím, že jako účinnou látku obsahuje herbicidně účinné mmnossví alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I (I) vi kterém
X znamená oitnoskjpioj, atom halogenu nebo kyanoskupinu, jidin ze symbolů Y a Z znamená atom chloru a druhý představuji atom vodíku, R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu nbsεaLtjíc:í do 3 atomů uhlíku, r1 ^idstavuji atom vodíku nibo methylovou skupinu a
R. znamená ‘ atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsea^í^ do 10 atomů uhlíku, nebo iont agronomicky upoořibitilné rozpustné sooi, a inertní nosič.
2. Prostředek podli bodu 1, vyznaa^»! si tím, ži jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I ve kterém
Y, Z, R a r1 mmaí význam jako v bodu 1,
X představuji nitooskupinu a p
R· znamená atom vodíku nebo alkylc^ou skupinu obsaatjící do 10 atomů uaiíku.
3. Prostředek podle bodu 1, vyzna-a^ící se tím, ži jako účinnou látku obsai^i^^je sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
Y, Z, R a r1 maí význam jako v bodu 1
X představuje atom halogenu nebo kyanoslkipinu, nebo o
R znamená iont agronomicky upotřebitelné rozpustné soli.
4. Prostředek podle některého z bodů 1 až 3, vyznněující se tím, že jako účinnou
1 2 látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém X, Y, Z, R a R význam jako v některém z bodů 1 až 3 a R představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
5. Prostředek podle bodu 4, vyznnčující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedené^ otecnéto vzorce I, ve kterém χ, Y, Z, R a r1 imičí význam jako v bodu
4 a R předssavuje atom voUHci, šavlovou skupinu oossaujícc do 4 atomů uhlíku nebo sodrý, draselný či amonný iont.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznaačiuící se tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje methhlester 5-(2-cUllr-4-trihluormetУylnenoyy)-2-nitčcatltonlnorюximo0l0clové kyseliny nebo jeho agronomicky hpolřtbittlnlh rozpustnou sůl.
7. ^ůsob výroby sn-o^enin e^cnéto vzorce 1 podle bodu 1 , ve kterém X, Y, Z R, R 2 .
a R me^ význam jako v bodu 1, vyznaa^í^ se tím, že se oxim obecného vzorce . III (III) ve kterém .
X, Y, Z a R mmaí význam jako v bodu 1 , nechá reagovat s karboxyl^áte^m obecného vzorce
HBl-CHtRá-CO-OR2 , ve kterém r1 má význam jako v bodu 1,
R znamená alkylem ou skupinu a
Hal představuje atom chloru, bromu nebo jodu, načež se popřípadě získaná sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R znamená alkylový skupinu, UycSrtlýzlh převede na odp^vídaící sloučeninu, v níž R znamená atom vodíku, . 2 a získaná sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodíku, se popřípadě nechá reagovat s bází obsahuje! agronomicky upo^e^te!^ rozpustný iont ve významu sym2 bolu R . , za vzniku ldpitídsčící sooi.
8. Způsob podle bodu 7, k výrobě účinných látek podle bodu 2, vyz^a^ící se tím, že se . oxim shora uvedeného obecného vzorce III, ve kterém X, Y, Z a R mea! význam jako v bodu 2, nechá reagovat s karboxyldeem obecného vzorce
Hb1-CH(r’)-CO-OR2 , ve kterém
1 2 ’
R , R a Hal mmaí význam jako v bodu 7, načež se popřípadě získaná sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R znamená alkylom 2 skupinu, převede na odp^vídaící sloučeninu, v níž R znamená atom . vodíku.
9. Způsob podle bodu 7, k výrobě účinných látek podle bodu 3, vyzne^^ící se tím, že se jako výchozí látky iooUijí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce III a karboxylát obecného vzorce
Hal-CHÍR1 )-C0-0R2, v nichž
X, Ϊ, Z, R a R1 mají význam jako v bodu 3 a 2
Hal a R mají význam jako v bodu 7.
CS803251A 1979-05-11 1980-05-08 Herbicide means and method of making the active substances CS221909B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3804379A 1979-05-11 1979-05-11
US06/136,171 US4344789A (en) 1979-05-11 1980-04-15 Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221909B2 true CS221909B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=26714792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803251A CS221909B2 (en) 1979-05-11 1980-05-08 Herbicide means and method of making the active substances

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4344789A (cs)
KR (1) KR840001968B1 (cs)
AR (1) AR230986A1 (cs)
AT (1) AT366883B (cs)
AU (1) AU526031B2 (cs)
BG (1) BG38333A3 (cs)
BR (1) BR8002850A (cs)
CA (1) CA1236851C (cs)
CH (2) CH652385A5 (cs)
CS (1) CS221909B2 (cs)
DD (1) DD151861A5 (cs)
DE (2) DE3051060C2 (cs)
DK (1) DK203980A (cs)
EG (1) EG14625A (cs)
ES (1) ES8104212A1 (cs)
FI (1) FI71731C (cs)
FR (3) FR2456087A1 (cs)
GB (2) GB2049695B (cs)
GR (1) GR67695B (cs)
HU (1) HU183134B (cs)
IE (1) IE49793B1 (cs)
IL (1) IL59958A (cs)
IT (1) IT1133087B (cs)
LU (1) LU82433A1 (cs)
NL (1) NL181430C (cs)
NO (1) NO149587C (cs)
PH (1) PH16450A (cs)
PL (1) PL134026B1 (cs)
PT (1) PT71222A (cs)
RO (1) RO79871A (cs)
SE (1) SE8003512L (cs)
SU (1) SU1005656A3 (cs)
YU (1) YU42506B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
US4633000A (en) * 1980-02-01 1986-12-30 Rhone Poulenc Agrochimie 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
DE3044810A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung
US4509970A (en) * 1981-12-17 1985-04-09 Zoecon Corporation Substituted phenylphosphinyloxy- and phosphinylthio-iminocarboxylates useful for the control of weeds
DE3220526A1 (de) * 1982-06-01 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethylphenoxy-phenyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DK416583A (da) * 1982-10-06 1984-04-07 Hoffmann La Roche Benzoesyrederivater med herbicid virkning
US4504671A (en) * 1982-10-15 1985-03-12 Ppg Industries, Inc. Method for preparing aldoxime or ketoxime-O-alkanoic acid
US4900862A (en) * 1983-03-28 1990-02-13 American Cyanamid Company Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
US4584403A (en) * 1983-04-11 1986-04-22 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
GB8309774D0 (en) * 1983-04-11 1983-05-18 Ici Plc Herbicidal compounds
FR2549047B1 (fr) * 1983-07-12 1986-03-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides
EP0149268A3 (en) * 1983-12-14 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Herbicidal composition and method of combating plant growth
US4571255A (en) * 1983-12-29 1986-02-18 Ppg Industries, Inc. Subsituted phenoxybenzisoxazole herbicides
HU190222B (en) * 1984-01-17 1986-08-28 Budapesti Vegyimuevek,Hu Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
DE3410105A1 (de) * 1984-03-20 1985-10-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
ZA851378B (en) * 1984-03-22 1986-09-24 Ppg Industries Inc Diphenylether oxime ester derivatives
US4596883A (en) * 1984-07-05 1986-06-24 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ethers
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
CA1276647C (en) * 1984-12-12 1990-11-20 Teruyuki Misumi 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-a- substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, process for preparing thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
CN1005376B (zh) * 1984-12-12 1989-10-11 旭化成工业株式会社 含有5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基-α-取代的苯乙酮和/或衍生物肟作为有效成分的除草剂以及消灭不需要的杂草的方法
US4738709A (en) * 1985-01-10 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted benzisoxazoles
GB8520774D0 (en) * 1985-08-20 1985-09-25 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
US4710582A (en) * 1986-07-14 1987-12-01 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
JPH01233203A (ja) * 1988-03-12 1989-09-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 除草剤組成物
GB9013352D0 (en) * 1990-06-14 1990-08-08 Ici Plc Herbicidal compounds
KR20040012102A (ko) * 2002-08-01 2004-02-11 이동수 부드럽고 가벼운 편사의 제조방법
US20110232180A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Schultz Sr Shane Blake Method of applying calcium magnesium acetate to affect growth of unwanted broadleaf weeds in lawn grasses

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4071686A (en) * 1968-12-17 1978-01-31 U.S. Philips Corporation Novel benzylidene amino-oxyalkyl carboxylic acids and carboxylic acid derivatives
US3652645A (en) * 1969-04-25 1972-03-28 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US3776715A (en) * 1969-04-25 1973-12-04 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
US3914300A (en) * 1971-12-23 1975-10-21 Shell Oil Co Phenyl ketoxime derivatives
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US4063929A (en) * 1973-02-12 1977-12-20 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US3798276A (en) * 1972-03-14 1974-03-19 H Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US3983168A (en) * 1973-08-13 1976-09-28 Mobil Oil Corporation Halophenoxy benzoic acid salts
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
US4060686A (en) * 1973-12-21 1977-11-29 Janice Bradshaw Cephalosporins having a 7-(carboxy substituted α-etherified oximinoarylacetamido) group
JPS577122B2 (cs) * 1973-12-24 1982-02-09
US3907866A (en) * 1974-06-07 1975-09-23 Mobil Oil Corp Higher halophenoxy benzoic acid esters
US3976470A (en) * 1975-07-23 1976-08-24 Stauffer Chemical Company Diphenyl ether amides
GB1543964A (en) * 1976-04-08 1979-04-11 Ici Ltd Method of antagonising herbicides on soyabean and cotton
US4059435A (en) * 1976-08-31 1977-11-22 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3-cyanoalkoxy-4-nitro diphenyl ethers
CH632130A5 (en) 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE2803317A1 (de) * 1977-03-05 1979-08-09 Hauni Werke Koerber & Co Kg Vorrichtung zum fuellen von schragen mit stabfoermigen artikeln der tabakverarbeitenden industrie
BE870068A (fr) * 1978-08-30 1979-02-28 Ciba Geigy Procede de lutte selective contre les mauvaises herbes et agent herbicide applique a cet effet
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides
US4551171A (en) 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR840001968B1 (ko) 1984-10-26
IT8067734A0 (it) 1980-05-09
EG14625A (en) 1985-03-31
HU183134B (en) 1984-04-28
RO79871A (ro) 1983-02-01
FR2456088A1 (fr) 1980-12-05
AR230986A1 (es) 1984-08-31
FI71731B (fi) 1986-10-31
GR67695B (cs) 1981-09-07
GB8300942D0 (en) 1983-02-16
PL134026B1 (en) 1985-07-31
ES491327A0 (es) 1981-04-16
NO801373L (no) 1980-11-12
IE49793B1 (en) 1985-12-11
NL8002681A (nl) 1980-11-13
DE3017795C2 (cs) 1988-11-24
AU526031B2 (en) 1982-12-16
BG38333A3 (en) 1985-11-15
IL59958A (en) 1984-05-31
IE800961L (en) 1980-11-11
RO79871B (ro) 1983-01-30
CH644588A5 (fr) 1984-08-15
CA1236851C (en) 1988-05-17
AT366883B (de) 1982-05-10
IL59958A0 (en) 1980-06-30
GB2120233A (en) 1983-11-30
DE3051060C2 (cs) 1988-08-18
US4344789A (en) 1982-08-17
BR8002850A (pt) 1980-12-23
SU1005656A3 (ru) 1983-03-15
NL181430B (nl) 1987-03-16
KR830002698A (ko) 1983-05-30
NL181430C (nl) 1987-08-17
SE8003512L (sv) 1980-11-12
CH652385A5 (fr) 1985-11-15
DE3017795A1 (de) 1980-11-13
ES8104212A1 (es) 1981-04-16
DK203980A (da) 1980-11-12
ATA248480A (de) 1981-10-15
AU5826880A (en) 1980-11-13
GB2049695B (en) 1983-07-20
FR2456088B1 (cs) 1983-02-25
NO149587B (no) 1984-02-06
FR2456085A1 (fr) 1980-12-05
FI801303A (fi) 1980-11-12
GB2049695A (en) 1980-12-31
PT71222A (en) 1980-06-01
YU42506B (en) 1988-10-31
LU82433A1 (fr) 1980-12-16
FR2456087A1 (fr) 1980-12-05
IT1133087B (it) 1986-07-09
YU121080A (en) 1983-12-31
NO149587C (no) 1984-05-16
FI71731C (fi) 1987-02-09
DD151861A5 (de) 1981-11-11
GB2120233B (en) 1984-05-02
PL224072A1 (cs) 1981-02-13
FR2456087B1 (cs) 1983-02-25
PH16450A (en) 1983-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS221909B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
EP0361114B1 (en) 3-(Substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
EP0443059B1 (en) 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
US4304936A (en) Herbicidal 3-(trifluro-methyl-halophenoxy)-α-phenoxyalkanecarboxylic acid amides
CS207657B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
FI69057C (fi) Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater
JPH04217666A (ja) 複素環式アセトニトリルおよびその殺菌剤的用途
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
JP3048370B2 (ja) ハロゲン化ニトロエタンの製造方法およびこれを用いる殺虫性α―不飽和アミン類の製造方法
US5068394A (en) Herbicidal (hetero)aryloxynaphthalene derivatives and intermediates therefor
JPH0122266B2 (cs)
JPS6348248A (ja) ベンゾヒドロキサム酸誘導体
US4140520A (en) 3,5-Dichloropyridyl-2-oxy-phenoxy malonic acids and derivatives and herbicidal use thereof
US5079384A (en) Herbicidal (6-(hetero)aryloxy-naphthalen-2-yl-oxy-alkanecarboxylic acid derivatives
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
KR930007422B1 (ko) 제초성 2-(치환된-페닐)-3-아미노-2-사이클로펜테논 유도체의 제조방법
JPH10512236A (ja) 新規ピリミジルオキシ−およびピリミジニルアミノ−エチルフェニル−ジオキソラン誘導体
EP0255800B1 (en) Benzohydroxamic acid derivatives
US4609753A (en) Diphenyl ethers having herbicidal activity
JPH0142257B2 (cs)
CS208490B2 (en) Herbicide means and method of making the active angredients
JPS6327482A (ja) 除草剤組成物
US4222765A (en) Thiolcarbamic acid esters