SU1005656A3 - Способ получени производных оксимов - Google Patents

Способ получени производных оксимов Download PDF

Info

Publication number
SU1005656A3
SU1005656A3 SU802924049A SU2924049A SU1005656A3 SU 1005656 A3 SU1005656 A3 SU 1005656A3 SU 802924049 A SU802924049 A SU 802924049A SU 2924049 A SU2924049 A SU 2924049A SU 1005656 A3 SU1005656 A3 SU 1005656A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
chloro
trifluoromethylphenoxy
solution
hydrogen
chloroform
Prior art date
Application number
SU802924049A
Other languages
English (en)
Inventor
Кейт Красс Деннис
Original Assignee
Ппг Индастриз,Инк (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ппг Индастриз,Инк (Фирма) filed Critical Ппг Индастриз,Инк (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1005656A3 publication Critical patent/SU1005656A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48—Preparation of compounds having groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСИМОВ Целью изобретени   вл етс  разработка на основе известного метода способа получени  новых соединений, обладающих гербицидной активностью. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  произ водных оксимов соответствующий оксим формулы. где значени  У Z, X, R - указаны вы взаимодействует с соответствующим {.галогензамещенным карбоксилатным соединением формулы На|-СН(К)-CO-OR где значени  радикалов указаны выше На - галоген,и при желании полученное соединение формулы , в котором R - алкильна  группа, путем гидролиза превращают в соответствующее соединение, в котором атом водорода . Примерь Синтез 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитроацето феноноксим-0-(уксусной кислоты, мети лового эфира) . а) Получение 3(2-хло5 трифторметилфенокси ) ацетофенона. В колбу емкостью 250 мл, содержащую раствор 13,92 г калиевой соли 3 гидроксиацетофенона в 30 мл сухого диметилсульфоксида (ДМСО), добавл ют 17,12 г (0,08 моль): 3,-ДИХЛОрбензотрифторида . Реакционный раствор нагревают до в течение 6ч, затем охлаждают и перемешивают 18 ч при комнатной температуре. ДМСО удал ют в вакууме и оставшийс  темный остаток перемешивают 15 мин с диэтиловым эфиром и отфильтровывают. Филь трат экстрагируют один раз водой, один раз 1н. раствором гидроокиси натри , один раз насыщенным растворо хлористого натри , сушат над безводным сульфатом магни , фильтруют, обесцвечивают активированным углем и упаривают досуха. Получают 16, г тёмнокрасного масла, представл ющего собой 3-(2-хлор- -трифторметилфенокси )- ацетофенон. Продукт далее очищают на колонке, заполненной нейтральной окисью алюмини  Ш степени активности. б) Нитрование 3-(2-хлор- -трифтор метилфенокси)ацетофенона. В колбу емкостью 100 мл, содержащую раствор 2б мл концентрированной серной кислоты (H-SO) и 16 мл этилендихлорида (ЭДХ), охлажденный до , добавл ют по капл м 6,28 г (0,02 моль) 3-(2-хлор- -трифторметилфенокси )ацетофенона. В результате образуетс  коричнево-черный раствор. После завершени  прибавлени  3(2-хлор-|-трифторметилфенокси ) ацетофенона к реакционной смеси прибавл ют небольшими порци ми в течение 20 мин 2,0 г (0,020 моль) сухого нитрата кали  (KNO) так, чтобы температура реакционной смеси была ниже После чего реакционную смесь перемешивают 0,5 ч при . Затем содержимое колбы выливают в 250 мл воды со льдом и полученную смесь смешивают с 200 мл хлороформа. Органический слой отдел ют, экстрагируют его дважды водой, один раз насыщенным раствором хлористого натри , сушат над безводным сульфатом магни  и затем фильтруют о После удалени  растворител  получают 6,51 г оранжевого масла, которое, как показывает анализ, представл ет собой смесь двух изомеров, имеющих заместители в разных положени х, один из которых  вл етс  5(2-хлор- -трифторметилфенокси )2-нитроацетофеноном . Смесь раздел ют на две фракции методом жидкостной хроматографии высокого давлени , использу  в качестве элюента диэтиловый эфир После удалени  диэтилового эфира из фракции 1 получают 2,37 г оранжевогомасла , представл ющего собой 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси5-2-нитроацетофенон , имеющий следующие характеристики , (Я11Р)-спёктр сн тьй в дейтерированном хлороформе (COCFj), содержит химические сдвиги в миллионных, дол х (моД.): 2,47 м,д. сГ(синглетный сигнал, ЗН); 6,73-8,21 . сГ(мультиплетный сигнал, 6Н). ИК-спектр: 1710, 1575, 1520, , 1315 смЧ Масс-спектр: молекул рный ион при т/е 359о в) Синтез 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксима, В колбу емкостью 100 мл помещают раствор 2,0 г (0,0056 моль) оранжевого масла 5- (2-хлор-«-трифторметилфенокси )-2-нитроацетофенона в 10 мл
абсолютного этанола и 10 мл сухого . бензола. После этого добавл ют раствор 0,77 г (0,011 моль) хлоргидрата гидроксиламина в 15 мл абсолютного этанола с последующим добавлением 1,12 г (0,011 моль) акцептора кислоты (триэтиламин). Затем реакционную смесь кип т т. После того как отгонитс 20 мл растворител , к. реакционной смеси прибавл ют еще 15 мл бензола . Кип чение продолжают до тех по пока отгонитс  15 мл растворител , затем оставшийс  раствор кип т т без отгонки растворител  в течение 1б ч, при этом образуетс  смесь син-и антиизомеров 5- (2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитроа.цетофеноноксима. После этого растворитель удал ют из реакционной смеси и остаток раствор ют в хлороформе. Хлороформный раст вор экстрагируют дважды водой, затем насыщенным раствором хлористого натри  и высушивают над безводным сульфатом магни  о Хлороформный раствор профильтгровывают и растворитель (хлороформ) упаривают, получают 2,03 г оранжевого масла, представл ющего собой 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксим (анти- и синизомеры), имеющий следующие характеристики.
Масс-спектр.молекул рный ион при ffl/e 37.
ЯМР-спектр, сн тый в дейтерированном хлороформе (CDCl): 2,13 МоД, (синглет, ЗН), 6,91-В, м.д. (мультиплет, 6Н), 9,33 м.д. (синглет , 1Н) (син- и антиизомеры).
ИК-спектр син- и антиизомеров: 3100 (широкий сигнал), i 1605, 1575, 1520, см-1
Го Получение син- и антиизомеров 5- (2-хлор- -трифторметилфенокси)-2 нитроацетофеноноксим-0- (уксусной кислоты , метилового эфира),
В колбу емкостью 25 мл, в которую пропускают ток азота, помещают раствор 0,10 г (0, моль) металлического натри  в 5 мл метанола. После того как весь натрий прореагирует, в колбу внос т 1,50 г (0,00 моль) приготовленного, как описано выше, 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси)-2-нитроацетофеноноксима (смесь антии синизомеров), растворенного в 5 мл метанола, и раствор перемешивают. К полученному раствору прибавл ют 0,68 г (0, моль) метилбромацетат полученную реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, пропуска  ток азота, после этого смесь кип т т а течение 2 ч. Растворитель затем удал ют и остаток раствор ют в хлороформе (CHCf) Хлороформный раствор экстрагируют дважды водой, один раз насыщенным раствором хлористого натри  и сушат над безводным сульфатом магни . ,Раствор фильтруют, растворитель упаривают , в результате получают 1,68 г оранжевого масла, представл ющего собой смесь изомеров 5(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксим-0- (уксусной кислоту, метилового эфира). Оранжевое масло очищают хроматографическим методо), путем растворени  его в 3 мл этилового эфира и нанесени  этого раст-вора на верхнюю часть колонки длиной 7 дюймов (примерно 16,8 см) и диаметром 21 мм, заполненной окисью алюмини  III степени активности, В качестве элюента используют диэтиловый эфир и собирают желаемые фракции. Растворитель удал ют, получают Q,72 г желтого масла, представл щего собой смесь анти- и синизомеров 5(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксим-0- (уксусной кислоты, метилового эфира), имеющего следующие, характеристики.
Масс-спектр: молекул рный ион при т/е ,
ИК-спектр син- антиизомеров: 17бО 1605, 1575, 1520, 1320 cM-t
ЯМР-спектр син- и антиизомеров, сн тый в дейтерированном i: хлорофорг ме (CDCE): 2,23 м.д. (синглет, ЗН), 3,67 м.До ({и 3,72 м,д, (f (синглет, ЗН), k,kl и ,67 сГ(синглет,-2Н), 6,78-8,25 м.д, (Г (мультиплет, 6Н).
При растворении желтого масла в этаноле (метаноле) получают бледножелтые кристаллы с т.пл. 89-92 С.
Пример 2. Синтез анти- и синизомеров 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксима-О- (уксусной кислоты, этилового эфира ) .
Раствор 0,Н г (0,0060 моль) ме-, таллического натри  в В мл метанола загружают в колбу емкостью 50 мл, пропуска  при этом ток азота. После того как прореагирует весь натрий, в колбу добавл ют 2,0 г (0,0053 моль оранжевого масла смеси анти- и синизомеров 5- (2-хлор- -трифторметил71 фенокси)-2нитроацетофеноиоксима(Гполученносо , как описано в примере 1в и раствор перемешиваюто К реакционно смеси прибавл ют 1,0б г (0,0059 моль этил-2- ромпропионата и полученную смесь перемешивают при комнатной тем пературе в течение 51 ч, пропуска  ток азота. Растворитель удал ют из раствора, оставшеес  масло перемешивают в диэтиловом эфире, отфильтроаы вают и тщательно промывают диэтиловым эфиром. Фильтрат промывают дважд водой, один раз насыщенным раствором хлористого натри  и сушат над безвод ным сульфатом магни . После этого эфирный раствор профильтровывают, растворитель удал ют упариванием. Полумают 2,23 г оранжевого масла, представл кщего.собой смесь анти- и синизомеров $-(2-хлор- -трифтррметил фенокси)-2-нитрЬацетофеноноксима-0- (уксусной кислоты, этилового эфира) Оранжевое масло очищают методом, хроматографии , путем растворени  его в диэтиловом эфире и нанесени  его на верхнюю часть колонки длиной 8 дюймов (19$2 см) и диаметром 21 мм заполненной нейтральной окисью алюмини  III степени активности, В качестве элюента используют диэтиловый эфир, и первый компонент, выход щий из колонки,  вл етс  желаемым продуктом Растворитель удал ют, получают 1,13 г желтого масла, представл ющего собой смесь анти- и синизомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси ) 2- нитроацетофеноноксима-0-(уксусной кислоты, этилового эфира). П р и м е р 3. Синтез 5(2-хлор- -трифторметилфенркси )-2-хлорбензальдоксима-0- (уксусной кислоты, мел тилрвого эфира). а) Получение 3(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-бензельдегида диметилацетал , К раствору 80,7 г (0,39 моль) калиевой соли диметилацетал  3 гидр- оксибензальдегидав 170мл1 сухого диметилсульфоксида прибавл ют 77,0 г (0,3б моль) 3,-Дихлорбензолтрифторида . Раствор нагревают на масл ной базе с температурой в тече ние k ч и затем в течение ночи перемешивают при комнатной температу-i ре. Растворитель затем удал ют в вакууме и остаток размешивают с хлороформом и профильтровывают о Фильтрат промывают водой, 0,5 н, раствором едкого натра и насыщенным раствором 6 И высушивают над хлористого натри  безводным сульфатом магни „ После отфильтровывани  осушител , обесцвечивани  раствора активированным углем и удалени  растворител  получают 11,Б г светло-оранжевого масла, представл ющего собой диметилацеталь 3- (2-хлор- -трифторметилфенокси)бензальдегида„ б) Получение 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдегида, В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, помещают 10,0 г (0,029 моль) вышеупом нутого 3- (2-хлор- -трифторметилфенокси ) бензальдегида диметилацетал  и 90 мл сухого этилендихлорида. Раствор охлаждают на лед ной бане и затем к раствору добавл ют каталитическое количество (приблизительно 0,2 г) хлорида железа. После этого начинают пропускать в реакционную смесь газообразный хлор с умеренной скоростью и продолжают пропускание в течение 1 ч при .. По окончании пропускани  газообразного хлора раствор перемешивают еще 2 ч при Затем реакционный раствор продувают азотом в течениеночи при комнатной температуре. Затем реакционный раствор экстрагируют водой (N.0) и водный слой экстрагируют хлороформом (,) Органические слои этилендихлорида и хлороформа объедин ют и снова промывают водой (значение рН воды довод т до 6 при помощи 1 Но раствора едкого натра). Органический слой затем промывают насыщенным раствором хлористого натри  и высушивают над безводным сульфатом магни . После отфильтровывани  сушител  и удалени  растворител  получают 11,7 г бледно-желтого масла, представл ющего собой 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдегид, имеющий следующие характеристики, ЯМР-спектр в дейтерированном хлороформе: 6, м.д.| сГ (мультиплет , 6Н), 10,37 МоДо сГ (синглет, 1Н). ИК-спектр: 1695, 1605, 1590, 1500, Й15, 1320 см Масс-спектр: молекул рный ион при т/е 33. в) Получение 5 (2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксима. В колбу емкостью 100 мл помещают 3,3 г (0,01 моль) полученного 5(2-хлор- -трифтормвтилфенокси )-2-хлорбензальдегида , 20 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и 12 мл абсолютного этанола , К этому раствору прибавл ют 0,83 г (0,012 моль) хлоргидрата гидроксиламина в 10 мл воды и затем . S 0,60 г (0,015 моль) гидроокиси натри  в 5 мл воды. После перемешивани  раствора при комнатной температуре, в течение примерно ч из раствот ра удал ют в вакууме органический растворитель и водньгй остаток обрабатывают смесью вода - хлороформ. Органический слой отдел ют, промывают насыщенным раствором хлористого натри  и высушивают над безводным сульфатом магни . После отфильтровывани  осушител  и удалени  растворител  получают 3,01 г твердого вещества бежевого цвета. Это вещество перекрйсталлизовываетс  из 0 мл -20 rekcaha, в результате получают 1,24 г бежевого кристаллического вещества, представл ющего собой смесь антии синизомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфёнокси )-2-хлорбензальдоксима, 5 имеющего т.пл. 109-112 С и следующие характеристики.
ЯМР-спектр в дейтерированном хлороформе; 6,83-7,70 м.д, {Г(мультиплет , 6Н), 8,45 М,А. (Г(синглет# 1Н),Зв 8,97 МоДо сГ инглеТ, 1Н).
ИК-спектр: 33 0-3110, 1б05, 1590, 1570, , 1400, 1320 .
г. Получение 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксима- jj -О-(уксусной кислоты, метилового эфира ).
Колбу емкостью 25 мл продувают сухим азотом (Nj) и затем помещают в нее 0,09 г (0,0037 моль) металлического натри  и 5 мл -сухого метанола . Когда весь натрий прореагирует , в колбу внос т 1, г 10,00355 моль/ 5- (2-хлор-4-трифторметилфенокс1|)-2-хлорбензальдоксица в 4 мл метанола. После перемешивани  в течение 15 мин к реакционной смеси прибавл ют 0,57 г (0,0037 моль) метилбромацетата и раствор перемешивают в течение ночи при комнатной температуре (в колбу продувают ток азота). Затем растворитель удал ют в вакууме, остаток раствор ют в хлороформе и э.кстрагиру ют водой и насыщенным раствором хлористого Натри , после чего органи- ческий слой высушивают безводным суль фатом магни . После отфильтровывани  сушител  и упаривани  растворител 
олучают 1,53 г бледно-желтого масла. Его раствор ют в 2 мл хлороформа« нанос т этот раствор на верхнк} часть, колонки, заполненной силикагвлем (60/35 г силикагел , 70-230 меш., активность 2-3), и элюируют хлороформом . Элюат собирают фракци ми по 10 мл и анализируют методом тонкослойной хроматографии (TCXjl Упаривание растворител из COOT ветствую1Цих фракций (первого компонента, сход щего с колонки) позво.л ет получить 1,02 г чистого бесцветного масла, представл ющего собой 5(2-хлор-4-трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксим-0- (уксусной кислоты, метилового эфира),. имеющего следующие характеристики ,.
ЯМР-спектр в дейтерохлороформе: 3,75 м.д (ГХсинглет, ЗН), 4,71 м.д. (f (синглет, 2Н); мультиплет с центjpOM при 7,31 м.д. ОГ(6Н), 8,5б м.д. i (f (синглет, 1Н).
ИК-спектр: 1760, 1740, 1595, 15б5, 1500, 1465, 1320 СМ-
i Масс-спектр: молекул рный ион при т/е 421..
, П р и м е р 4. Синтез 5-и-хлор-4-т (5ифторметилфёнокси) -2-хЛорбензальдоксима-0-: (2-пропионовой кислоты; метилового эфира). f
Колбу емкостью 25 мл продувают сухим азотом и затем загружают 6 мл сухого метанола и г. (0,00б5 моль) металлического натри . После того как весь натрий прореагирует , в полученный раствор внос т одной порцией 2,09 г (О,006 моль) 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-хлорбензальдоксима ), полученно(то, как описано в примере 1а, в 6 мл метилового спирта, после чего реакционную смесь перемешивают приблизительно в течение 15 мин при-комнатной температуре.
К этому раствору прибавл ют одной порцией 1,12 г (0,0062 моль) этил-2-бр1Омпропионата. Полученный
раствор перемешивают в токе сухого азота в течение ночи при комнатной температуре. Затем растворитель отгон ют и остаток раствор ют в смеси хлороформ - вода, фазц раздел ют и хлороформный слой экстрагируют насыщенным раствором.хлористого натри  и высушивают над безводным сульфатом магни . После отфильтровывайи  осушител  и упаривани  растворител  получают г сырого (неочищенного ) масла. Масло раствор ют в 2 мл хлороформа и этот раствор примен ют дл  нанесени  на верхнюю часть колонки, заполненной силикагелем ( г силикагел , 70-230 меш, активность 2-3, колонка заполн етс  мокрым способом, силикагель внос т в колонку в виде суспензии в хлороформе), в качестве элюента используют хлороформ„ Элюат собирают фракци ми по 10 мл и анализируют методом тех. После удалени  растворител  из соответствующих фракций (с 6 по 13) получают 1,9 г прозрачного бесцветного масла, представл ющего собой 5-(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-хлорбензальдоксим-0(2-пропионова  кислота, метиловый эфир имеющий следующие характеристики. ЯМР-спектр,сн тый в дейтерохлороформе , содержит следующие химические сдвиги в миллионных дол х: 1 ,k6(f (дублет, ЗН); 3,670 (синглет, ЗН), ,73 сГ (квадруплет, 1Н); 7,18 сГ(мул типлет, 6Н); 8, сГ(синглег, 1Н). ИК- спектр: 1760, 1610, 1600, 15б5 1500, U65, 1320 CM-t Масс-спектр: молекул рный ион при т/е 35.. Нижеприведенные: соединени  получены по методике, описанной выше, П р и м е р 5« 5-(2-Хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитроацетофеноноксим-0- (2-пропионова  кислота, мети ловый эфир) - к елтое масло, имеет .следующие характеристики о ЯНР-спектр, сн тый в дейтерированном хлороформе: 1,29 м;До и 1,51 м.д сГ(два дублета, ЗН), 2,25м.д. еГ (син глет, 3H)i 2,25 м,д. Ь Ссинглет, ЗН) 3,69 м.д. и 3,73 МоД, сГ(два синглета ЗН), ,6А МоД. и 4,80 м,д„ сГ (два .квадруплета, 1Н), 7,0-8,25 м.д.сГ , (мультиплеты, 6Н)« ИК-спектр: 1750, 1575, 1525, 1315 см-1 Масс-спектр: молекул рный ион при т/е 360, П р и м е J3 6о 5-(2-Хлор- -трифтор метилфенокси)-2-нитроацетофеноноксим . -0-уксусна  кислота (желтое масло), полученна  путем преобразовани  метилового эфира, имеет следующие характеристики . ЯМР-спектр (в 2,19 МоД. X О (синглет, ,50 м.д. и ,71м,д ij(9инглеты, 2Н), 6,93,г8,2 м.д. (Г(мультиплет, 6Н), 10,92 м.д. (сииглет , 1Н). ИК-спектр: ЗООО-З ОО (широкий сигнал ); 1730, 1575, 1525, 1315 П р и м е р 7. 5-12-Хлор-4-трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим - в зкое полутвердое вещество со следующими характеристиками. ЯНР-спектр в дейтерированном хлороформе: 6,,13 МоДо сГ(мультиплет, 6H)j 8,13 МоДо сГ (синглет, 1Н); 9,9 м.д, и (уширенный синглет, 1Н). ИК-спектр: 3310 (уширенный сигнал ), 1605, 1570, 1520, , UOO, 1315 cM-t Масс-спектр: молекул рный ион при т/е ЗбО. П р и м е р 8о 5(2-хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (уксусна  кислота, метиловый эфир), После перекристаллизации из метилового спирта образуетс  бледно-желтое твердое вещество (топл. 72-76 0), имеющее следующие характеристики. ЯНР-спектр в дейтерированном хлороформе: 3,76 м.До d(синглет, ЗН)I ,72 м.д. сГ(синглет, 2Н); 6,937 ,79 МоДо СГ (мультиплет, 5Н); 8,13м.д, (дублет, 1Н); 8,78 м.До синглет, 1Н), ИК-спектр: 1755, 1бОО, 15б5, 1515, 1315 Масс-спектр: молекул рный ион при т/е , П р и м е р 9« 5-(2-Хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (2-пропионова  кислота, метиловый эфир) жидкое вещество бледно-желтого цвета со следующими характеристиками. ЯМР-спектр, сн тый в дейтерированном хлороформе (CDCE)- (1,52 м/д, (дублет, ЗН); 3,72 м.д. (синглет, ЗН); k,8k м,До (квартет, 1Н); мультиплет с центром в области 7,35 м.д, (5Н), 8,12 М.Д.. (дублет, 1Н); 8,75 м.д. (синглет, 1Н). ИК-спектр: 1750, 1б05, 15б5, 1520, 1315 смМасс-спектр: молекул рный ион с т/е Нбо Пример 10. 5(2-Хлор- -трифторметилфенокси )-2-нитробензальдоксим-0- (уксусна  кислота, изопропиловый эфир) - твердое кристаллическое вещество желтого цвета, имеющее следующие характеристики, ЯМР-спектр, сн тый в дейтерированном хлороформе (CDCf,): (fl,23 м.д, (дублет, 6Н)) А,63 МсД. (синглет, , 5,06 м.д. (гептет, 1Н), мультиплет с центром в области 7,33 м.д„ (5И),

Claims (2)

  1. Формула изобретения
    Способ получения производных оксимов общей формулы I
    ΟΉ-Ο-Ο-Ο-Ο-Κ2 г к («т, где X - нитро-группа (N0^) или атом галогена j .У - атом хлора (Ср),J
    Z - атом водорода,*
    R - атом водорода или алкильная группа, насчитывающая в своем составе до трех ато-
    4 нов углерода',
    R - атом водорода или метильная
  2. 2 группаJ
    R - атом водорода, низшая алкильная группа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что оксим формулы IV .
    Z ' . где У, Z, X, R - имеют вышеуказанные значения, вводят в реакцию с карбоксилатом формулы Hal - CHiR^-CO-OR2·, где r\r^ указаны выше, Hal - галоген, и при желании полученное .соединение формулы I, в котором R2, представляет собой алкильную группу, путем гидролиза превращают в соответствующее соединение, в котором R1· представляет собой атом водорода.
    Приоритет по признакам:
    11.05.79 при X-NO^,* У- С I, Z-водород, R - водород, алкильная группа С ДО 3J водород, СН3,· RT - водород, низшая алкильная группа,
    15.04.80. при Х-МОг, галоген У-Ср(' Z — водород, R - водород, алкильная группа до С^, R4 - водород, СУЦ j R^-. водород, низшая алкильная группа.
SU802924049A 1979-05-11 1980-05-08 Способ получени производных оксимов SU1005656A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3804379A 1979-05-11 1979-05-11
US06/136,171 US4344789A (en) 1979-05-11 1980-04-15 Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1005656A3 true SU1005656A3 (ru) 1983-03-15

Family

ID=26714792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802924049A SU1005656A3 (ru) 1979-05-11 1980-05-08 Способ получени производных оксимов

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4344789A (ru)
KR (1) KR840001968B1 (ru)
AR (1) AR230986A1 (ru)
AT (1) AT366883B (ru)
AU (1) AU526031B2 (ru)
BG (1) BG38333A3 (ru)
BR (1) BR8002850A (ru)
CA (1) CA1236851C (ru)
CH (2) CH644588A5 (ru)
CS (1) CS221909B2 (ru)
DD (1) DD151861A5 (ru)
DE (2) DE3017795A1 (ru)
DK (1) DK203980A (ru)
EG (1) EG14625A (ru)
ES (1) ES491327A0 (ru)
FI (1) FI71731C (ru)
FR (3) FR2456087A1 (ru)
GB (2) GB2049695B (ru)
GR (1) GR67695B (ru)
HU (1) HU183134B (ru)
IE (1) IE49793B1 (ru)
IL (1) IL59958A (ru)
IT (1) IT1133087B (ru)
LU (1) LU82433A1 (ru)
NL (1) NL181430C (ru)
NO (1) NO149587C (ru)
PH (1) PH16450A (ru)
PL (1) PL134026B1 (ru)
PT (1) PT71222A (ru)
RO (1) RO79871A (ru)
SE (1) SE8003512L (ru)
SU (1) SU1005656A3 (ru)
YU (1) YU42506B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
US4633000A (en) * 1980-02-01 1986-12-30 Rhone Poulenc Agrochimie 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
DE3044810A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung
US4509970A (en) * 1981-12-17 1985-04-09 Zoecon Corporation Substituted phenylphosphinyloxy- and phosphinylthio-iminocarboxylates useful for the control of weeds
DE3220526A1 (de) * 1982-06-01 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethylphenoxy-phenyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DK416583A (da) * 1982-10-06 1984-04-07 Hoffmann La Roche Benzoesyrederivater med herbicid virkning
US4504671A (en) * 1982-10-15 1985-03-12 Ppg Industries, Inc. Method for preparing aldoxime or ketoxime-O-alkanoic acid
US4900862A (en) * 1983-03-28 1990-02-13 American Cyanamid Company Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
GB8309774D0 (en) * 1983-04-11 1983-05-18 Ici Plc Herbicidal compounds
US4584403A (en) * 1983-04-11 1986-04-22 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
FR2549047B1 (fr) * 1983-07-12 1986-03-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides
EP0149268A3 (en) * 1983-12-14 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Herbicidal composition and method of combating plant growth
US4571255A (en) * 1983-12-29 1986-02-18 Ppg Industries, Inc. Subsituted phenoxybenzisoxazole herbicides
HU190222B (en) * 1984-01-17 1986-08-28 Budapesti Vegyimuevek,Hu Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
DE3410105A1 (de) * 1984-03-20 1985-10-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
ZA851378B (en) * 1984-03-22 1986-09-24 Ppg Industries Inc Diphenylether oxime ester derivatives
US4596883A (en) * 1984-07-05 1986-06-24 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ethers
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
CA1276647C (en) * 1984-12-12 1990-11-20 Teruyuki Misumi 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-a- substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, process for preparing thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
CN1005376B (zh) * 1984-12-12 1989-10-11 旭化成工业株式会社 含有5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基-α-取代的苯乙酮和/或衍生物肟作为有效成分的除草剂以及消灭不需要的杂草的方法
US4738709A (en) * 1985-01-10 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted benzisoxazoles
GB8520774D0 (en) * 1985-08-20 1985-09-25 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
US4710582A (en) * 1986-07-14 1987-12-01 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
JPH01233203A (ja) * 1988-03-12 1989-09-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 除草剤組成物
GB9013352D0 (en) * 1990-06-14 1990-08-08 Ici Plc Herbicidal compounds
KR20040012102A (ko) * 2002-08-01 2004-02-11 이동수 부드럽고 가벼운 편사의 제조방법
US20110232180A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Schultz Sr Shane Blake Method of applying calcium magnesium acetate to affect growth of unwanted broadleaf weeds in lawn grasses

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4071686A (en) * 1968-12-17 1978-01-31 U.S. Philips Corporation Novel benzylidene amino-oxyalkyl carboxylic acids and carboxylic acid derivatives
US3776715A (en) * 1969-04-25 1973-12-04 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US3652645A (en) * 1969-04-25 1972-03-28 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
US3914300A (en) * 1971-12-23 1975-10-21 Shell Oil Co Phenyl ketoxime derivatives
US3798276A (en) * 1972-03-14 1974-03-19 H Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US4063929A (en) * 1973-02-12 1977-12-20 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US3983168A (en) * 1973-08-13 1976-09-28 Mobil Oil Corporation Halophenoxy benzoic acid salts
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
US4060686A (en) * 1973-12-21 1977-11-29 Janice Bradshaw Cephalosporins having a 7-(carboxy substituted α-etherified oximinoarylacetamido) group
JPS577122B2 (ru) * 1973-12-24 1982-02-09
US3907866A (en) * 1974-06-07 1975-09-23 Mobil Oil Corp Higher halophenoxy benzoic acid esters
US3976470A (en) * 1975-07-23 1976-08-24 Stauffer Chemical Company Diphenyl ether amides
GB1543964A (en) * 1976-04-08 1979-04-11 Ici Ltd Method of antagonising herbicides on soyabean and cotton
US4059435A (en) * 1976-08-31 1977-11-22 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3-cyanoalkoxy-4-nitro diphenyl ethers
CH632130A5 (en) 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE2803317A1 (de) * 1977-03-05 1979-08-09 Hauni Werke Koerber & Co Kg Vorrichtung zum fuellen von schragen mit stabfoermigen artikeln der tabakverarbeitenden industrie
BE870068A (fr) * 1978-08-30 1979-02-28 Ciba Geigy Procede de lutte selective contre les mauvaises herbes et agent herbicide applique a cet effet
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
US4551171A (en) 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
YU121080A (en) 1983-12-31
NL181430C (nl) 1987-08-17
GR67695B (ru) 1981-09-07
AU526031B2 (en) 1982-12-16
IT8067734A0 (it) 1980-05-09
IL59958A (en) 1984-05-31
LU82433A1 (fr) 1980-12-16
PL134026B1 (en) 1985-07-31
AR230986A1 (es) 1984-08-31
FR2456087A1 (fr) 1980-12-05
PL224072A1 (ru) 1981-02-13
CS221909B2 (en) 1983-04-29
KR830002698A (ko) 1983-05-30
RO79871A (ro) 1983-02-01
ES8104212A1 (es) 1981-04-16
FR2456088A1 (fr) 1980-12-05
GB2120233A (en) 1983-11-30
EG14625A (en) 1985-03-31
IE800961L (en) 1980-11-11
YU42506B (en) 1988-10-31
ES491327A0 (es) 1981-04-16
BG38333A3 (en) 1985-11-15
AT366883B (de) 1982-05-10
IL59958A0 (en) 1980-06-30
DE3017795C2 (ru) 1988-11-24
CH644588A5 (fr) 1984-08-15
AU5826880A (en) 1980-11-13
IE49793B1 (en) 1985-12-11
DE3017795A1 (de) 1980-11-13
DD151861A5 (de) 1981-11-11
CH652385A5 (fr) 1985-11-15
CA1236851C (en) 1988-05-17
FI801303A (fi) 1980-11-12
NO149587C (no) 1984-05-16
SE8003512L (sv) 1980-11-12
ATA248480A (de) 1981-10-15
FR2456085A1 (fr) 1980-12-05
DE3051060C2 (ru) 1988-08-18
HU183134B (en) 1984-04-28
GB8300942D0 (en) 1983-02-16
NL181430B (nl) 1987-03-16
PT71222A (en) 1980-06-01
PH16450A (en) 1983-10-12
FR2456088B1 (ru) 1983-02-25
NO801373L (no) 1980-11-12
GB2120233B (en) 1984-05-02
NO149587B (no) 1984-02-06
US4344789A (en) 1982-08-17
KR840001968B1 (ko) 1984-10-26
FI71731C (fi) 1987-02-09
FI71731B (fi) 1986-10-31
GB2049695B (en) 1983-07-20
RO79871B (ro) 1983-01-30
NL8002681A (nl) 1980-11-13
BR8002850A (pt) 1980-12-23
IT1133087B (it) 1986-07-09
DK203980A (da) 1980-11-12
GB2049695A (en) 1980-12-31
FR2456087B1 (ru) 1983-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1005656A3 (ru) Способ получени производных оксимов
KR20040016834A (ko) 프로스타사이클린 유도체의 입체선택적 합성 방법
US4465862A (en) Cyclopentendione and cyclopentenone
Kruse et al. Synthetic applications of cyclic. alpha.-chloro ethers and thioethers. 4. Use of (thio) acetal esters as reagents for the protection of alcohols. Synthesis of 2-tetrahydrothienyl ethers
Johnson et al. Synthesis and configurations of O-substituted hydroximoyl chlorides. Stereochemistry and mechanism of alkoxide ion substitution at the carbon-nitrogen double bond
HU204044B (en) Process for producing trans-aryltetraloncarboxylic acid derivatives
EP0043479A1 (en) Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds
US5004832A (en) Preparing alpha-arylalkanoic acids
US4473709A (en) Pyrethroid intermediates and process
US4348322A (en) Dioxolane derivatives
US4556718A (en) 4,5-Dialkoxy-1,3-dioxolane-2-carboxylic acids, their derivatives, preparation process and application
US3947469A (en) 3-(1,3-Dithian-2-yl)-4-cyclo-pentene-2-carboxylic acids, esters and amides
Friedrich et al. Synthesis and epoxidation kinetics of some fused-ring cyclopropenes
JP2579532B2 (ja) アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法
Batra et al. Chemistry of 5 (2H)‐isoxazolones: Novel conversion of positional isomers
Fountain et al. A phosgeneless synthesis of diaryl carbonates
EP0010761A1 (en) Process for preparing 4-hydroxy-2-cyclopenten-I-ones, 2-methyl-2,5-dimethoxy-2,5-dihydrofurans and a process for their preparation
CH637125A5 (fr) Procede de preparation du 3-amino-5-(t-butyl)isoxazole.
RU1679760C (ru) 1r,3s-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил как промежуточное соединение в синтезе пиретроидного инсектицида - дельта-метрина и способ получения промежуточного соединения
SU624569A3 (ru) Способ получени производных циклопентана
Wu et al. ASYMMETRIC SYNTHESIS OF (Rp)-AND (Sp)-2-ETHYL-,(Rp)-2-PENTYLOXY-,(Sp)-2-PENTYLTHIO-AND (Sp)-2-PENTYLAMINO-4 H-1, 3, 2-BENZODIOXAPHOSPHORIN 2-OXIDES
SU1201279A1 (ru) Способ получени 2-производных адамантана
RU1679761C (ru) 1s,3r-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил в качестве промежуточного соединения в синтезе пиретроидного инсектицида-дельтаметрина и способ получения промежуточного соединения
JPH01168664A (ja) シクロヘキセノン誘導体およびその製造法
RU2026857C1 (ru) Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида