CH644588A5 - Acides et esters de 5-(2-facultativement substitue-4-trifluoromethyl-6-facultativement substitue-phenoxy)-2-nitro, -halo ou -cyano-phenyl-carbonyls alpha substitues-oximes et carboxy-oximes. - Google Patents

Acides et esters de 5-(2-facultativement substitue-4-trifluoromethyl-6-facultativement substitue-phenoxy)-2-nitro, -halo ou -cyano-phenyl-carbonyls alpha substitues-oximes et carboxy-oximes. Download PDF

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CH644588A5 CH366780A CH366780A CH644588A5 CH 644588 A5 CH644588 A5 CH 644588A5 CH 366780 A CH366780 A CH 366780A CH 366780 A CH366780 A CH 366780A CH 644588 A5 CH644588 A5 CH 644588A5
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Description

Cette invention se rapporte à des composés définis par la formu-20 le I donnée plus loin, et à leur utilisation pour éliminer les mauvaises herbes.
Par exemple, on peut utiliser l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acéti-que ou l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-25 phénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique) pour éliminer les mauvaises herbes décrites plus loin.
Les nouveaux composés, qui sont utiles à l'agriculture, peuvent être représentés par la formule I qui recouvre aussi bien leur forme anti que leur forme syn:
(I)
Dans cette formule, Y peut être un atome d'hydrogène ou de chlore; Z est un atome de chlore quand Y est un atome de chlore, ou 40 alors Z est un atome d'hydrogène lorsque Y est soit un atome d'hydrogène soit un atome de chlore; X est un groupe nitro (—N02), un halogène, de préférence le chlore (—Cl) ou un groupe nitrile (—CN); R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone et de préférence un méthyle (—CH3) ; 45 R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle (—CH3); et R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 10 atomes de carbone et de préférence un groupe alkyle contenant seulement jusqu'à 4 atomes de carbone (le groupe méthyle ayant spécialement la préférence) ou alors un ion d'un sel qui soit soluble so dans les conditions d'une utilisation agricole comme par exemple les ions des métaux sodium, potassium ou lithium ou l'ammonium (NH4+) ou un ion ammonium mono-, di- ou trisubstitué par des groupes alkyles comme le triméthylammonium ou l'ion mono-éthanolammonium, on prendra cependant de préférence les ions mé- ss talliques du sodium ou du potassium ou alors l'ammonium.
Comme exemples des composés de formule I on peut citer:
I. Quand R est un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone; et
60
a. Xest un atome d'halogène, Y, Z, R' et R2sont comme définis ci-dessus:
le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloropropiophénoxime-
O-acétate d'ammonium,
l'ester butylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- 65
iodo-2'-méthylpropiophénone-oxime-0-(2-propionique),
l'ester décylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-fluoro-butyrophénone-oxime-0-(2-propionique),
le 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-bromopropiophén-
one-oxime-O-acétate de sodium,
l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-chloropropiophénone-oxime-0-(2-propioni-que),
l'ester 3,4,5-triméthylheptylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphén-oxy)-2-chloro-2-méthylpropiophénone-oxime-0-acétique.
b. Xest un groupe nitrile, Y, Z, R' et R2sont comme définis ci-dessus:
l'ester heptylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyano-
butyrophénoxime-O-acétique,
l'ester nonylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanopropiophénoxime-O-acétique, le 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyano-2-méthyl-
propiophénoxime-O-acétate de sodium,
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanoacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-cyanobutyrophénoxime-0-acétique.
c. Xest un groupe nitro, Y, Z, R2 et R2sont comme définis ci-dessus:
l'ester propylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobutyrophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-
butyrophénoxime-0-(2-propionique), le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-2'-méthylpropio-
phénoxime-O-acétate de méthylammonium,
l'ester 1,1-diméthylpropylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime-0-(2-propionique),
644 588
4
l'ester pentylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitropropiophénoxime-O-acétique,
l'ester décylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-
nitropropiophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester isobutylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique,
l'ester isopropylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique.
II. R est un atome d'hydrogène; et a. X est an halogène, Y,Z, R1 et R2 sont comme définis ci-dessus: le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphênoxy)-2-chlorobenzaldoxime-
O-acétate de diméthylammonium, le 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-iodobenzaldoxime-0-acétate de sodium,
l'ester 2,3,5-trimêthylheptylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-
méthylphénoxy)-2-fluorobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-bromobenzaldoxime-0-acétique,
l'ester pentylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-fluoro-benzaldoxime-O-acétique.
b. X est un groupe nitrile, Y, Z, R1 et R2 sont comme définis ci-dessus:
l'ester 2-méthylpropylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-
phênoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-
oxime-O-acêtique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-
oxime-0-(2-propionique),
l'ester 1-méthyléthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-(2-propionique), le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-
0-(2-propionate) de sodium,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acêtique, le5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétate de triméthylammonium,
l'ester 3,5-diméthyloctylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométh-
ylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétique, le 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-
0-(2-propionate) d'ammonium,
l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétique,
l'ester propylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-(2-propionique).
c. Xest un groupe nitro, Y, Z, R1 et R2sont comme définis ci-dessus: l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-
0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométh-
ylphênoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester nonylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
l'ester éthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-
acétate de sodium,
l'ester 2-méthylnonylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique,
le 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétate de triéthylammonium,
l'acide 5-(2-chIoro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-
0-(2-propionique),
l'ester heptylique de l'acide 5-(4-trifluorométhyiphénoxy)-2-nitro-benzaldoxime-0-(2-propionique).
De nouveaux corps qui possèdent une activité herbicide utile, et qui sont des produits intermédiaires dans la synthèse des corps de formule I, sont représentés par les formules II et III:
A. Formule structurale II:
dans laquelle X, Y, Z, et R sont définis comme auparavant.
Les corps suivants sont des exemples de corps représentés par la formule générale II:
le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde, le 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde, le 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophénone, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobutyrophénone, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-bromopropiophénone, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-fluoroacétophénone, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-2'-méthylpropiophénone, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldéhyde, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldéhyde, la5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloropropiophénone.
B. Formule structurale III:
R
X
0
dans laquelle X, Y, Z et R sont définis comme auparavant.
Les corps suivants sont des exemples de corps représentés par la " formule structurale III :
la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophén-oxime,
la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobutyrophénoxime, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-2'-méthyl-
propiophénoxime, la 5-(2-chloro-4-trifiuorométhyl-6-fluorophénoxy)-2-fluorobenzald-oxime.
Le mot composé utilisé dans cette description ainsi que dans les revendications, de même que les noms de composés, comme par exemple l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorophén-oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique, se réfèrent aux isomères syn et anti des composés de même qu'à d'autres stéréo-isomères de ces composés.
5
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25
30
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65
5
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Bien que tous les composés révélés ici soient utiles pour les applications révélées ici, certains ont la préférence sur d'autres.
Dans les composés décrits ici, Z représente de préférence un atome d'hydrogène; X est dans l'ordre de préférence un groupe nitrile, un atome de chlore ou mieux un groupe nitro (N02); Y est de préférence un atome de chlore (—Cl); R est de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle (CH3); et on choisira pour R2 un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone et spécialement un méthyle (CH3) ou un hydrogène ou un ion d'un sel qui soit soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, et en particulier les ions sodium (Na+), potassium (K+) et ammonium (NH4+).
Les formules IV, V et VI représentent un groupe de composés très utiles de formule I et d'aldéhydes, de cétones et d'oximes de formules II et III :
—N—0 —C —C 0 R2
,C=0
dans lesquelles Y, Z, R, R1 et R2 sont comme définis ci-dessus.
A. Comme exemples représentatifs des composés très utiles de formule IV, on peut mentionner les composés dans lesquels:
I. R est un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone, et a. R1 est un groupe méthyle, tel que:
l'ester méthylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-
butyrophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitro-2'-méthylpropiophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-
méthylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime-0-(2-propionique), l'ester 1-méthylpropylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitropropiophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthyléthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-nitropropiophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester propylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
nitroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-oxime-0-(2-propionique).
b. R1 est un atome d'hydrogène, tel que:
l'ester 1,1-diméthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy)-2-nitro-2'-méthylpropiophénoxime-0-acétique,
l'ester 1-méthylpropylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime-O-acétique,
l'ester 2-méthylpropylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométh-
ylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime-0-acé tique,
l'ester butylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitropropiophénoxime-O-acétique,
l'ester propylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-
propiophénoxime-O-acé tique,
l'ester méthyléthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-O-acétique,
l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitro-2'-méthyl-propiophénoxime-O-acétique.
II. R est un atome d'hydrogène, et a. R1 est un groupe méthyle, tel que:
l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthyléthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester butylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique).
b. R1 est un atome d'hydrogène, tel que:
l'ester 1,1-diméthyléthylique de l'acide 5-(4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique,
l'ester 2-méthylpropylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique,
l'ester éthylique de l'acide 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphén-
oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-O-acétique.
B. Comme exemples de cétones et d'aldéhydes de formule V qui sont très utiles, on peut citer ceux dans lesquels:
I. R est un atome d'hydrogène, tel que:
le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde, le 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde, le 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde.
II. R est un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone, tel que:
la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophénone, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone.
C. Comme exemples d'oximes représentées par la formule V qui sont très utiles, on peut citer celles dans lesquelles:
I. R est un atome d'hydrogène, tel que:
la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime.
II. R est un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone, tel que:
la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime, la 5-(4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime, la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobutyrophénoxime, la 5-(2,6-dichloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitropropiophén-oxime.
Les composés de formule I qui sont choisis de préférence sont: l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitroacétophénoxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique),
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l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-
nitroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitroacétophénoxime-O-acêtique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-\ 2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifîuorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-
acétate de sodium,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-O-acétique, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-
acétate de potassium,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphênoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-0-(2-propionique) ;
les sels d'ammonium, de sodium et de potassium des acides acétiques et 2-propioniques mentionnés ci-dessus;
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-
chloroacétophénoxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chloroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyIphénoxy)-2-
chloroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chloroacétophénoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhyIphénoxy)-2-chlorobenzald-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-
oxime-O-acêtique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chlorobenzaldoxime-O-acétique;
les sels d'ammonium, de sodium et de potassium des acides acétiques et 2-propioniques mentionnés ci-dessus;
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-
cyanoacétophénoxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanoacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-
cyanoacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanoacétophénoxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanobenzaldoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-
oxime-O-acétique, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-
acétate de sodium,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophén-
oxime-O-acétique, le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénoxime-
O-acétate de potassium,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophén-oxime-0-(2-propionique).
Par ordre croissant de préférence, on prendra les composés suivants:
les sels de sodium, de potassium et d'ammonium des acides: 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-
(2-propionique et acétique), 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénoxime-0-
(2-propionique et acétique), 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-
(2-propionique et acétique), 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénoxime-0-
(2-propionique et acétique);
les composés suivants:
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-
oxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanobenzaldoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophén-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophén-
oxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanoacétophénoxime-0-(2-proprionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-cyanoacétophénoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-
oxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chlorobenzaldoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophén-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacêtophén-
oxime-O-acètique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chloroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-chloroacétophénoxime-O-acétique,
les acides 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzald-
oxime-0-(2-propionique et acétique),
les acides 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-0-(2-propionique et acétique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-
0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitrobenzaldoxime-O-acétique,
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-0-(2-propionique),
l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
oxime-O-acétique,
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-
2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique),
l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-O-acétique.
Le composé préféré entre tous est l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique.
Synthèse A. Méthode générale
Bien que les composés décrits ici puissent être synthétisés par des procédés connus dans le métier, on décrit ici une méthode appropriée de synthèse de ces composés illustrés par des exemples.
a. Préparation des composés carboxylés
1. Préparation des cétones et des aldéhydes qui ne sont pas substitués en position 2 par un groupe nitrile
On fait réagir le p-chlorobenzotrifluoride substitué de notre choix avec un sel d'un carbonylphénoxide substitué en position 3 par un atome métallique de notre choix, ou son acétal ou un cation
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de sodium (Na+) ou de potassium (K+) et de préférence de potassium, pour former un composé de formule II dans lequel X est un hydrogène, corps qui et alors halogéné ou nitré par des procédés habituels de façon à préparer un composé de formule II qui est ensuite séparé du mélange réactionnel.
2. Préparation des cétones et des aldéhydes substitués en position 2 par un groupe nitrile
Les composés de formule générale I (où X est un groupe nitrile) peuvent être préparés par la réduction du composé carbonylé (ou son acétal) de formule II (où X = nitro) en une amine (X = NH2), cela étant suivi par une diazotation et un traitement avec CuCN, ce qui donne le composé cyanocarbonylé (de formule générale II où X = nitrile). Les transformations ultérieures en oximes (formule III où X = nitrile) et en carboxyoximes (formule I où X = nitrile) peuvent être effectuées selon les procédés décrits ici.
b. Préparation des oximes
1. Procédé lorsque R est un atome d'hydrogène
Lorsque R est un atome d'hydrogène, on dissout l'aldéhyde approprié représenté par la formule II où R est un atome d'hydrogène, par exemple 0,001 mol, dans 20 ml de tétrahydrofuranne (THF) et 12 ml d'éthanol absolu. On agite la solution et on ajoute du chlorhydrate d'hydroxylamine (0,012 mol) dissous dans 1 ml d'eau puis 0,6 g (0,015 mol) d'hydroxyde de sodium dissous dans 5 ml d'eau. On brasse la solution pendant la nuit à température ambiante et on élimine alors le tétrahydrofuranne et l'éthanol sous vide, ce qui donne un système ayant deux phases. On dissout la phase oléagineuse dans du chloroforme (CHC13) et on la sépare de la phase aqueuse. On extrait la couche de chloroforme avec de l'eau puis avec une solution saturée de chlorure de sodium, et finalement on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre (MgS04). Après filtration et évaporation, on obtient les oximes brutes de formule III dans laquelle R est un atome d'hydrogène. Le produit brut peut être recristallisé dans du tétrachlorure de carbone (CC14).
2. Procédé lorsque R est un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone
Un procédé différent est utilisé lorsque R dans la formule II est un groupe alkyle. Ce procédé demande des conditions anhydres. Par exemple, on dissout 0,0056 mol du corps carbonylé de formule II approprié, dans lequel R est un groupe alkyle comme défini ici, dans 20 ml d'un mélange 1:1 d'éthanol absolu et de benzène anhydre. A cette solution on ajoute 0,77 g de chlorhydrate d'hydroxylamine dissous dans 15 ml d'éthanol absolu, puis 1,12 g d'une amine tertiaire organique, telle que la triéthylamine, qui est prise de préférence. On chauffe la solution à reflux et l'eau qui se forme au cours de la réaction s'élimine sous la forme d'un azéotrope. Après un reflux de 18 h, on élimine sous vide le solvant, on dissout le résidu dans du chloroforme, on extrait avec de l'eau puis avec une solution saturée de chlorure de sodium et finalement on sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. Par filtration et évaporation, on obtient les oximes brutes de formule III dans laquelle R est un groupe alkyle.
c. Procédé de préparation des carboxylates
L'oxime appropriée de formule générale III préparée ci-dessus (0,004 mol) est dissoute dans 4 ml d'un alcool aliphatique contenant jusqu'à 4 atomes de carbone, et on verse cette solution dans une solution d'alcoolate de sodium (0,0045 mol de sodium). A cette solution, on ajoute 0,0045 mol d'un carboxylate a-halogéné approprié où l'halogène peut être du chlore, du brome ou de l'iode, avec une préférence pour le brome, et on suit le déroulement de la réaction par Chromatographie sur couche mince. Cette solution peut être chauffée à reflux si la réaction traîne. On obtient le produit de formule générale I soit par filtration, soit par évaporation du solvant et reprise du résidu dans du chloroforme, extraction avec de l'eau, séchage et finalement évaporation du chloroforme.
On peut utiliser de l'hydrure de sodium au lieu de l'alcoolate et le solvant peut être un éther comme le tétrahydrofuranne, ou de l'éther diéthylique, etc.
Les corps dans lesquels R est un atome d'hydrogène, tel l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique, sont préparés simplement par l'hydrolyse de leurs esters, suivie d'une acidification et d'une extraction ou d'une filtration du produit.
Les composés dans lesquels R2 est un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, comme cela a été défini ici, sont obtenus par la réaction de l'acide choisi avec une base appropriée.
Exemples
Les exemples suivants illustrent la synthèse de composés de formule générale I au moyen de la méthode générale décrite ci-dessus.
Exemple 1:
Synthèse de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique a. Préparation de la 3-(2-chloro-4-trifluoromèthylphènoxy)acéto-
phénone
Dans un ballon de 250 ml contenant une solution de 13,92 g du sel de potassium de la 3-hydroxyacétophénone dissous dans 30 ml de diméthylsulfoxyde (DMSO) anhydre, on met 17,12 g (0,08 mol) de 3,4-dichlorobenzotrifluoride. On chauffe ce mélange à 175°C pendant 6 h puis on refroidit et on brasse à température ambiante pendant 18 h. On élimine la plus grande partie du DMSO sous vide et on brasse le résidu foncé avec de l'éther diéthylique pendant 15 min, puis on filtre. On extrait une fois le filtrat avec de l'eau, une fois avec de l'hydroxyde de sodium IN, une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis on le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre, on filtre, on décolore la solution avec du charbon actif et on évapore à sec, ce qui donne 16,04 g d'une huile rouge foncé qui est la 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)acétophénone. Ce produit est purifié par passage dans une colonne contenant de l'alumine neutre de qualité III.
b. Nitration de la 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)acétophén-
one
On verse goutte à goutte 6,28 g (0,02 mol) de l'huile rouge foncé de 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)acétophénone préparée ci-dessus dans un ballon de 100 ml contenant une solution de 26 ml d'acide sulfurique concentré (H2S04) et de 16 ml de dichlorure d'éthylène, qui a été refroidie à 0°C, pour former une solution noir brunâtre. Lorsque l'addition de 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)acétophénone a été achevée, on ajoute du nitrate de potassium anhydre (KN03, 2,0 g, 0,020 mol) par petites portions, cela sur une période de 20 min de façon à maintenir la température du mélange réactionnel en dessous de 4°C. On brasse le mélange réactionnel pendant 30 min à 0DC puis on le verse dans 250 ml d'un mélange eau/glace, et le mélange obtenu est combiné avec 200 ml de chloroforme (CHC13). On sépare la couche organique, on l'extrait deux fois avec de l'eau, une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et finalement on filtre. On évapore le solvant organique, ce qui donne 6,51 g d'huile orange dont l'analyse montre que c'est un mélange de deux isomères différents dont l'un est la 5-(2-chloro-4-trifluorométh-ylphénoxy)-2-nitroacétophénone. Le mélange est séparé en deux fractions par Chromatographie liquide à haute pression (HPLC) en utilisant de l'éther diéthylique comme éluant.
L'éther diéthylique est éliminé de la première fraction, ce qui donne 2,37 g d'une huile orange consistant en la 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénone dont l'analyse est la suivante:
Spectre de masse (MS): ion moléculaire à m/e = 359.
Résonance magnétique nucléaire (RMN) (CDC13): 2,47 8 (singu-let, 3H); 6,78-8,21 S (multiplet, 6H).
Spectre infrarouge (IR): 1710, 1575,1520, 1400, 1315 cm-1.
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c. Synthèse de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacéto-
phênoxime
On remplit un ballon de 100 ml avec une solution composée de 2,0 g (0,0056 mol) de l'huile orange, la 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-nitroacétophénone, dissous dans 10 ml d'éthanol absolu et 10 ml de benzène anhydre. On ajoute alors une solution de chlorhydrate d'hydroxylamine (0,77 g, 0,011 mol) dans 15 ml d'éthanol absolu, ajout suivi par l'addition de 1,12 g (0,011 mol) d'un accepteur de protons (triéthylamine). On chauffe ensuite le mélange à reflux, et lorsque 20 ml de solvant ont été éliminés par distillation, on rajoute 15 ml de benzène. Le reflux est poursuivi jusqu'à ce que 15 ml de solvant aient été éliminés par distillation, et on maintient la solution restante sous reflux pendant 16 h, ce qui provoque la formation des isomères syn et anti de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhyl-phénoxy)-2-nitroacétophénoxime. Le solvant est éliminé du mélange par évaporation et on dissout le résidu dans du chloroforme. On extrait deux fois cette solution avec de l'eau, puis une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium et finalement on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre.
On filtre alors cette solution dans le chloroforme et on évapore le solvant (chloroforme), ce qui donne 2,03 g d'une huile orange qui est la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophênoxime (mélange des isomères syn et anti), dont l'analyse donne les résultats suivants:
MS: ion moléculaire à m/e = 374.
RMN (syn et anti) (CDC13): 2,13 8 (singulet, 3H); 6,91-8,17 8 (multiplet, 6H); 9,33 8 (singulet, 1H).
IR (syn et anti): 3100 (large), 1605,1575, 1520,1400 cm-1).
d. Préparation des isomères syn et anti de l'ester méthylique de l'acide
5- (2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy )-2-nitroacétophènoxime-0-
acétique
On met 0,10 g (0,0045 mol) de sodium métallique dans 5 ml de méthanol, cela sous atmosphère d'azote, dans un ballon de 25 ml. Lorsque tout le sodium a réagi, on ajoute une solution de 1,5 g (0,004 mol) de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacéto-phénoxime (isomères syn et anti préparés ci-dessus) dans 5 ml de méthanol, et on brasse le mélange résultant. On ajoute ensuite 0,68 g de bromoacétate de méthyle (0,0045 mol) et on brasse le mélange pendant 18 h à température ambiante et sous atmosphère d'azote, puis on chauffe à reflux pendant 2 h. On élimine le solvant de la solution par évaporation et on dissout le résidu dans dii chloroforme (CHCI3). Cette solution est extraite deux fois avec de l'eau puis une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium, et finalement on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On filtre ensuite cette solution, on évapore le solvant par évaporation, ce qui donne 1,68 g d'une huile orange qui contient les isomères de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacéto-phénoxime-O-acétique. On purifie cette huile par Chromatographie en la dissolvant dans 3 ml d'éther éthylique et en la passant dans une colonne de 18 cm (7 in) de long sur 21 mm de diamètre qui contient de l'alumine de qualité III. On élue avec de l'éther diéthylique et on recueille la fraction désirée. On élimine le solvant, ce qui donne 0,72 g d'une huile jaune consistant en un mélange des isomères syn et anti de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifiuorométhyl-phénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique dont l'analyse donne les résultats suivants:
MS: ion moléculaire à m/e = 446.
RMN (syn et anti) (CDC13): 2,23 8 (singulet, 3H); 3,67 et 3,72 8 (singulet, 3H); 4,47 8 et 4,67 8 (singulet, 2H); 6,78-8,25 8 (multiplet, 6H).
IR (syn et anti): 1760,1605,1575,1520, 1320 cm-i.
Après dissolution de l'huile jaune dans de l'éthanol (ou du méthanol), on obtient des cristaux jaune pâle qui ont un point de fusion entre 89 et 92° C.
Exemple 2:
Synthèse des isomères syn et anti de l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacêtophénoxime-0-acétique
Dans un ballon de 50 ml on met 0,14 g (0,0060 mol) de sodium métallique et 8 ml de méthanol, cela sous atmosphère d'azote. Lorsque tout le sodium a réagi, on ajoute 2,0 g (0,0053 mol) de l'huile orange, c'est-à-dire les isomères syn et anti de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime préparés dans l'exemple le, et on brasse la solution. On ajoute ensuite 1,06 g de 2-bromopropionate d'éthyle (0,0059 mol) et on brasse le mélange résultant pendant 51 h à température ambiante et sous atmosphère d'azote. Le solvant est éliminé par évaporation et le résidu huileux est mélangé avec de l'éther diéthylique, filtré et lavé soigneusement avec de l'éther diéthylique. On lave deux fois le filtrat avec de l'eau, une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium et finalement on le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. La solution d'éther diéthylique est alors filtrée et on en élimine le solvant par évaporation, ce qui donne 2,23 g d'une huile orange contenant les isomères syn et anti de l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique. On purifie cette huile par Chromatographie en la dissolvant dans de l'éther diéthylique et en la mettant dans une colonne de 20 cm de long (8 in) sur 21 mm de diamètre contenant de l'alumine neutre de qualité III. On élue la colonne avec de l'éther diéthylique et le premier corps qui sort de la colonne est le produit désiré. On élimine le solvant, ce qui donne 1,13 g d'une huile jaune composée des isomères syn et anti de l'ester éthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphênoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique.
Exemple 3:
Synthèse de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-acétique a. Préparation du diméthylacétal du 3-(2-chloro-4-trifluorométhyl-
phénoxy ) benzaldéhyde
A une solution de 80,7 g (0,39 mol) du sel de potassium (K+) de l'acétal diméthylique de la 3-hydroxybenzaldéhyde dissous dans 170 ml de DMSO anhydre, on ajoute 77,04 g (0,36 mol) de 3,4-di-chlorobenzotrifluorure. On chauffe la solution sur un bain d'huile à 150-155° C pendant 4 h puis on brasse pendant la nuit à température ambiante.
Le solvant est ensuite éliminé sous vide, on mélange le résidu avec du chloroforme et on filtre. Le filtrat est lavé avec de l'eau, avec une solution de NaOH à 0,5N et avec une solution saturée de chlorure de sodium, puis on le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. Après filtration, décoloration avec du charbon actif et évaporation du solvant on obtient 114,8 g d'une huile orange clair qui est l'acétal diméthylique du 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-benzaldéhyde b. Préparation du5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloro-
benzaldéhyde
Dans un ballon à trois cols de 200 ml, on met 10,0 g (0,029 mol) de l'acétal diméthylique du 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-benzaldéhyde et 90 ml de dichlorure d'éthylène anhydre. On refroidit la solution sur un bain de glace et on ajoute environ 0,2 g de chlorure ferrique qui agit comme catalyseur. On introduit ensuite du chlore gazeux à faible débit et on maintient ce flux gazeux pendant 1 h à 0°C. On brasse ensuite la solution pendant 2 h supplémentaires à 0°C. On purge ensuite la solution réactionnelle avec de l'azote,
cela pendant une nuit et à température ambiante. On l'extrait ensuite avec de l'eau et la couche aqueuse est extraite à son tour avec du chloroforme. On réunit les couches organiques de chloroforme et de dichlorure d'éthylène, on les lave avec de l'eau (la couche aqueuse étant ajustée à pH 6 avec du NaOH IN). La couche organique et alors lavée avec une solution saturée de chlorure de sodium et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, on obtient 11,74 g d'une huile jaune pâle qui est
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le 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldéhyde désiré, et dont l'analyse donne les résultats suivants:
MS: ion moléculaire à m/e = 334.
RMN (CDC13): 6,87-7,60 8 (multiplet, 6H); 10,37 8 (singulet, 1H).
IR: 1695, 1605, 1590, 1500, 1415, 1320 cm"1.
c. Préparation de la 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloro-benzaldoxime
Dans un ballon de 100 ml, on met 3,34 g (0,01 mol) du 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldéhyde préparé, 20 ml de tétrahydrofuranne (THF) et 12 ml d'éthanol absolu. A cette solution on ajoute 0,83 g (0,012 mol) de chlorhydrate d'hydroxylamine dissous dans 10 ml d'eau, puis 0,60 g (0,015 mol) de NaOH dissous dans 5 ml d'eau. Après avoir brassé la solution pendant environ 18 h à température ambiante, on élimine le solvant organique par évaporation sous vide et le résidu aqueux est repris dans un mélange H20/CHC13. On sépare la couche organique, on la lave avec une solution saturée de NaCl et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. Après filtration et évaporation, on obtient 3,01 g d'un solide beige. On recristallise ce produit dans 40 ml d'hexane, ce qui donne 1,24 g de cristaux beiges de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime (isomères syn et anti) qui possèdent un point de fusion entre 109 et 112° C. L'analyse donne les résultats suivants:
RMN (CDCI3): 6,83-7,70 8 (multiplet, 6H); 8,45 Ô (singulet, 1 H); 8,97 S (singulet, 1H).
IR: 3340-3310, 1605,1590, 1570, 1485, 1400, 1320 cm-1.
d. Préparation de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-mêthylphénoxy)-2-chlorobenza!doxime-0-acétique
On purge un ballon de 25 ml avec de l'azote sec puis on met 0,09 g (0,0037 mol) de sodium et 5 ml de méthanol anhydre.
Lorsque tout le sodium a réagi, on ajoute 1,24 g (0,00355 mol) de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime dissous dans 4 ml de méthanol. Après un brassage de 15 min, on ajoute 0,57 g (0,0037 mol) de bromoacétate de méthyle et on brasse la solution pendant la nuit à température ambiante (sous azote sec).
On élimine ensuite le solvant sous vide, on dissout le résidu dans du CHCI3 et on extrait avec de l'eau puis avec une solution saturée de NaCl et on sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, on obtient 1,53 g d'une huile jaune pâle. Celle-ci est alors dissoute dans 2 ml de chloroforme et on la verse dans une colonne de gel de silice-60 (35 g, 70-230 mesh, activité 2-3) et on élue avec du chloroforme. L'éluat est recueilli par fractions de 10 ml et analysé par Chromatographie sur couche mince (CCM). Par évaporation du solvant des fractions concernées (premier corps sortant de la colonne), on obtient 1,02 g d'une huile claire incolore qui est l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-acétique dont l'analyse donne:
MS: ion moléculaire à m/e = 421.
RMN (CDCI3): 3,75 8 (singulet, 3H); 4,71 8 (singulet, 2H); multiplet centré à 7,31 (6H); 8,56 8 (singulet, 1H).
IR: 1760,1740,1595,1565,1500, 1465,1320 cm-1.
Exemple 4:
Synthèse de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométh-ylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique)
On purge un ballon de 25 ml avec un courant d'azote sec et on met 6 ml de méthanol anhydre et 0,15 g (0,0065 mol) de sodium. Lorsque tout le sodium a réagi, on ajoute en une fois 2,09 g (0,006 mol) de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenz-aldoxime (préparée dans l'exemple la) dissous dans 6 ml de méthanol, puis on brasse environ 15 min à température ambiante. A cette solution on ajoute 1,12 g (0,0062 mol) de 2-bromopropionate d'éthyle, cela en une fois. La solution résultante est brassée à température ambiante et sous azote pendant la nuit. On élimine ensuite le solvant et on dissout le résidu dans un mélange H20/CHC13, on sépare les phases et on extrait la couche de chloroforme avec une solution saturée de NaCl et on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre.
Par filtration et évaporation du solvant, on obtient 3,0 g d'huile brute. On la dissout dans 2 ml de chloroforme et on la verse dans une colonne de gel de silice-60 (remplie à l'aide de chloroforme) (40 g, 70-230 mesh, activité 2-3) et on élue avec du chloroforme. L'éluat est recueilli par fractions de 10 ml et on l'analyse par Chromatographie sur couche mince. Par évaporation du solvant des fractions appropriées (fractions 6-13), on obtient 1,94 g d'une huile incolore qui est l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométh-ylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique), dont l'analyse donne les résultats suivants:
MS: ion moléculaire à m/e = 435.
RMN (CDClj): 1,46 8 (doublet, 3H); 3,67 8 (singulet, 3H); 4,73 8 (quadruplet, 1H); 7,18 8 (multiplet, 6H); 8,44 8 (singulet,
1H).
IR: 1760,1610, 1600, 1565, 1500, 1465, 1320 cm-1.
Les composés suivants ont été préparés par les méthodes décrites ici et illustrées par les exemples 1, 2, 3 et 4.
Exemple 5:
Ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphé-noxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique), huile jaune dont l'analyse est la suivante:
MS : ion moléculaire à m/e = 460.
RMN (CDCI3): 1,29 et 1,51 8 (2 doublets, 3H); 2,25 8 (singulet, 3H); 3,69 et 3,73 8 (2 singulets, 3H); 4,64 et 4,80 8 (2 quadruplets, 1H); 7,0-8,25 8 (multiplets, 6H).
IR: 1750,1575, 1525, 1315 cm-1.
Exemple 6:
Acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophên-oxime-O-acétique, huile jaune obtenue par saponification de l'ester méthylique dont l'analyse donne les résultats suivants:
RMN (CDClj): 2,19 8 (singulet, 3H); 4,50 et 4,71 8 (singulets, 2H); 6,93-8,24 8 (multiplet, 6H); 10,92 8 (singulet, 1H). IR: 3000-3400 (large), 1730, 1575, 1525, 1315 cm-1.
Exemple 7:
5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime, un produit semi-solide visqueux dont l'analyse est la suivante:
MS: ion moléculaire à m/e = 360.
RMN (CDCI3) : 6,93-8,13 8 (multiplet, 6H); 8,13 8 (singulet, 1 H); 9,49 8 (large singulet, 1H).
IR: 3310 (large), 1605, 1570, 1520, 1490, 1400, 1315 cm-1.
Exemple 8:
Ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique; par recristallisation dans du méthanol, on obtient un solide jaune pâle (PF: 72-76° C) avec: MS : ion moléculaire à m/s = 432.
RMN (CDCI3) : 3,76 8 (singulet, 3H); 4,72 8 (singulet, 2H); 6,93-7,79 8 (multiplet, 5H); 8,13 8 (doublet, 1H); 8,78 5 (singulet, 1H). IR: 1755, 1600, 1565, 1515, 1315 cm-'.
Exemple 9:
Ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique), liquide jaune pâle dont l'analyse est reportée ci-dessous:
MS: ion moléculaire à m/e = 446.
RMN (CDCI3): 1,52 8 (doublet, 3H); 3,72 8 (singulet, 3H); 4,84 8 (quadruplet, 1H); multiplet centré à 7,35 (5H); 8,12 8 (doublet, 1H); 8,75 8 (singulet, 1H).
IR: 1750, 1605, 1565, 1520, 1315 cm-'.
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Exemple 10:
Ester isopropylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique, solide cristallin jaune dont l'analyse est la suivante:
MS: ion moléculaire à m/e = 460.
RMN (CDC13): 1,23 8 (doublet, 6H); 4,63 8 (singulet, 2H); 5,06 5 (heptuplet, 1H); multiplet centré à 7,33 (5H); 8,09 8 (doublet, 1H); 8,63 5 (singulet, 1H).
IR: 2980, 2940,1750,1605, 1570, 1520, 1315 cm-1.
Utilisation des compositions contre les mauvaises herbes
Les nouveaux composés de l'invention sont particulièrement utiles pour éliminer les mauvaises herbes, que ce soit avant ou après leur sortie de terre, du fait qu'ils sont toxiques pour plusieurs espèces de mauvaises herbes alors qu'ils sont relativement peu toxiques pour les plantes cultivées. La quantité exacte du ou des composés décrits ici qui est requise dépend de plusieurs facteurs dont la résistance de certaines espèces de mauvaises herbes, du temps, du type de sol, de la méthode d'application, du type de plantes cultivées, etc.
Donc, alors que l'application de seulement environ 0,1 kg/ha (1 lb/acre) de produit actif peut être suffisante pour contrôler un faible envahissement des mauvaises herbes dans des conditions défavorables à leur croissance, on peut avoir besoin d'une application de 2,2 kg/ha (2 lb/acre) ou plus de produit actif pour obtenir l'élimination d'un envahissement dense de mauvaises herbes annuelles résistantes qui croissent dans des conditions qui leur sont favorables. Les composés choisis de préférence sont habituellement utilisés à leur taux d'application inférieur, soit entre 0,1 et 11 kg/ha (0,1-10 lb/ acre); les corps qui sont les moins actifs, mais qui sont cependant utiles en général, sont appliqués à leur taux supérieur, soit entre 11 et 22 kg/ha (10-20 lb/acre), et les composés qui se situent entre ces deux catégories sont normalement appliqués à des taux variant entre 5,5 et 16,5 kg/ha (5-15 lb/acre).
a. Exemples de mauvaises herbes dont on peut contrôler la croissance au moyen des composés décrits ici
Les mauvaises herbes sont des plantes indésirables qui poussent où cela n'est pas voulu et elles peuvent être classées en mauvaises herbes à feuilles larges ou en herbacées, classement qui inclut plusieurs types de mauvaises herbes connues. Plusieurs mauvaises herbes sont éliminées par les compositions établies ici lorsqu'elles sont appliquées en quantité suffisante. Celles-ci comprennent:
Aster spp., e.g.
Aster spinosus Benth Aster épineux
Aster simplex Willd Aster champ-blanc
Aster parryi Gray Aster ligneux
Hordeum leporinum Link Orge sauvage Galium spp., e.g.
Galium aparine L. Gaillet grateron
Galium asprellum Michx. Gaillet rude
Galium verum L. Gaillet jaune
Cynodon dactylon (L.) Pers. Chiendent
Convolvulus arvensis L. Liseron des champs
Convolvulus sepium L. Liseron des haies Fagopyrum tataricum (L.) Gaertn. Sarrasin Scirpus spp., e.g.
Scirpus atrovirens Willd. Scirpe verte Scripusfluviatilis (Torr.) Gray Scirpe de rivière Arctium spp., e.g.
Arctium minus (Hill) Bernh. Bardane vulgaire
Mollugo verticillata L. Mollugine
Daucus carota L. Carotte sauvage
Silene cserei Baumg. Silène biannuelle
Silene cucubalus Wibel Silène à vessies
Lychnis floscuculi L. Lychnis des prés
Lychnis dioica L. Lychnis dioïque
Typha spp., e.g.
Typha lati/olia L.
Anthémis spp., e.g.
Anthémis arvensis L. 5 Bromus spp., e.g.
Bromus secalinus L.
Bromus tectorum L.
Stellaria media (L.) Cyrillo Cerastium spp., e.g. io Cerastium vulgatum L. Agrostemma githago L.
Saponaria vaccaria L.
Lychnis alba Mill.
Croton spp., e.g.
15 Croton gladulosus L.
Cuphea petiolata (L.) Kochne Cuphea carthagenensis (Jacq.)
McBride Taraxacum spp., e.g. 20 Taraxacum officinale Weber Rumex spp., e.g.
Rumex crispus L.
Rumex acetosa L.
Cuscuta spp., e.g.
25 Cuscuta indecora Choisy Cuscuta planiflora Tenore Eupatorium capillifolium (Lam.) Heteranthera limosa (Sw.) Willd. Krigia virginica (L.) Wilid. 30 Emex australis Steinh.
Emex spinosa Campd. Pyrrhopappus carolinianus (Walt.) D.C. Fumaria officinalis L.
35 Eleusine indica (L.) Gaertn. Lithospermum spp., e.g.
Lithospermum officinale L. Senecio spp., e.g.
Senecio vulgaris L. 40 Galeopsis tetrahit L.
Solanum spp., e.g.
Solanum carolinense L. Equisetum spp., e.g.
Equisetum arvense L. 45 Cynoglossum officinale L. Vernonia spp., e.g.
Vernonia altissima Nutt. Centaurea spp., e.g.
Centaurea repens L. 50 Centaurea maculosa Lam. Scleranthus annuus L.
Polygonum, spp., e.g.
Polygonum aviculare L. Polygonum convolvulus L. 55 Polygonum pennsylvanicum L. Kochia scoparia (L.) Schrad. Modiola caroliniana (L.) G. Don Malva spp., e.g.
60 Malva neglecta Wallr. Hibiscus trionum L.
Medicago lupulina L.
Panicum obtusum H.B.K. Asclepias spp., e.g. 65 Asclepias syriaca L.
Asclepias verticillata L. Sarcostemma cyanchoides Dcne. Ampelamus albidus (Nutt.) Britt.
Massette vulgaire
Camomille
Brome
Brome des toits Mouron des oiseaux
Céraiste vulgaire Nielle des blés Nielle des vaches Lychnis blanc Crot
Croton tropical Cuphéa gluant
Cuphéa
Dent-de-lion
Rumex crépu Oseille
Cuscute à grosses graines Cuscute à petites graines Eupatoire
Dent-de-lion naine, Virginie Emex
Emex épineuse
Fausse dent-de-lion, Caroline
Fumeterre
Potentille
Grémil officinal
Séneçon vulgaire Chanvre sauvage
Prêle des champs Langue-de-chien
Centaurée Centaurée russe Centaurée tachetée Scléranthe annuelle
Renouée des oiseaux Renouée liseron Renouée de Pennsylvanie Kochia Mauve poilue
Mauve vulgaire Mauve de Venise Luzerne noire Millet Laiteron Laiteron noir Laiteron verticillé Laiteron grimpant Laiteron
II
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Verbascum spp., e.g.
Verbascum thapsus L.
Najas spp., e.g.
Najas marina L.
Cyperus strigosus L.
Cyperus rotundus L.
Cyperus esculentus L.
Panicum spp., e.g.
Panicum dichotomiflorum Michx.
Panicum texanum Buckl. Thlaspi arvense L.
Thlaspi perfoliatum L.
Potamogeton spp., e.g.
Potamogeton nodosus Poir. Portulaca oleracea L.
Richardia scabra L.
Agropyron repens (L.) Beauv. Ambrosia spp., e.g.
Ambrosia artemisiifolia L. Ambrosia trifida L.
Ambrosia psilostachya D.C. Echinochloa colonum (L.) Link Oryza sativa L.
Lolium multiflorum Lam.
Sesbania vesicaria (Jacq.) Ell. Sesbania exaltata (Raf.) Cory Cassia obtusifolia L.
Leptochloa uninervia (presi)
Hitchc. & Chase Leptochloa filiformis (Lam.) Beauv. Euphorbia spp., e.g.
Euphorbia cyparissias L. Euphorbia supina Raf. Euphorbia maculata L.
Panicum virgatum L.
Spergula arvensis L.
Cnicus benedictus L.
Echium vulgare L.
Cirsium spp., e.g.
Cirsium vulgare (Savi) Tenore Cirsium arvense (L.) Scop. Carduus nutans L.
Salsola kali L. var.
tenui/olia Tausch Linaria spp., e.g.
Linaria vulgaris Hill Hydrochloa caroliniensis Beauv. Barbarea verna (mill.) Aschers Panicum capillare L.
Achillea millefolium L.
Achillea lanulosa Nutt.
Bouillon-blanc
Naïade Souchet, faux Souchet pourpre Souchet jaune
Millet d'automne Millet texan Tabouret des champs Tabouret perfolié Potamot
Potamot américain Pourpier vulgaire Pourpier de Floride Chiendent
Riz rouge Ray-grass italien Sesbania
Sesbania, chanvre
Euphorbe
Euphorbe petit-cyprès Euphorbe couchée Euphorbe tachetée Millet
Spergule des champs Chardon béni Chardon bleu
Chardon vulgaire Chardon du Canada Chardon penché
Chardon russe
Linaire vulgaire
Barbarée vulgaire Millet
Achillèe mille-feuilles Achillèe de l'Ouest
Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis de préférence, comme par exemple l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoromêthylphènoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-pro-pionique), quand on les applique après la sortie de terre à des taux aussi bas que 1,1 kg/ha (1 lb/acre) ou même moins, sont très efficaces contre les mauvaises herbes des genres: Sida, Datura, Brassica, Setaria, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena et Echinochloa.
Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis de préférence, comme par exemple l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chIoro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-pro-pionique), lorsqu'on les applique après la sortie de terre à des taux aussi bas que 1,1 kg/ha ( 1 lb/acre), sont très efficaces contre les mauvaises herbes des espèces: Sida spinosa L., Datura stramonium L. (datura stramoine), Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage),
Setaria glauca L. (sétaire verte), Digit aria sanguinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth, Avena fatua L. (folle-avoine), Echinochloa crusgalli L. et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme 5 une mauvaise herbe).
Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis de préférence, comme par exemple l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-pro-pionique), sont inoffensifs pour le blé, le maïs et le riz, lorsqu'ils sont io appliqués après la sortie de terre à des taux de 1,1 kg/ha (1 lb/acre) ou moins. Les autres sont aussi inoffensifs pour le soja.
Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis de préférence, comme par exemple l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique, lorsqu'on les 15 applique après la sortie de terre à des taux aussi bas que 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre), sont très efficaces contre les mauvaises herbes des genres Sida, Datura, Brassica, Setaria, Digitarla, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena et Echinochloa.
Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis 20 de préférence comme l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-O-acétique, lorsqu'on les applique avant la sortie de terre à des taux aussi bas que 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre), sont très efficaces contre les espèces suivantes de mauvaises herbes: Sida spinosa, Datura stramonium L. (datura stramoine), Brassica kaber 25 D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitaria sanguinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth, Avena fatua L. (folle-avoine), Echinochloa crusgalli L. et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme une mauvaise herbe).
30 Les composés de l'invention et en particulier les composés choisis de préférence, comme par exemple l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique, sont inoffensifs pour le coton, le maïs et le soja lorsqu'ils sont appliqués avant la sortie de terre à des taux de 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre). D'autres com-35 posés qui sont décrits ici sont inoffensifs pour le blé et le riz, de même que pour le maïs et le coton.
Description de la méthode pour éliminer les mauvaises herbes
La méthode pour éliminer les mauvaises herbes, telle qu'elle est 40 décrite ici et dans les revendications, consiste à mettre en contact physique les mauvaises herbes avec une quantité suffisante d'herbicide représenté par la formule 1 décrite ici. Le terme «mettre en contact physique» se réfère à n'importe quelle méthode pour atteindre ce but, que se soit avant ou après la sortie de terre des mauvaises 45 herbes, par exemple par l'application de granulés sur le sol avant la sortie de terre ou par pulvérisation d'une solution du ou des composés décrits par la formule générale, ou encore par n'importe quelle méthode connue dans le métier par laquelle les mauvaises herbes sont mises en contact avec un ou plusieurs des composés décrits par 50 la formule I donnée ici, que se soit avant ou après leur sortie de terre ou même les deux, mais de préférence après leur sortie de terre. La phrase «une quantité suffisante d'herbicide» se rapporte à la quantité requise dans les conditions de l'environnement pour éliminer les mauvaises herbes, c'est-à-dire que celles-ci subissent des dégâts tels qu'elles ne peuvent survivre ou alors elles sont détruites. Le terme inoffensif se réfère à une quantité de produit qui ne cause aucun dégât substantiel aux récoltes dans les conditions de l'environnement.
Autres utilisations
Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés comme dessiccants, défoliants, agents de déhiscence ou régulateurs de croissance, par exemple dessiccant pour la pomme de terre, défoliant du coton, de même qu'agent de déhiscence, ou régulateur de croissance pour les buissons.
Application usuelle des composés (I)
Pour leur utilisation pratique comme herbicides, on incorpore habituellement les composés de l'invention dans des formulations
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qui contiennent un support inerte et une quantité effective du ou des corps herbicides mentionnés ici. De telles formulations permettent d'appliquer le produit actif à l'endroit approprié et en quantité désirée. Ces formulations peuvent être sous des formes solides comme des poudres, des granulés ou des poudres mouillables, ou alors sous des formes liquides comme des solutions, des aérosols ou des concentrés émulsifiables.
Par exemple, on peut préparer des poudres en broyant et en mélangeant le composé actif avec un support inerte tel que du talc, des argiles, des silicates, dç la pyrophyllite ou d'autres. Les granulés peuvent être préparés en imprégnant des supports comme des atta-pulgites ou des vermiculites avec une solution du corps dissous dans un solvant approprié, le diamètre des particules étant compris entre 0,3 et 1,5 mm. Les poudres mouillables qui peuvent être dispersées dans de l'eau ou de l'huile selon n'importe quelle concentration désirée en produit actif peuvent être préparées en incorporant des agents mouillants dans des compositions de poudres concentrées.
Dans certains cas, les composés sont suffisamment solubles dans les solvants organiques usuels tels que le kérosène ou le xylène et on peut ainsi les utiliser directement sous forme de solutions dans ces solvants. Les solutions d'herbicides sont fréquemment pulvérisées sous forme d'aérosols. On préfère cependant prendre comme formulation liquide des concentrés émulsifiables qui contiennent un composé actif de cette invention et, en tant que support inerte, un solvant et un émulsifiant. De tels concentrés émulsifiables peuvent être dilués avec de l'eau et/ou avec de l'huile pour obtenir la concentration désirée en produit actif, cette solution étant appliquée sous la forme d'un spray à l'endroit envahi par les mauvaises herbes. Les émulsifiant qui sont généralement utilisés dans ces concentrés sont des agents tensio-actifs non ioniques ou des mélanges d'agents non ioniques et anioniques. Grâce à l'utilisation de certains émulsifiants, on peut obtenir une émulsion inversée (eau-dans-l'huile) qui sera appliquée directement sur l'endroit envahi.
Une formulation herbicide typique selon cette invention est décrite dans l'exemple suivant, le quantités étant exprimées en parties poids.
Exemple 11:
Préparation d'une poudre
Produit de l'exemple 1 10 Talc en poudre 90
Les ingrédients ci-dessus sont mélangés dans un broyeur-mélan-geur mécanique jusqu'à l'obtention d'un produit homogène; on obtient ainsi une poudre labile ayant des particules de dimension désirée. Cette poudre peut s'utiliser directement sur l'endroit envahi.
Utilisation des composés seuls ou en mélanges
Bien que tous les composés décrits ici et représentés par la formule I soient utiles comme herbicides, certains ont la préférence et conviennent mieux à la lutte contre les mauvaises herbes. En général, tous les composés décrits ici peuvent être utilisés seuls ou dans des mélanges de ceux-ci. Lorsqu'on utilise des mélanges, le rapport de la quantité d'un corps à celle d'un autre peut varier entre 0,01 et 100. Le taux utilisé se situe entre 0,11 et 2,2 kg/ha (0,1-2 lb/acre) ou plus, cela dépendant des conditions.
Manière d'utiliser les composés de l'invention
Les composés de l'invention peuvent être appliqués comme herbicides selon les méthodes reconnues dans le métier. Une des méthodes de lutte contre les mauvaises herbe consiste à mettre en contact les mauvaises herbes avec une formulation herbicide qui contient un support inerte et un ou plusieurs des composés actifs de cette invention en des quantités qui sont toxiques pour lesdites mauvaises herbes. Les quantités des composés de cette invention dans les formulations herbicides dépendent dans une large mesure des types de formulation et des genres d'applications, mais elles sont comprises en généra] entre 0,05 et environ 95% en poids du corps actif de cette invention.
Dans une forme d'exécution préférée de cette invention, les formulations herbicides contiendront entre environ 5 et 75% en poids de composé actif. Les formulations peuvent aussi contenir d'autres pesticides comme des insecticides, des nématocides, des fongicides et 5 d'autres produits similaires, des stabilisateurs, des agents dispersants, des désactivateurs, des adhésifs, des engrais, des activateurs, des agents de synergie, ainsi que d'autres produits semblables.
Les composés de l'invention sont aussi utiles lorsqu'ils sont combinés avec d'autres herbicides et/ou défoliants, dessiccants, inhibi-io teurs de croissance, et d'autres produits semblables, dans les formulations herbicides décrites ici. Ces autres produits peuvent représenter entre environ 5 et environ 95% des ingrédients actifs de la composition herbicide. Par l'utilisation des mélanges de cette invention, on obtient des formulations qui sont plus efficaces pour lutter contre 15 les mauvaises herbes et qui donnent de meilleurs résultats qu'avec des herbicides individuels.
Exemples d'autres pesticides et herbicides qui peuvent être utilisés dans des mélanges
20 Les autres herbicides, défoliants, dessiccants et inhibiteurs de croissance qui peuvent être utilisés avec les composés de l'invention incluent: les herbicides chlorophénoxylés comme 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,6-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, le silvex et d'autres; les carbamates comme 25 IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC, et d'autres; les herbicides à base de thiocarbamates et dithiocarbamates comme CDEC, metam de sodium, EPTC, diallate, PEBC, pebulate, verno-late, et d'autres semblables; les herbicides à base d'urée substituée comme noréa, siduron, dichloroal-urée, chloroxuron, cycluron, 30 fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon, et d'autres; les herbicides à base de triazine symétrique comme simazine, chlorazine, desmétryne, nora-zine, ipazine, prométryne, atrazine, triétazine, simétone, prométone, propazine, amétryne et d'autres semblables; les herbicides à base de 35 chloracétamides comme a-chloro-N,N-diméthylacétamide, CDEA, CDAA, a-chloro-N-isopropylacétamide, 2-chloro-N-isopropylacét-anilide, 4-(chloroacétyl)morpholine, l-(chloroacétyl)pipéridine et d'autres semblables; les herbicides à base d'acides aliphatiques chlorés comme TCA, dalapon, acide 2,3-dichloropropionique, 2,2,3-40 TPA et d'autres; les herbicides à base d'acides benzoïques et phényl-acétiques chlorés comme 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tri-camba, amiben, fenac, PBA, acide 2-méthoxy-3,5-dichlorophényl-acétique, acide 3-méthoxy-2,6-dichlorophénylacétique, acide 2-méth-oxy-3,5,6-trichlorophénylacétique, acide 2,5-dichloro-3-nitrobenzoï-45 que, dual, metribuzin et d'autres; et d'autres composés comme aminotriazole, hydrazide maléique, acétate de phénylmercure, endo-thall, biuret, chlordane technique, 2,3,5,6-tétrachlorotéréphtalate de diméthyle, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, diphén-amide, dipropaline, trifluraline, solan, dicryle, merphos, DMPA, so DSMA, MSMA, azide de potassium, acroléine, benefine, bensulfide, AMS, bromacile, 2-(3,4-dichlorophényl)-4-méthyl-l,2,4-oxadiazo-lidine-3,5-dione, bromoxynil, acide cacodylique, CMA, CPMF, cy-promid, DCB, DCPA, dichlone, diphératril, DMTT, DNAP, EXD, ioxynile, isocile, cyanate de potassium, MAA, MAMA, MCPES, 55 MCPP, MH, molinate, NPA, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlore, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, LASSO, planavin, té-traborate de sodium, cyanamide de calcium, DEF, disulfure d'éthyle xanthogénique, sindone, sindone B, propanile et d'autres. De tels herbicides peuvent aussi être utilisés dans les compositions de cette 60 invention sous la forme de leurs sels, esters, amides ou d'autres dérivés du produit de base.
Exemples de lutte contre les mauvaises herbes
Les exemples suivants illustrent l'utilité des composés décrits ici 65 dans la lutte contre les mauvaises herbes.
Les tests décrits ici ont été effectués dans des conditions de laboratoire en laboratoire en accord avec le méthodes standards d'évaluation des herbicides lors d'applications avant ou après la sortie de
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terre. On observe les plantes pendant quelques jours après le traitement et on note les observations en ce qui concerne leur élimination, c'est-à-dire si elles subissent des dégâts tels qu'elles ne peuvent survivre ou si elles périssent.
Exemple 12:
Lorsque l'on applique de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chlo-ro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique de l'exemple 1, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), avant la sortie de terre des plantes suivantes: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitarla sanguinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth, Echinochloa crusgalli L., toutes ces plantes sont éliminées.
Exemple 13:
Lorsque l'on applique de l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chlo-ro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique de l'exemple 1, au taux de 2,2 kg/ha, aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium, Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Gossypium hisrutum (coton), Sesbania spp., Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Sorghum halepense (sorgho), Avena fatua L. (folle-avoine) et Echinochloa crusgalli L., toutes ces plantes sont éliminées dans un intervalle de 21 d.
Exemple 14:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-acétique de l'exemple 3, à un taux de 11,1 kg/ha (10 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitarla sanguinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron) et Echinochloa crusgalli L., on constate que toutes ces plantes subissent de grands dégâts et que certaines périssent dans l'intervalle de 23 d.
Exemple 15:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-acétique de l'exemple 3, au taux de 1,1 kg/ha (1 lb/acre), après la sortie de terre des plantes suivantes: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron) et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme une mauvaise herbe), toutes ces plantes subissent de gros dégâts et plusieurs périssent dans un intervalle de 22 d.
Exemple 16:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 4, au taux de 4,4 kg/ha (4 lb/acre), aux plantes suivantes: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitarla sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. et Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), cela avant leur sortie de terre, on constate que toutes ces plantes subissent de grands dégâts et plusieurs périssent dans un intervalle de 22 d et que, d'autre part, le produit est inoffensif pour le maïs, le blé et le riz.
Exemple 17:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 4, au taux de 1,1 kg/ha (1 lb/acre), aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Setaria glauca L. (sétaire verte), Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Avena fatua L. (folle-avoine), Echinochloa crusgalli L. et Gossypium hisrutum L. (coton considéré comme une mauvaise herbe), on constate que toutes ces plantes subissent de gros dégâts et 5 que plusieurs périssent dans un intervalle de 22 d et que, d'autre part, le produit est inoffensif pour le maïs, le blé et le riz.
Exemple 18:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 5, au taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitarla sanguinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Avena fatua L. (folle-avoine) et Echinochloa crusgalli L., on constate que toutes subissent un grand dégât et que plusieurs périssent dans un intervalle de 20 d.
20
Exemple 19:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 5, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes sui-25 vantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Avena fatua L. (folle-avoine) et Gossypium hisrutum L. (coton consi-30 déré comme une mauvaise herbe), on constate que toutes ces plantes subissent de gros dégâts et que plusieurs périssent après 20 d.
Exemple 20:
Lorsque l'on applique l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique de l'exemple 6, au taux de 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitarla san-^ guinalis L., Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Avena fatua L. (folle-avoine) et Echinochloa crusgalli L., on constate que toutes les plantes subissent de gros dégâts et que plusieurs périssent après 21 d et que le produit est inoffensif pour le coton, le soja et le „ maïs.
45
Exemple 21 :
Lorsque l'on applique l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique de l'exemple 6, à un taux de 50 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre), aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron) et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme une mau-55 vaise herbe), on constate que toutes ces plantes subissent de gros dégâts et que plusieurs périssent.
Exemple 22:
60 Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique de l'exemple 8, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Dies gitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. et Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), on constate que toutes les plantes subissent de gros dégâts, que plusieurs périssent après 21 d et que le produit et inoffensif pour le soja, le maïs et le riz.
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Exemple 23:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétiquede l'exemple 8, à un taux de 1,1 kg/ha (1 lb/acre), aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Sorghum halepense L. (sorgho), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), Echinochloa crusgalli L. et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme une mauvaise herbe), on constate que toutes les plantes subissent de gros dégâts, que plusieurs périssent après 27 d et que le produit est inoffensif pour le soja et le riz.
Exemple 24:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 9, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. (sétaire verte), Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. et Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), on constate que toutes les plantes subissent de gros dégâts, que plusieurs périssent après 21 d et que le produit est inoffensif pour le maïs et le riz.
Exemple 25:
Lorsque l'on applique l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-(2-propionique) de l'exemple 9, à un taux de 0,55 kg/ha (0,5 lb/acre), aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron) et Gossypium hirsutum L. (coton considéré comme une mauvaise herbe), s on constate que toutes les plantes subissent de gros dégâts, que plusieurs périssent après 22 d et que le produit est inoffensif pour le blé et le riz.
Exemple 26:
io Lorsque l'on applique l'ester isopropylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétique de l'exemple 10, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes suivantes avant leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Setaria glauca L. 15 (sétaire verte), Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. et Ipomoea purpurea L. Roth (grand liseron), on constate que toutes ces plantes subissent de gros dégâts et que plusieurs périssent après 22 d.
2Q Exemple 27:
Lorsque l'on applique l'ester isopropylique de l'acide 5-(2-chlo-ro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzaldoxime-0-acétiquede l'exemple 10, à un taux de 2,2 kg/ha (2 lb/acre), aux plantes suivantes après leur sortie de terre: Sida spinosa L., Datura stramonium L., 25 Brassica kaber D.C. (moutarde sauvage), Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. et Ipomoea purpurea L.
Roth (grand liseron), on constate que toutes ces plantes subissent de gros dégâts et que plusieurs périssent après 22 d.
R

Claims (2)

    644 588 REVENDICATIONS
  1. (1)
    dans laquelle:
    X est un groupe nitro, un atome d'halogène ou un groupe nitrile,
    Y est un atome d'hydrogène ou de chlore,
    Z est un atome de chlore quand Y est un atome de chlore, ou Z est un atome d'hydrogène quand Y est un atome de chlore ou d'hydrogène,
    R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant jusqu'à 3 atomes de carbone,
    R1 est un atome d'hydrogène ou un méthyle, et
    R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à
    10 atomes de carbone, ou un ion d'un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole.
    2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R est un atome d'hydrogène.
    3. Composé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que R2 est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone ou un ion d'un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, choisi parmi le groupe composé du sodium, du potassium ou de l'ammonium.
    4. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que R est un groupe méthyle.
    5. Composé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que R2 est choisi dans le groupe composé d'un atome d'hydrogène, d'un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone et d'un ion d'un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
    6. Composé selon l'une des revendications 1,2, 3,4 ou 5, caractérisé par le fait que X est un atome de chlore.
    7. Composé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que Z est un atome d'hydrogène.
    8. Composé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que
    Y est un atome de chlore.
    9. Composé selon l'une des revendications 1, 2, 3, 4 ou 5, caractérisé par le fait que X est un groupe nitrile.
    10. Composé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que Z est un atome d'hydrogène.
    20
    11. Composé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que Y est un atome de chlore.
    12. Composé selon l'une des revendications 1, 2 ou 4, caractérisé par le fait que X est un groupe nitro, Z est un atome d'hydrogène, Y est un atome de chlore et R2 est un ion d'un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole.
    13. Composé selon l'une des revendications 1, 2 ou 4, caractérisé par le fait que X est un groupe nitro, Z est un atome d'hydrogène, Y est un atome de chlore et R2 est un ion d'un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, ion qui est choisi dans le groupe formé par les ions de sodium ou de potassium et l'ammonium.
    14. Composé selon la revendication 1, choisi dans le groupe formé par l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométh-ylphénoxy)-2-chlorobenzaldoxime-0-acétique, l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifiuorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-oxime-0-(2-propionique), l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénoxime-0-acétique,
    l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénoxime-0-(2-propionique), l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzald-oxime-O-acétique, l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-(2-propionique), l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-cyanoacétophénoxime-0-acétique, l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophén-oxime-0-(2-propionique) et par un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole et qui est choisi parmi les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium des acides 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophénoxime-0-(2-propionique) et •5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-
    45 oxime-O-acétique.
    15. Procédé d'élimination des mauvaises herbes, caractérisé par le fait que l'on met en contact les mauvaises herbes avec une quantité effective d'un herbicide représenté par la formule (I):
    ni
    30
    35
    40
    (I)
    dans laquelle:
    X est un groupe nitro, un atome d'halogène ou un groupe nitrile, Y est un atome d'hydrogène ou de chlore,
    Z est un atome de chlore quand Y est un atome de chlore, ou Z est un atome d'hydrogène quand Y est soit un atome de chlore, soit un atome d'hydrogène,
    R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant jusqu'à 3 atomes de carbone,
    R1 est soit un atome d'hydrogène, soit un groupe méthyle, et R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 10 atomes de carbone, ou alors un ion d'un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole.
    16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que 60 R représente un atome d'hydrogène.
    17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que R2 est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone et un ion d'un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole et qui
    65 est choisi dans le groupe formé du sodium, du potassium et de l'ammonium.
    18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que R est un méthyle.
    3
    644 588
    19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que R2 est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe alkyle comprenant jusqu'à 10 atomes de carbone et un ion d'un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, ion qui est choisi parmi les ions du sodium, du potassium et de l'ammonium.
    20. Procédé selon l'une des revendications 15,16, 17, 18 ou 19, caractérisé par le fait que X représente un atome de chlore.
    21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que Z représente un atome d'hydrogène et Y est un atome de chlore.
    22. Procédé selon l'une des revendications 15,16,17, 18 ou 19, caractérisé par le fait que X représente un groupe nitrile.
    23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé par le fait que Z est un atome d'hydrogène et Y est un atome de chlore.
    24. Procédé selon l'une des revendications 15,16 ou 18, caractérisé par le fait que X est un groupe nitro, Z est un atome d'hydrogène, Y est un atome de chlore et R2 est un ion d'un sel soluble dans les conditions d'une utilisation agricole.
    25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que R2 est un ion d'un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole, ion qui est choisi dans le groupe formé par le sodium, le potassium et l'ammonium.
    26. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que le corps est choisi dans le groupe comprenant l'ester méthylique de-l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzald-oxime-O-acétique; l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-tri-fluorométhylphénoxy)-2-chlorobenzaIdoxime-0-(2-propionique); l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-chloroacétophénoxime-O-acétique; l'ester méthylique de l'acide 5-
    1. Composé de formule (I) :
  2. (2-chloro-4-trifluorométhyIphénoxy)-2-chloroacétophénoxime-0-(2-propionique); l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthyIphénoxy)-2-cyanobenzaldoxime-0-acétique; l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyano-5 benzaldoxime-0-(2-propionique); l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-cyanoacétophénoxime-0-acéti-que; l'ester méthylique de l'acide 5-(2-chloro-4-trifluoro-méthylphénoxy)-2-cyanoacétophénoxime-0-(2-propionique); un sel qui est soluble dans les conditions d'une utilisation agricole et qui io est choisi parmi les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium des acides 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitroacétophén-oxime-0-(2-propionique) et 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphén-oxy)-2-nitroacétophénoxime-0-acétique.
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