CS209834B2 - Electrode and method of making the same - Google Patents

Electrode and method of making the same Download PDF

Info

Publication number
CS209834B2
CS209834B2 CS68977A CS97768A CS209834B2 CS 209834 B2 CS209834 B2 CS 209834B2 CS 68977 A CS68977 A CS 68977A CS 97768 A CS97768 A CS 97768A CS 209834 B2 CS209834 B2 CS 209834B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxide
electrode
metal
forming
coating
Prior art date
Application number
CS68977A
Other languages
English (en)
Inventor
Henri B Beer
Original Assignee
Diamond Shamrock Techn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9815459&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS209834(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Diamond Shamrock Techn filed Critical Diamond Shamrock Techn
Publication of CS209834B2 publication Critical patent/CS209834B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/02—Boron; Borides
    • C01B35/023—Boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
    • C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/06—Constructional parts, or assemblies of cathodic-protection apparatus
    • C23F13/08—Electrodes specially adapted for inhibiting corrosion by cathodic protection; Manufacture thereof; Conducting electric current thereto
    • C23F13/12—Electrodes characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/02—Electrophoretic coating characterised by the process with inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/06—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by anodic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/42—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from bathing facilities, e.g. swimming pools

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

(54) Elektroda a způsob její výroby
Vynález se týká elektrody, zejména pro elektrolytickou výrobu chloru, alkálií, chlorečnanů, chlornanů, persíranů nebo parboritanů, pro oxidaci organických látek, pro palivové články, odsolování a čištění vody, dialýzu, galvanické postupy a katodickou ochranu. Vynález se týká také způsobu výroby této elektrody.
Dosud se mělo za to, že nejlepší elektroda použitelná jako anoda při četných elektrolytických reakcích sestává z masívní kovové elektrody z ušlechtilého kovu, jako například kovu ze skupiny platiny. Pro nákladnost takových kovů a pro některé nežádoucí technické vlastnosti jako nežádoucí přepětí, špatné mechanické vlastnosti a konstrukční potíže, hledaly se však cesty, jak získat elektrody plátované platinovým kovem.
V poslední době byly vyvinuty elektrody na bázi titanu a s povlakem z platinového kovu, které se osvědčily pro mnohé účely. Zjistilo se však, že elektrody na bázi titanu potažené platinovým kovem, se během používání zhoršují rychlostí, která je sice při mnoha elektrolytických postupech neškodná, nicméně má za následek, že se elektrody musí čas od času vyměňovat nemalým nákladem. Kromě toho existují elektrolytické postupy, u kterých je třeba pokud mož2 no zabránit, aby produkty elektrolýzy·; ne^ byly znečišťovány .materiálem odpadajícírn z elektrod. Je-li takovýto· materiál v produktech elektrolýz přítomen, musí se odstraňo* vat zvláštním zpracováním.
Rovněž je známa elektroda, jejížr jádro z kovu vytvářejícího elektrolytický; pOvlafc je opatřeno vrstvou z kysličníku· kovu; za skupiny platiny; tato vrstva může obsahovat až 50 váh. % kysličníků nevzáených kovů jako je mangan, olovo, chrom;, kobalt;, železo, titan, tantal, zirkonium a křemík Tater elektroda má ve srovnání s elektrodou s povlakem samotného platinového kovu zlepšené vlastnosti.
Účelem vynálezu, je dosáhnout dalšího zlepšení, zejména pokuď jde o odolnost,, malé přepětí, provozní spolehlivost i snadnou výrobu elektrody.
Elektroda sestávající z vodivého*· jádra z; materiálu odolného vůči elektrolytu; a; produktům elektrolýzy a opatřená alespoň na části povrchu povlakem z kysličníku! kovu ze skupiny platiny a z kysličníku nevzáeného kovu se podle vynálezu vyznačuje tím, že povlak sestává ze směsného krystalického materiálu, který sestává alespaňi z jednoho kysličníku kovu vytvářejícího- elektrolytický povlak, zejména hliníku, tan^ talu, titanu, zirkonia, niobu, vismuta a?
wolframu a alespoň z jednoho kysličníku kovu ze- - -skulpihy zahrnující paládium, platinu, rhodium, iridium, ruthenium a osmium, přičemž - obsah kysličníku kovu vytvářejícího elektrolyticky povlak je nad 50 mol. %.
Podle . výhodného provedení je kysličníkem kovu . vytvářejícího- elektrolyticky povlak kysličník titaničitý a je přítomen v množství 70 mol. %, a látkou druhé skupiny je kysličník ruthenia a je přítomen v množství ' 30 mol. %.
Další výhodné provedení spočívá v tom, že kysličníkem kovu vytvářejícího- elektrolyticky povlak je kysličník tantaličný a je přítomen v množství 62 mol. % a látkou druhé skupiny je kysličník paládia a je přítomen v množství 38 mol. °/o.
Předmětem vynálezu je . rovněž způsob výroby uvedené elektrody spočívající v tom, že . . se připraví roztok, který obsahuje materiál poskytující vysrážením nejméně jeden kysličník kovu tvořícího elektrolyticky povlak, a materiál poskytující vysrážením nejméně jeden kysličník kovu ze skupiny zahrnující paládium, platinu, rhodium, iridium, ruthenium a -osmium, a přes 50 mol. proč, kysličníku kovu vytvářejícího- elektrolyticky povlak a méně než 50 mol. % kysličníku druhé skupiny se působením tepla koprecipituje při teplotě 300 až 800 °C alespoň na části povrchu jádra z vodivého materiálu, které je alespoň na vnější ploše stálé vůči -elektrolytu a produktům elektrolýzy.
Kovy vytvářejícími elektrolytický povlak se rozumějí kovy, na kterých vzniká při zapojení kovu' - jako - anody v elektrolytu tenký kysličníkový povlak, který uzavírá kov, takže po· - několika .minutách prakticky přestane - -procházet - proud.
Vynález bude popsán v souvislosti s výkresem, - kde představuje obr. 1 řez elektrodou - podle - vynálezu a obr. 2 graf, ve kterém· - - se - ' porovnává chování známých elektrod.a - elektrody podle vynálezu.
Elektroda - podle - vynálezu sestává z vodivého- jádra- - 10 s povlakem 11. Elektroda je pro- - jednoduchost nakreslena jako- hranol, je však - · pochopitelné, že není omezena na tento tvar a že může mít jakoukoli podobu, která je - vhodná pro použitou elektrolytickou aparaturu. V horní části elektrody je ' zakreslen otvor 12 pro upevnění vodiče, je však - jasno, že tato- část provedení není předmětem vynálezu a podle přání může být ' změněna.
Jádro ' 10 ' elektrody podle vynálezu sestává ' z - vodivého - -materiálu, který je alespoň' na vnější straně stálý vůči elektrolytu, - ve kterém ho- má být použito. Jádro 10 může ' sestávat ' z - - některého kovu vytvářejícího elektrolyticky povlak, jako- je hliník, tantal, titan, zirkonium, vismut, wolfram, niob nebo· slitiny dvou či více těchto kovů. Jádro 10 však- může být i z jiných vodivých materiálů, které nejsou napadány elektro lytem a produkty tvořícími se při jeho dissociaci, přičemž je možné použít kovů jako železo, nikl nebo olovo- a nekovových vodivých materiálů, jako- grafitu, v elektrolytech k tomu vhodných.
Povlak 11 sestává ze směsného krystalického materiálu, který obsahuje alespoň jeden kysličník shora uvedených materiálů vytvářejících elektrolytický povlak v množství nad 50 mol. %. Směsným krystalickým materiálem se všeobecně míní, že molekulová mřížka kysličníku kovu vytvářejícího elektrolytický povlak je propletena s -molekulovými mřížkami druhé složky tvořící součást povlaku. Existují různé způsoby pro získání takové struktury, z nichž některé jsou popsány v souvislosti se způsoby výroby elektrody podle vynálezu; tím se ovšem rozsah vynálezu nikterak neomezuje.
Není nutné, aby povlak 11 podle vynálezu pokrýval celý povrch elektrody, která se ponořuje do elektrolytu. Stačí, aby povlak 11 pokrýval jenom 2 o/o ponořené plochy a elektroda funguje ještě účinně.
Existuje řada způsobů vytváření povlaku na jádře pro- získání směsného· krystalického materiálu. Nejpraktičtější je ta .metoda, která spočívá v - koprecipítaci - kysličníku kovu vytvářejícího elektrolytický povlak s druhou složkou směsi; koprecipitaci lze provádět chemickou, termickou, elektrickou cestou nebo- kombinací těchto metod. Jako nejúčelnější se ukázala -tepelná koprecipitace z roztoku obsahujícího- materiály, ze kterých lze vysrážením získat - -obě - složky povlaku. Nejprve se odpaří rozpouštědlo; je-li roztok - nanesen na povlékaný povrch elektrody postupem jako je kartáčování, ponořování nebo rozprašování, zůstává pak - na povrchu elektrody koprecipitovaná směs. Alternativně může být stupeň kyselosti roztoku nastaven tak, aby materiály směsi byly vysráženy jako suspense a poté může být povlékaná část elektrody ponořena do- suspense a pro usazení materiálů na elektrodu se provede elektroforéza. Ke zlepšení přilnavosti usazené směsi na materiál jádra elektrody se provádí v zápětí s výhodou slinování.
Výhodný způsob koprecipitace k vytvoření směsného- krystalického materiálu spočívá v tom, že se vyrobí roztok, který obsahuje rozpouštědlo a v něm rozpustnou sloučeninu nebo- sloučeniny kovu vytvářeřícího elektrolytický ' povlak, a rozpustnou sloučeninu nebo· - sloučeniny tvořící druhou' složku povlaku. Roztok se nanáší na povrch jádra povlékané elektrody a k ' vysrážení obou složek se povléknuté jádro jednou nebo výhodně několikrát zahřívá v neredukující atmosféře.
Jako alternativa se rozpustí v rozpouštědle jen jeden z materiálů, tedy buď sloučenina, ze které se sráží kysličník -kovu vytvářejícího elektrolytický povlak, nebo sloučenina, ze které se sráží druhá - složka povlaku; druhá sloučenina se přidává do roz209834 toku ve formě suspenze. Následné pochody jsou stejné jako v případě, že oba materiály jsou v roztoku.
Jiný způsob výroby elektrody spočívá ve vakuovém rozprašování, při kterém se jádro zapojí jako katoda a umístí do vakuové nádoby, v níž je umístěna anoda z jednoho nebo více kovů vytvářejících elektrolytický povlak a anoda z kovu nebo· kysličníku druhé skupiny; při průchodu proudu se na katodu naprašují obě složky povlaku.
Další možnost výroby elektrody podle vynálezu spočívá v použití elektrolýzy. · Jádro elektrody se ponoří do· elektrolytu, který se skládá z roztoku solí nebo jiných sloučenin alespoň jednoho kovu vytvářejícího elektrolytický povlak, a obsahuje také rozpustnou sloučeninu nebo kysličník kovu druhé skupiny, a na elektrodě se při elektrolýze rovněž koprecipituje povlak. Elektrolýzu je možno provádět buď tak, že se elektrodou vede střídavý proud, nebo se elektroda zapojí jako· anoda a vede se jí stejnosměrný proud.
Nanášejí-li se směsi elektrolyticky, může se to nejlépe dít za anodických podmínek a s výhodou tak, že se na elektrodě vyloučí jeden nebo několik hydroxidů kovů, které se poté vařením v demineralizované vodě nebo zahřátím mohou spékat.
Všeobecně lze směsné kysličníky vyrábět zahříváním na vzduchu; v některých případech může být jejich tvorba podporována tím, že se zahřívání provádí za sníženého nebo· zvýšeného· tlaku. Zahřívání se může provádět odporovým nebo vysokofrekvenčním ohřevem. Pro tvoření směsí kysličníků je teplota důležitým faktorem. Dále má význam rychlost ochlazování, · přičemž snížení rychlosti je v mnoha případech příznivé.
Všeobecně se vychází ze solí kovů, které se tepelně převádějí na požadované kysličníky. Kyselinový zbytek se s výhodou volí tak, aby se sůl při teplotě 400 až 1200 °C přeměnila na kysličník. Používá se zejména soli kovů s těkavými kyselinami jako· kyselina chlorovodíková, bromovodíková nebo octová.
Způsob použití podle vynálezu je pro odborníka nasnadě. Pro většinu účelů použití se elektroda umístí jako· anoda do· elektrolyzéru a elektrolýza se provádí obvyklým způsobem a za obvyklých podmínek; · přitom se získává podle potřeby buď produkt nebo· produkty elektrolýzy nebo vyčištěný elektrolyt. Příklady postupů, při kterých je elektrody podle vynálezu používáno tímto způsobem, jsou elektrolýza solanky ve rtuťových nebo diafragmových článcích pro výrobu chloru a alkálií, · elektrolytická výroba chlorečnanů, chlornanů, persíranů a perboritanů, elektrolytická oxidace organických látek, · jako kapalných nebo plynných uhlovodíků, např. propylenu nebo ethylenu, elektrolytické srážení kovů, odsolování vody a sterilizace vody. Taktéž se dá · elektrody podle vynálezu použít v · palivových článcích, jakož i jako anody v katodových ochranných soustavách, a jako· katody v bipolárních článcích.
Jak bylo· výše dovoženo, je vytvoření směsných krystalických povlaků důvodem, proč má elektroda podle vynálezu tak dobré vlastnosti. Skutečnost, že povlak je tvořen směsným krystalickým materiálem a nikoliv pouze · směsí obou kysličníků, je velmi důležitá. Kysličník železa sám je velmi citlivý na kyselinu solnou při teplotě místnosti a rovněž některé kysličníky titanu jsou na ni citlivé. Bylo však shledáno, že koprecipitovaný směsný kysličník železa a titanu je napadán kyselinou solnou při stejné teplotě jen ve velmi nepatrné míře. Právě tak ztrácí · kysličník ruthenia nanesený na titanovém jádře a zapojený při elektrolýze alkalického· chloridu jako . · anoda, které je ve · styku s amalgamem vznikajícím ve rtuťovém článku, po dlouhotrvající elektrolýze část své tloušťky, protože kysličník ruthenia se přeměňuje následkem redukujících vlastností amalgamu na kovové ruthenium, a to se snadno rozpouští s povrchu titanu v amalgamu a není stálé vůči elektrolýze. Naproti tomu precipitované směsné kysličníky z kysličníku titanu a kysličníku ruthenia, které jsou s amalgamem ve styku, jsou vůči němu stálé, poněvadž tyto· kysličníky ve formě směsných krystalů se neredukují a tedy se nerozpouštějí v amalgamu ani ve vzniklém chloru.
Směsné krystaly · podle vynálezu nanesené na elektrody jsou zcela jiného druhu než ty, které se získají prostým zahříváním masívních ušlechtilých kovů na vzduchu, nebo nanášením prášků v nespojitých vrstvách přes sebe na jiné kovy. Všeobecně se může říci, že masívní _ kovy se prakticky nedají oxidovat jednoduchým způsobem; jsou-li tyto· ušlechtilé kovy v jemně rozptýlené formě, oxidace sice · může probíhat, přilnavost kysličníků na podložce však je často velmi špatná. Elektrolytická oxidace se provádí také velmi obtížně a začasté jsou přilnavé vlastnosti těchto· vrstev tak špatné, že vzniká mechanicky slabá · elektroda. Problém, jak dosáhnout přilnavosti a · stálosti · ušlechtilých a jiných kovů v jemně rozptýleném stavu, se · podle vynálezu řeší koprecipitací. Je · překvapující, že např. kysličník paládia, kysličník platiny a kysličník ruthenia jsou · pak úplně stálé. · Použije-li se tedy platiny nanesené na základovém kovu zahříváním na vzduchu nebo· při elektrolýze alkalického· chloridu jako· anody, nevznikne elektroda podle · vynálezu, tj. nedojde -ke koprecipltací přilnavé· směsi.
Následující · · tabulka · A ukazuje zřetelně rozdíl mezi koprecipitovanými kysličníky podle vynálezu, a ostatními kysličníky, které mohou vzniknout tepelně nebo elektrolyticky např. · tím, že se ' elektroda sestávající z jádra z kovového titanu a z povlaku z kovu ze skupiny platiny oxiduje na vzduchu nebo elektrolyzuje zředěný roztok al£№Φβΐ3ΐ4!
kallckého chloridu nebo zředěnou kyselinu E.— výborný' solnou. В— špatný.
V tabulce přitom značí velká, písmenaivý- G — dobrý sledek: N> — kysličník se- prakticky nevytvořil.
M; — mnoho
TABULKA, A,
Chemické a elektrolytické vlastnosti jednoduchých, kysličníků, ve. srovnání se směsnými kysličníky podle vynálezu.
Tepelná oxidace- na, vzduchu, při 500,°G, jemně-rozptýlenýchk-ysličníků! Pt/P.díAg/Fe^Ru na titanovém jádru
Tvorba, kysličníku
Přilnavost na materiálu jádra
Odolnost vůči 0,2 % amalgamu: sodíku Přepětí, při. elektrolýze, chloru při 8000 A/m2 Ztráta, kysličníku na tunu chloru při 80Ш A/m2
Chem. stálost proti lučavce král. bez proudu Odolnost proti redukci
Katalyt. vlastnosti při oxidaci organ, látek Mechanická pevnost
B7B/B/B/G
B/B/B/B/B
B/B/B/B/B -/B/-/-/B M/M/—/—/М
B/B/—/—/В'
B/B/B/B/B
B/B/B/B/B
B/B/B7B7B
TABULKA. A
Elektrolytická:» oxidace· ve- zředěné kyselině sírové jemně rozptýleného' kysličníku Pt/Pd/Ag/Fé/Rte na< titanovém · jádru;
NVN/B/B/G. —/—/В/В/В; -/—/В/В/В: —/—/—/—!G (během,krátké-doby) —/—/—/—/В:
—/—/—/—/В. —/—/—/—/В —/.—/В/В/В. —/—/В/В/В
Tvorba kysličníku
Přilnavost na materiálu jádra.
Odolnost vůči 0,2 % amalgamu sodíku Přepětí při elektrolýze·, chloru, při 800Q A/m2 Ztráta kysličníku, na tunu chloru při 8000 A/m2
Chem. stálost proti; lučavce. král, bez proudu Odolnost proti redukci
Katalyt. vlastnosti při oxidaci organ, látek Mechanická pevnost
TABULKA, A
Koprecipitované nebo směsné kysličníky kovů podle vynálezu
Ru/Tí, Ft/Zr, Pd/Ta, Ag;TLFě/TT a- Pt/Tí
Tvorba, kysličníku
Přilnavost» na materiálu.; jádra Odolnost vůči 0,2 % amalgamu. sodíku Přepětí při: elektrolýze chloru, při 8000 A/m2 Ztráta, kysličníku na; tunu, chloru.
při 8000 A/m2
Chem. stálost proti lučavce: král, bez: proudu Odolnost: proti; redukci
Katalyt. vlastnosti při oxidaci: ongani; látek; Mechanická pevnost
Ve speciálním pokuse dokazujícím kvantitativní zlepšení a provedeném s. elektrodami podle vynálezu v porovnání s jinými elektrodami ve styku s 0,2%.-· amaigamem sodíku při konstantním, elektrickém; zatíže“ ní; 10 000 A/m2 během elektrolýzy: a 80 00Θ A/m2 během zkratu s amaigamem;. bylo- něi kolik titanových jader povléknuto kovovým rutheniem (1), směsí platiny a; iridia (70/ na jádrovém- kovu titanu
E/E/E/E/E/E Е/ЕЖЕ/Е/Е.
E/E/E/—/—/Е E/E/EZ—/—/Е E/E/E/—/—/Ei
E/E/E/.—/—/E E/E/E/—/—/E. E/E/E/—/—/E E/E/E/—/—/E /30· váh;/.várlí:.) (2);. k^grecipitovianou. saněsí kysličníku rutirenia. sn kysličníku; tltams: (S0·· mol %,/10: mol. %;) (.3·),. a koprecipitovaffnmu směsí· kysličníku rutirenia a· kysliáníkm to· tanu (30. mol.. %/70 mol. %:-) (4.):,. Všéaimy; povlaky měly tlouštkiL IQ g/m2. Elektordy·' byly vloženy· do solmrkového pokusného? článku, ve kterém bylo 0;2. % amalgamu.· sodíku, přičemž.solanka^ v článku, měla kom centraci 28 % a teplotu 80 C'C, a proudová hustota byla 10 000 A/.m2. Tyto podmínky jsou stejné, jako se mohou vyskytnout v článku ve velkém měřítku. Obr. 2 ukazuje přepětí v mV, nanesené v závislosti · na čase v hod. Dá se poznat, že zatímco přepětí první, druhé a třetí elektrody kontaktem s amalgamem poměrně rychle stoupalo, přepětí elektrody podle vynálezu, tj. s obsahem nad 50 '% kysličníku titanu, stoupalo· pozvolna během dlouhé doby.
Vynález je podrobně popsán v následujících neomezujících příkladech.
Příklad 1
6,2 ml butylalkoholu
0,4 ml 36% HC1 ml butyltitanátu g RuC13
Roztok byl opakovaně nanesen kartáčem na očištěnou titanovou desku (zrnění titanu 0,04/0,06 mm, podle normy ASTM 6) 10 x 10 cm, síla 1 mm, která byla leptána v horké vodné kyselině šťavelové a potom za použití ultrazvuku očištěna ve vodě a usušena. Takto· kartáčovaná deska byla zahřívána na vzduchu po dobu 1 až 5 minut na teplotu 300 až 500°.
Elektroda měla povlak z kysličníku ruthenia, který byl koprecipitován s kysličníkem titanu, přičemž kysličník titanu byl obsažen v množství 70 mol. o/0 TiOz a 30 mol. proč, sestávalo z RuOz.
Získaná elektroda byla vpravena do článku s kyselinou solnou, sloužícího jako anoda, zatímco jako katoda sloužil postříbřený titan. Proudící kyselina solná (25%) byla při 70 °C a 2500 A/m2 elektrolyzována s výbornými výsledky během prakticky jednoho roku se ztrátami méně než 0,1 g ruthenia na tunu chloru.
Získaná elektroda byla vpravena do solankového článku sloužícího jako anoda, přičemž katoda byla ze rtuti a přičemž solanka měla koncentraci 28 %, hodnotu pH asi 2,5 a teplotu 80 °C. Vzdálenost anody od katody činila méně než 2,5 mm. Při hustotě proudu 10 000 A/.m2 měla anoda mimořádně nízké přepětí asi 80 mV, měřeno pomocí kalomelové referenční elektrody a tato· hodnota se udržovala delší dobu, dokonce i po· několika zkratech s amalgamem.
Získaná elektroda byla vpravena jako anoda do solankového diafragmového článku, přičemž katoda byla ze železa a solanka měla koncentraci 28 %, hodnotu pH asi
3,5 a teplotu 80 °C. Při hustotě proudu 1000 A/m2 měla anoda mimořádně nízké přepětí 60 mV a zachovávala si je po· delší dobu. Ztráty na kovovém rutheniu byly pro rtuťový článek menší než 0,15 g na tunu vyrobeného chloru a pro· diafragmový článek menší než 0,1 g na tunu vyrobeného chloru.
Získaná elektroda byla použita také v katodovém ochranném systému jako· anoda pro ochranu lodi. Elektrický projekt se skládal ze systému běžného pro odborníka. Anoda vykazovala dobré elektrické a mechanické vlastnosti.
Získaná elektroda se hodila obzvláště pro oxidaci nenasycených organických sloučenin, jako ethylenu a propylenu, jakož i pro výrobu chlorečnanů.
Získaná elektroda se hodila rovněž pro· elekkrodialysu, protože může být snadno· přepólována.
Získaná elektroda · byla použita také · v galvanickém postupu pro nanášení kovů, podle kterého bylo· vylučováno' zlato a měď z lázně následujícího · složení:
chlorid zlata 30 g/1 kyselina dusičná · (hustota 1,19] 25 ml/1 kyselina sírová (hustota 1,025) . 13 g/1 (+ organické leštící prostředky)
S touto lázní při 70 °C a hustotě proudu 8 až 10 A/m2 bylo· získáno· výborné pokovení na katodě s takovým přepětím na anodě, že lázeň nebyla poškozena.
Příklad 2 ml roztoku chloridu titanitého· TiCls ve vodě (25 % T1O2) g chloridu ruthenitého· RuCl3
Tato směs byla nasáta za vakua do· grafitové anody, kterážto anoda byla předtím vystavena 10 minut ultrazvukovým· vibracím. Tato· anoda byla potom zahřívána v proudu vzduchu po· dobu 1/2 hodiny při teplotě 300 až 800 · °C. Tato· operace byla čtyřikrát opakována. Získaná elektroda měla povlak z kysličníku ruthenia koprecipitovaného s titanoxidem, přičemž kysličník titanu byl přítomen v množství 98,4 mol. % TiOz a 1,6 mol. % se skládalo· z RuOz.
Neupotřebená grafitová anoda · byla vpravena do článku s chloridem alkalického^ kovu, který obsahoval 28% solanku o pH asi
2,5 a o· teplotě 80 °C , jakožto· dektrolyt , a dále rtuťovou katodu. Vzdálenost anody od katody · činila méně než 2,5 mm.
Proud o hustotě 8000 A/m2 byl veden článkem. Anoda měla poté přepětí asi 400 mV, které pokleslo· na 360 mV a · po· delší době stouplo na 450· mV. Dále ukazovala tato· neošetřená anoda po kratší době vyslovenou erosi a jako· následek toho· · solanka zčernala uvolněným grafitem. Vedle znečištění tekutiny lázně způsobil · uvolněný grafit bludné proudy byly přivoděny ztráty · eficience a vybití amalgamu. · Kromě toho musela být pravidelně upravována vzdálenost mezi anodou a katodou, poněvadž se tato· vzdálenost následkem erose anody měnila, čímž nastávaly v elektrolytu ztráty energie.
Elektroda podle tohoto· příkladu, vnesena do· téhož elektrolytu za těchže podmínek, měla přepětí jen 70 mV, které zůstalo· kon209834 stantní po dlouhou dobu. Kromě toho· zůstal elektrolyt čirý a . neerodoval anodu. Roztok se tedy nejenom neznečištil, . nýbrž nebylo· ani třeba přestavovat elektrody. Elektroda podle . vynálezu byla také použita jako· anoda v · katodovém ochranném systému obvyklého typu a · osvědčila se výborně.
P ř'í klad 3
Tantalová . deska byla dobře · očištěna · a mechanicky zdrsněna a byla připravena povlaková · směs následujícího· složení:
ml isopropylalkoholu · g chloridu iridia · g chloridu platiny
.. g isopropyltiaanátu ml anýzového· oleje (redukční prostředek]
Místo redukčního prostředku může být použito levandulového oleje nebo· linalolu.
Směs · byla . opětovně · nanesena na jádro kartáčováním a povléknuté jádro bylo· poté několik minut zahřáto* na teplotu 600 G'C. Získaná elektroda měla povlak z platiny a iridia, koprecipitovaný s kysličníkem titanu, přičemž kysličník titanu byl přítomen v množství · 65,8 mol. %, vedle 12,65 mol. % iridia a 21,55 mol. % platiny.
Tato· elektroda se výborně osvědčila při elektrolyse pro· výrobu chloru, kyslíku, oxidaci- organických · látek a galvanických lázních.
Příklad 4
Deska ze zirkonia· byla odtučněna a byla připravena povlaková směs následujícího složení:
ml vody g chloridu zlata ml 25% roztoku chloridu titanu
O, T ml · · smáčedla.
, Tato, směs byla na odmaštěnou desku nanesena · · kartáčováním a deska byla pod tlakem · na vzduchu · zahřáta na · teplotu 200 až 300 °C a operace byla opakována . 8krát.
,-Získaná elektroda měla povlak z kysličníku · zlata, koprecipitovaného· s kysličníkem titanu, · přičemž kysličník titanu byl přítomen v · množství 74 mol. % a kysličník zlata · · v· · množství 26 mol. %.
Tato* · elektroda vykazovala ve zředěných roztocích kyseliny sírové výborný účinek.
P. -říkla.-d · 5
Titanová tyčinka · byla odmaštěna a poté po· · 8 hodin leptána v 10% roztoku kyseliny Šťavelové při 90 °C. Tyčinka byla poté okartáčována směsí následujícího· složení:
ml · roztoku TiC1s ve vodě · · g bezvodého chloridu železitého g · chloridu železnatého.
Takto· získaná · tyčinka · byla · pak · zahřívána v prostoru vyplněném· směsí páry· & vzduchu, a · to za · teploty 450' až 600' '-°С' podobu 1 až 2 hodin.
Získaná tyčinka · byla · zařazena · do· katodového* ochranného systému. Elektroda vykazovala v alkalických roztocích · při hustotách proudu do* 1000 A/m2'· · výborný· účinek;
P ří k 1 ·a d · 6
6,2 ml · butylalkoholu 0,4 ml 36% kyseliny solné 1 g acetylacetonát zirkonia 1 g suchého chloridu iridia
Roztok byl popsán jako· · v · příkladě' 1’, několikrát nanesen na zirkoniové·- jádro· které bylo odmaštěno·, leptáno· a · vystaveno ultrazvukovým vibracím. Každá vrstva byla· po· dobu několika minut zahřívána na 500 až 700 °C, a to· sevřením upravované· · anody mezi · dvě měděné · desky, které byly · za* · hřívány · po své · celé · ploše. Tím bylo · · dosaženo· obzvláště · stejnoměrného · záhřěnr celkové plochy, což přišlo · k · dobru · zejména- kvalitě · anody. Poměr ·· kysličníku zirkonia^ ke kysličníku iridia· ve směsi byl zvolen· tak, že bylo· přítomno· · přes 50 · mol; % kysličníku zirkonia. Anoda takto · vyrobená, hodi-la1 se výborně · pro elektrolys-y · všeho· druhu, zejména pro· · elektrolysu ·· roztoků· kystíiny· sírové nebo· síranů.
Příklad 7 ml butylalkoholu
0,4 ml 36%· kyseliny solné g chloridu paládia ml pentaethyiiantaláiu.
V uvedeném roztoku · bylo · umístěno* tantalové jádro· a po usušení zahřá-to na 500· až 800 °C, takže se · utvořila·· na · něm· směs 62 % kysličníku tantalu a-· 38· · mok : % ·· kysličníku paládia. Tato· operace· · byla opakována· 6krát. Tantalové jádro· sestávalo ·z trubky která · po· zhotovení · krycí · vrstvy · byla opatřena měděnou tyčinkou, která· sloužila · jako proudovodič, jelikož · tantalová· trubka neobsahovala dosti · kovu, aby bylo· lze · vést · proud· · bez velkých · ztrát. · Aby · se dosáhlo' těsného kontaktu · mezi tantalovo-u· trubkou a měděnou tyčinkou, byla tantalová trubka na vnitřní straně- elektrolyticky poměděna a mezi měděnou tyčinkou a · touto· vnitřní měděnou · vrstvou· byl roztaven · cín.
Takto vyrobená anoda hodila· se · výborně · pro katodovou ochranu, přičemž · vložené · napětí bylo· vyšší než 20 V, přičemž-pomocr ní mohou být výtečně vyráběny i · chlornany.
Příklad 8
6,2 ml · butylalkoholu
0,4 ml 36% kyseliny solné g chloridu ruthenia ml pentaethylátu niobu.
Niobové jádro bylo po odmaštění zapojeno jako anoda v elektrolytu, takže na něm utvořila vrstva kysličníku. Tato vrstva byla poté důkladně očištěna opláchnutím a usušena. Ponořováním byl výše uvedený roztok nanesen a vysokofrekvenčním ohřevem na 600 CC ve vakuu 100 mm přeměněn na žádanou směs. Tato operace byla opakována tolikrát, až se dosáhlo vrstvy na niobu o tloušťce 2 μιη.
Takto vyrobená anoda se hodila výborně pro elektrolysy jakéhokoli druhu, jako např. к výrobě chloru, chlorečnanů, chlornanů, ke sterilizaci plováren atd.
Příklad 9
Titanová deska byla odmaštěna a leptána a poté byla na ni nanesena elektrolysou vrstva kysličníku asi 1 mm silná.
Směs:
ml butylalkoholu g práškového kysličníku ruthenia ml butyltitanátu byla na ni natřena a při teplotě 300 až 600° Celsia převedena na žádanou směs. Tato operace byla opakována tolikrát, až se na povrchu titanové desky nacházelo 10 g/m2 žádané směsi.
Tímto způsobem vyrobená anoda se hodila výborně pro elektrolytickou výrobu chloru a sloučenin chloru a pro katodovou ochranu.
Titanoxid vytvořený již na titanu elektrolyticky podporoval vysokou měrou přilnavost vytvořené směsi.
Příklad 10
Deska z protahovaného kovového niobu byla upravena známým způsobem a v zápětí nato byl na ni nanesen kartáčováním roztok složený z ml vody g chloridu ruthenia
0,5 ml kyseliny solné (35%) g kysličníku titanu.
Deska byla potom po dobu několika minut zahřívána na 400 až 700 CC, takže se utvořila žádaná směs. Tato operace byla opakována, až se na povrchu nalézalo 6 g/ /m2 směsi.
Tato anoda se hodila výborně pro elektrolysu alkalických roztoků.
Příklad 11
Hliníková deska byla obvyklým způsobem odmaštěna a leptána. Potom byla ponořováním opatřena směsí z ml isopropylalkoholu g aluminiumbromidu g chloridu platiny
0,01 g jodu.
Po ponoření nebo natření bylo vždy zahříváno na 400 CC, přičemž se utvořila žádaná směs. Ta sestávala z 62,2 mol. % AI2O3 a 37,8 mol. ’% PtOž.
Elektroda vyrobená tímto způsobem se hodí zejména pro elektrolysu sloučenin kyseliny borité.
Příklad 12 ml butylalkoholu ml butyltitanátu g grafitu (lze nahradit titannitidem nebo tantalkarbidem nebo sirníkem rhenia)
Tato směs byla natřena na titanové jádro a zahřívána na 400 až 700 °C, kterážto operace byla několikrát opakována.
Anoda povléknutá tímto způsobem grafitem a kysličníkem titanu hodí se zejména pro elektrolysy, je-li žádána nízká hustota proudu, např. pro katodou ochranu předmětů uložených v zemi.
Anody, na kterých se nalézá vedle kysličníku titanu nitrid, karbid nebo sirník, mohou snášet veliké hustoty proudu při rozličných elektrolysách.
Příklad 13 g chelátu titanu g chelátu ruthenia
Tyto dva cheláty byly důkladně v suchém stavu smíšeny a v zápětí na to naneseny na dno nádoby, která může být zahřívána a uzavřena. Do ní byla vpravena odtučněná naleptaná titanová tyčinka, která byla povléknuta na 98 % vrstvou termostabilního silikonového laku. Zahřátím chelátů byla nyní napařena na 2 o/o volného titanu směs kysličníku titanu a kysličníku ruthenia, která byla dodatečným slinutím uvedena do žádané krystalové formy. Nepatrné množství par kyseliny solné v nádobě podpořilo přilnavost směsného kysličníku. Poté byla vrstva laku odstraněna. Byla získána elektroda s účinným povrchem asi 2 %.
Tato elektroda se hodí zejména jako anoda ke sterilizaci vody v plovárnách nebo pro elektrolysu dvou tekutin, přičemž je žádoucí místní elektrolysa jedné z tekutin. Samozřejmě může být anoda, která je povléknuta jenom z části, vyrobena i jiným způsobem než je udáno v tomto příkladě.
Příklad 14 ml butylalkoholu ml butyltitanátu ml pentaethyltantalátu ml pentaethylniobátu g chloridu, bromidu nebo jodidu ruthenia
0,1 g HC1
WW *;W2(19834
Zirkoniové jádro bylo· známým způsobem předem zpracováno ' o-dtučněním a leptáním. Na jádro byla natřena výše uvedená směs a zahřátím na 400 až 700 °C na vzduchu převedena na žádanou směs. Tato· operace byla opakována tolikrát, až bylo na povrchu 40 g/m2 žádané směsi. Směsný krystal se skládal z kysličníků titanu, tantalu a niobu, jakožto kysličníků kovů vytvářejících elektrolytický povlak a z kysličníku ruthenia jakožto· vodiče nevytvářejícího elektrolytický povlak.
Na styčné ploše směsi a zirkoniové tyčinky vzniklo^ kromě toho· termicky trochu kysličníku zirkonia. Množství kysličníků kovů vytvářejících elektrolyticky povlak činilo přes 50 mol. %, vztaženo· na celou směs.
Anoda tohoto druhu se hodí zejména pro· všelijaké · druhy . elektrolys, jako· sloučenin kyseliny sírové, čištění vody, výrobu chlorečnanů.
Příklad 15
Titanová deska byla odtučněna, leptána a vystavena ultrazvukovým vibracím. V zápětí na to· byla tato elektroda vnesena do emulse, která se skládala z
100 ml vody
100 ml acetonu g velmi jemně rozptýlené směsi koprecipitovaného kysličníku · platiny (3 g) a kysličníku titanu [2 g) g emulgátoru.
Jako druhá elektroda sloužila platinová destička. Vložením elektrického napětí 10 až 100 V byl titan elektroforeticky povléknut směsným kysličníkem· z emulse.
Po odstranění titanu z lázně, byl titan s vrstvou na něm usazenou -opatrně usušen a nato· po několik minut zahříván na 400 °C. Elektroforeticky usazená vrstva přilnula potom výborně k titanu a anoda tímto způsobem vyrobená je upotřebitelná pro· různé formy elektrolysy.
Termickým nebo elektrolytickým předběžným okysličením titanového jádra, po kterém byl na něm elektroforetickou cestou upraven směsný kysličník, se přilnutí obzvláště napomáhá.
Tento příklad byl opakován za použití směsi koprecipitovaného· kysličníku platiny, kysličníku titanu a kysličníku manganu. Získá se pak anoda o vysokém přepětí a katalytických vlastnostech.
Příklad 16
Dvě titanové tyčinky byly odmaštěny a leptány a na to vneseny do galvanické lázně následujícího· složení:
100 ml ethanolu
100 ml vody g rutheniumchloridu 10 g chloridu titanu a poté připojeny ke zdroji střídavého proudu o· 13 V a hustotě proudu 15 Amp/.m2, teplota 20 až 30 °C, trvání asi 20 minut.
Po· přibližně 20 minutách byly obě tyčinky povléknuty směsí z kysličníku titanu a · z kysličníku ruthenia, jejíž přilnavost byla ještě zlepšena tím, že byla zahřívána 5 minut na 400 °C.
Anoda tímto· způsobem vyrobená dá se výborně používat pro rozličné elektrolysy, probíhající při nízkých hustotách proudu.
P říklad 17 ____
Titanová tyčinka byla odmaštěna a poté elektrolyticky · opatřena vrstvičkou . kysličníku silnou asi 5 · μπι. Takto· zpracovaná tyčinka byla vnesena jako· anoda do· lázně (80 °C); tato· lázeň obsahovala:
100 ml vody g žlutého kysličníku olova g hydroxidu sodného ml peroxidu vodíku ml roztoku chloridu titanu (25 '% TiOž).
Do této· lázně byl pravidelně vháněn vzduch. Upravovaná tyčinka byla zapojena jako anoda, zatímco jako· katoda sloužila železná destička. Rozdíl napětí mezi anodou a katodou činil asi 2 až 3 V a hustota proudu byla kolem 5 Amp/m2.
Asi po půl hodině byla titanová anoda povléknuta směsí z kysličníku titanu a kysličníku olova, jejíž vlastnosti bylo· lze značně zlepšit zahřátím na 200 až 600 CC.
Pro elektrolysy, při kterých není třeba velikých hustot proudu, je anoda takto upravená upotřebitelná.
Příklad 18
Protahovaný kovový titan byl odtučněn a leptán a poté natřen následující směsí:
ml butylalkoholu g chloridu ruthenia ml acetylacetonátu zirkonia
Pak byl produkt zahříván na 400 až 700° Celsia. Tato operace byla opakována tolikrát, až byla na titanu vrstva směsi o tloušťce 1/2 ^m.
Elektroda vyrobená tímto· způsobem· se výborně hodí pro elektrolysu roztoků sloučenin kyseliny sírové, jelikož směs propůjčuje titanu větší stálost vůči kyselině sírové na povrchu, kde se vyskytuje kysličník zirkonia, než by tomu bylo, kdyby na povrchu nebyl.
P ř í k 1 a d 1 9
Tantalový drát byl odmaštěn a leptán a nato· vnesen do směsi z ml butylalkoholu ml butyltitanátu g chloridu iridia.
Tantalový drát byl potom zahříván na 500 až 700 °C a tato operace byla opakována tolikrát, až bylo na povrchu nejméně 2,5 g směsi na 1 m2.
Tantalový drát vyrobený tímto způsobem se výborně hodí jako anoda pro katodovou ochranu lodí.
Příklad 20
Titanová deska byla odmaštěna, leptána, vystavena ultrazvuku a nato opláchnuta a usušena. Tato titanová deska byla pak zapojena jako katoda v přístroji, jímž lze ve vakuu rozprašovat kovy. Jako anoda byly zapojeny platinová tyčinka a titanové tyčinky, přičemž ve vakuu bylo tolik kyslíku, aby se rozprášený katodový materiál dostal jako kysličníky na titanovou katodu (úplný popis tohoto přístroje možno nalézt v knize L. Holland, Vacuum deposition, 1963, str. 454 až 458).
Po několika minutách se usadila směs kysličníku titanu a kysličníku platiny na titanu a titan tímto způsobem upravený se hodí výborně pro elektrolysu vodných elektrolytů.
Příklad 21
Niob byl odmaštěn a nato opatřen elektrolyticky nebo termicky vrstvou silnou nejméně 1 μπι z kysličníku.
Pak byla vyrobena pasta z ml ethanolu g ruthenia g kysličníku titanu.
Tyto látky byly důkladně promíseny, zahřátý, slinovány a semlety a potom opět promíseny s 10 ml ethanolu. Získaná pasta byla nanesena v tenké vrstvě na zoxidovaný niob a potom zahřáta na 450 až 700 °C. Tato operace byla opakována tolikrát, až bylo na m2 nejméně 10 g žádané směsi.
Niobová deska tímto způsobem upravená se výborně hodí pro elektrolysu elektrolytů.
Příklad 22
Titanová tyčinka měkké jakosti byla odmaštěna a nato byla do ní zaválcována pod tlakem směs obsahující přes 50 mol. % kysličníku titanu a do 50 mol. o/o kysličníku paládia. To lze provést i hamrováním. Výše zmíněné kysličníky se vyrábějí tím, že se rozpustí soli kovů v požadovaných množstvích vody, potom se vysrazí louhem, propláchnou a opatrně vysuší. Tímto způsobem se získá krajně jemný směsný kysličník, který se dá bez přílišné námahy zahamrovat nebo zaválcovat do titanu. Také jiné postupy výroby těchto směsných kysličníků lze samozřejmě použít.
Dále není tento příklad přirozeně omezen na titanové jádro.
Příklad 23
6,2 ml butylalkoholu
0,4 ml vody ml butyltitanátu g chloridu ruthenia
Výše zmíněný roztok byl natřen na titanové jádroi a zahříván podle příkladu 1.
Anoda vyrobená tímto způsobem se hodí zejména pro elektrolysu, popřípadě dusičnanem nebo chloridem znečištěných roztoků síranu zinečnatého nebo měďnatého к výrobě příslušných kovů.
Příklad 24
Deska ze zirkonia byla odmaštěna a nato opatřena tzv. plasmovým hořákem žádanou směsí kysličníků.
Získá se tímto způsobem krajně tenká, avšak obzvláště dobrá vrstva a takovouto krycí vrstvou opatřená zirkoniová deska se výtečně hodí pro všemožné formy elektrolysy.

Claims (4)

  1. PftEOMĚT VYNALEZU
    1. Elektroda, zejména pro elektrolytickou výrobu chloru, alkálií, chlorečnanů, chlornanů, persíranů nebo perboritanů, pro- oxidaci organických látek, pro- palivové články, odsolování a čištění vody, dialýzu, galvanické postupy- a katodickou ochranu, sestávající z vodivého jádra z materiálu odolného vůči elektrolytu a produktům elektrolýzy a opatřená alespoň na - části povrchu povlakem z kysličníku kovu ze skupiny platiny a z kysličníku nevzácného kovu, vyznačená tím, že povlak sestává ze směsného krystalického materiálu, který sestává alespoň z jednoho- kysličníku kovu, vytvářejícího' elektrolytický povlak, zejména hliníku, tantalu, titanu, zirkonia, niobu, vismutu a wolframu a alespoň z jednoho- kysličníku kovu ze skupiny zahrnující paládium, platinu, rhodium, iridium, ruthenium a osmium, přičemž obsah kysličníku kovu vytvářejícího- elektrolytický povlak je nad 50 mol. %.
  2. 2. Elektroda podle bodu 1 vyznačená tím, že kysličníkem kovu vytvářejícího elektro lytický povlak je kysličník titaničitý a je
    1 list výkresů přítomen v množství 70- mol. %·, a látkou druhé skupiny- je- kys-ličník rutheni-a a je přítomen v množství 30· mol. %.
  3. 3. Elektroda podle bodu 1 vyznačená - tím, že kysličníkem' kovu - vytvářejícího- - elektrolytický povlak je kysličník tantaličný a je přítomen v množství 62 - mol. % - a látkou druhé skupiny je kysličník paládia a je přítomen v množství 38 mol. %.
  4. 4. Způsob výroby elektrody podle bodů 1 až - 3- vyznačený tím, že se - připraví - roztok, který obsahuje materiál poskytující vysrážením nejméně jeden kysličník kovu tvořícího elektrolytický - - povlak, a materiál -po skytující vysrážením nejméně jeden kysličník kovu ze skupiny -zahrnující paládium·, platinu, rhodium, iridium, ruthenium a -osmium, a přes 50 mol. - - %- kysličníku - kovu vytvářejícíhO' elektrolytický - povlak a méně než- 50 mol. % kysličníku, druhé skupiny se' působením- tepla - koprecipituje - při teplotě 300 -až 800 °C alespoň -na části - povrchu jádra z vodivého materiálu, které- je alespoň na vnější ploše stálé vůči elektrolytu a produktům elektrolýzy.
CS68977A 1967-02-10 1968-02-08 Electrode and method of making the same CS209834B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB6490/67A GB1195871A (en) 1967-02-10 1967-02-10 Improvements in or relating to the Manufacture of Electrodes.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209834B2 true CS209834B2 (en) 1981-12-31

Family

ID=9815459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS68977A CS209834B2 (en) 1967-02-10 1968-02-08 Electrode and method of making the same

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3632498A (cs)
AT (1) AT285633B (cs)
BE (1) BE710551A (cs)
BG (1) BG17470A3 (cs)
CA (1) CA932700A (cs)
CH (1) CH535072A (cs)
CS (1) CS209834B2 (cs)
DE (1) DE1671422C2 (cs)
DK (1) DK130599B (cs)
ES (2) ES350337A1 (cs)
FI (1) FI49111C (cs)
FR (1) FR1555960A (cs)
GB (1) GB1195871A (cs)
IE (1) IE31934B1 (cs)
IL (1) IL29410A (cs)
LU (1) LU55422A1 (cs)
NL (1) NL144996B (cs)
NO (1) NO128255B (cs)
PL (1) PL78772B1 (cs)
SE (3) SE345970B (cs)
YU (1) YU33893B (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113388851A (zh) * 2021-06-08 2021-09-14 万华化学集团股份有限公司 一种合成1，10-癸二醇的电化学方法

Families Citing this family (217)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933616A (en) * 1967-02-10 1976-01-20 Chemnor Corporation Coating of protected electrocatalytic material on an electrode
US4003817A (en) * 1967-12-14 1977-01-18 Diamond Shamrock Technologies, S.A. Valve metal electrode with valve metal oxide semi-conductive coating having a chlorine discharge in said coating
US4318795A (en) * 1967-12-14 1982-03-09 Diamond Shamrock Technologies S.A. Valve metal electrode with valve metal oxide semi-conductor face and methods of carrying out electrolysis reactions
US3616445A (en) * 1967-12-14 1971-10-26 Electronor Corp Titanium or tantalum base electrodes with applied titanium or tantalum oxide face activated with noble metals or noble metal oxides
US3649485A (en) * 1968-10-02 1972-03-14 Ppg Industries Inc Electrolysis of brine using coated carbon anodes
GB1244650A (en) * 1968-10-18 1971-09-02 Ici Ltd Electrodes for electrochemical processes
US4070504A (en) * 1968-10-29 1978-01-24 Diamond Shamrock Technologies, S.A. Method of producing a valve metal electrode with valve metal oxide semi-conductor face and methods of manufacture and use
US3775284A (en) * 1970-03-23 1973-11-27 J Bennett Non-passivating barrier layer electrodes
US3926773A (en) * 1970-07-16 1975-12-16 Conradty Fa C Metal anode for electrochemical processes and method of making same
DE2035212C2 (de) * 1970-07-16 1987-11-12 Conradty GmbH & Co Metallelektroden KG, 8505 Röthenbach Metallanode für elektrolytische Prozesse
US3929608A (en) * 1970-07-29 1975-12-30 Solvay Catalytic material for electrodes
FR2105651A5 (en) * 1970-09-16 1972-04-28 Engelhard Min & Chem Salt solution electrolysis anode
GB1352872A (en) * 1971-03-18 1974-05-15 Ici Ltd Electrodes for electrochemical processes
JPS4735736A (cs) * 1971-03-22 1972-11-25
US3943044A (en) * 1971-09-07 1976-03-09 Diamond Shamrock Corporation Method for treating sewage water
BE788976A (fr) * 1971-09-22 1973-01-15 Oronzio De Nora Impianti Cellule d'electrolyse horizontale a diaphragme bipolaire
US3924025A (en) * 1972-02-02 1975-12-02 Electronor Corp Method of making an electrode having a coating of cobalt metatitanate thereon
US3915817A (en) * 1972-04-28 1975-10-28 Diamond Shamrock Corp Method of maintaining cathodes of an electrolytic cell free of deposits
IT959730B (it) * 1972-05-18 1973-11-10 Oronzio De Nura Impianti Elett Anodo per sviluppo di ossigeno
US3853739A (en) * 1972-06-23 1974-12-10 Electronor Corp Platinum group metal oxide coated electrodes
US3892990A (en) * 1972-07-31 1975-07-01 Kewanee Oil Co Bromine-quenched high temperature g-m tube with passivated cathode
DE2255690C3 (de) * 1972-11-14 1985-01-31 Conradty GmbH & Co Metallelektroden KG, 8505 Röthenbach Anode für elektrochemische Prozesse
DE2300422C3 (de) * 1973-01-05 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung einer Elektrode
IT978581B (it) * 1973-01-29 1974-09-20 Oronzio De Nora Impianti Anodi metallici con superficie anodica ridotta per processi di elettrolisi che utilizzano basse densita di corrente catodica
US3875042A (en) * 1973-05-24 1975-04-01 Anaconda Co Electrode and method
US4000048A (en) * 1973-06-25 1976-12-28 Diamond Shamrock Technologies S.A. Novel cathode
BE819674A (fr) * 1973-09-13 1975-03-10 Anodes pour procedes electrolytiques
US3977958A (en) * 1973-12-17 1976-08-31 The Dow Chemical Company Insoluble electrode for electrolysis
JPS551351B2 (cs) 1974-03-07 1980-01-12
DE2722840A1 (de) * 1977-05-20 1978-11-23 Rheinische Westfaelisches Elek Verfahren zur herstellung von elektroden fuer elektrolytische zwecke
US4072585A (en) * 1974-09-23 1978-02-07 Diamond Shamrock Technologies S.A. Valve metal electrode with valve metal oxide semi-conductive coating having a chlorine discharge catalyst in said coating
JPS5137877A (en) * 1974-09-27 1976-03-30 Asahi Chemical Ind Denkaiyodenkyoku oyobi sonoseizoho
GB1490650A (en) * 1974-12-31 1977-11-02 Commissariat Energie Atomique Cell for the electrolysis of steam at high temperature
JPS51116182A (en) * 1975-04-04 1976-10-13 Tdk Corp An electrode
US4005003A (en) * 1975-04-15 1977-01-25 Olin Corporation Multi-component metal electrode
US4300992A (en) * 1975-05-12 1981-11-17 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Activated cathode
JPS5268870A (en) * 1975-12-04 1977-06-08 Sanda Corp Method and apparatus for treating water polluted by electrolysis
IT1050048B (it) * 1975-12-10 1981-03-10 Oronzio De Nora Impianti Elettrodi rivestiti con biossido di manganese
US4040918A (en) * 1976-02-26 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Method of activating an anode
US4146438A (en) * 1976-03-31 1979-03-27 Diamond Shamrock Technologies S.A. Sintered electrodes with electrocatalytic coating
US4052302A (en) * 1976-05-10 1977-10-04 Nasa Process of forming catalytic surfaces for wet oxidation reactions
US4086149A (en) * 1976-08-04 1978-04-25 Ppg Industries, Inc. Cathode electrocatalyst
US4100052A (en) * 1976-11-11 1978-07-11 Diamond Shamrock Corporation Electrolytic generation of halogen biocides
US4111765A (en) * 1976-12-23 1978-09-05 Diamond Shamrock Technologies S.A. Silicon carbide-valve metal borides-carbon electrodes
JPS5393179A (en) * 1977-01-27 1978-08-15 Tdk Corp Electrode for electrolysis and its manufacture
JPS6047352B2 (ja) * 1977-06-27 1985-10-21 株式会社トクヤマ 陰極の製造法
US4112140A (en) * 1977-04-14 1978-09-05 The Dow Chemical Company Electrode coating process
JPS5421969A (en) * 1977-07-19 1979-02-19 Tdk Corp Method of manufacturing insoluble electrode
US4144147A (en) * 1977-09-26 1979-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photolysis of water using rhodate semiconductive electrodes
US4297421A (en) * 1977-11-10 1981-10-27 The International Nickel Co., Inc. Battery and electrolytic cell electrodes
JPS5477286A (en) * 1977-12-02 1979-06-20 Tdk Corp Manufacture of insoluble electrode
US4235695A (en) * 1977-12-09 1980-11-25 Diamond Shamrock Technologies S.A. Novel electrodes and their use
JPH0355555B2 (cs) * 1978-03-28 1991-08-23
IT1094825B (it) * 1978-05-11 1985-08-10 Panclor Chemicals Ltd Procedimento ed apparecchiatura per l'alogenazione dell'acqua
US4163698A (en) * 1978-05-22 1979-08-07 Olin Corporation In situ reference electrode for diaphragm cells
JPS5518503A (en) * 1978-07-21 1980-02-08 Japan Carlit Co Ltd:The Electrode for electrolytic manufacturing hypochlorite
US4457823A (en) * 1978-08-08 1984-07-03 General Electric Company Thermally stabilized reduced platinum oxide electrocatalyst
US4185142A (en) * 1978-08-09 1980-01-22 Diamond Shamrock Corporation Oxygen electrode rejuvenation methods
US4214971A (en) * 1978-08-14 1980-07-29 The Dow Chemical Company Electrode coating process
CH631951A5 (de) * 1978-08-23 1982-09-15 Bbc Brown Boveri & Cie Vorrichtung zur aufbereitung von verunreinigtem wasser und verfahren zum betrieb einer derartigen vorrichtung.
US4177115A (en) * 1978-08-28 1979-12-04 Olin Corporation Electrochemical production of organic hypohalite compounds in an undivided cell
JPS5544514A (en) * 1978-09-22 1980-03-28 Permelec Electrode Ltd Electrode for electrolysis and production thereof
US4256556A (en) * 1978-11-24 1981-03-17 Diamond Shamrock Corporation Anodically polarized surface for biofouling and scale control
CA1134903A (en) * 1979-02-12 1982-11-02 Mary R. Suchanski Electrode having mixed metal oxide catalysts
AU528040B2 (en) * 1979-04-13 1983-04-14 R.E. Phelon Company, Inc. Capacitor discharge breakerless ignition system
US4273628A (en) * 1979-05-29 1981-06-16 Diamond Shamrock Corp. Production of chromic acid using two-compartment and three-compartment cells
US4384937A (en) * 1979-05-29 1983-05-24 Diamond Shamrock Corporation Production of chromic acid in a three-compartment cell
DE2928911A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-29 Bbc Brown Boveri & Cie Elektrode fuer die wasserelektrolyse
US4236992A (en) * 1979-08-06 1980-12-02 Themy Constantinos D High voltage electrolytic cell
GB2060701B (en) 1979-10-12 1983-06-08 Diamond Shamrock Corp Electrode coating with platinum- group metal catalyst and semiconducting polymer
US4306950A (en) * 1979-10-15 1981-12-22 Westinghouse Electric Corp. Process for forming sulfuric acid
US4329219A (en) * 1979-10-29 1982-05-11 Druzhinin Ernest A Electrode for electrochemical processes
US4279666A (en) * 1979-11-28 1981-07-21 General Motors Corporation Oxidized aluminum overcoat for solid electrolyte sensor
DE3004080C2 (de) * 1980-02-05 1986-03-20 Sigri GmbH, 8901 Meitingen Verfahren zum Beschichten einer porösen Elektrode
JPS56116892A (en) * 1980-02-20 1981-09-12 Japan Carlit Co Ltd:The Insoluble anode for generating oxygen and preparation thereof
US4457824A (en) * 1982-06-28 1984-07-03 General Electric Company Method and device for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals
US4707229A (en) * 1980-04-21 1987-11-17 United Technologies Corporation Method for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals
US4377454A (en) * 1980-05-09 1983-03-22 Occidental Chemical Corporation Noble metal-coated cathode
US4360417A (en) * 1980-07-03 1982-11-23 Celanese Corporation Dimensionally stable high surface area anode comprising graphitic carbon fibers
EP0046054A1 (en) * 1980-08-08 1982-02-17 Exxon Research And Engineering Company A method of electrocatalytic oxidation of organic compounds
GB2085031B (en) 1980-08-18 1983-11-16 Diamond Shamrock Techn Modified lead electrode for electrowinning metals
CA1225066A (en) * 1980-08-18 1987-08-04 Jean M. Hinden Electrode with surface film of oxide of valve metal incorporating platinum group metal or oxide
US4430188A (en) 1980-09-17 1984-02-07 Engelhard Corporation Electrodes for use in an electrolytic process
EP0052986B1 (en) * 1980-11-26 1983-12-28 Imi Kynoch Limited Electrode, method of manufacturing an electrode and electrolytic cell using such an electrode
US4331742A (en) * 1980-12-24 1982-05-25 Lovelace Alan M Administrator Solid electrolyte cell
US4428847A (en) 1981-01-14 1984-01-31 Martin Marietta Corporation Anode stud coatings for electrolytic cells
US4391695A (en) * 1981-02-03 1983-07-05 Conradty Gmbh Metallelektroden Kg Coated metal anode or the electrolytic recovery of metals
USRE32561E (en) * 1981-02-03 1987-12-15 Conradty Gmbh & Co. Metallelektroden Kg Coated metal anode for the electrolytic recovery of metals
DE3106587C2 (de) * 1981-02-21 1987-01-02 Heraeus Elektroden GmbH, 6450 Hanau Elektrode und deren Verwendung
GB2096641A (en) * 1981-04-09 1982-10-20 Diamond Shamrock Corp Cathode coating with hydrogen-evolution catalyst and semi-conducting polymer
GB2096643A (en) * 1981-04-09 1982-10-20 Diamond Shamrock Corp Electrocatalytic protective coating on lead or lead alloy electrodes
US4426263A (en) 1981-04-23 1984-01-17 Diamond Shamrock Corporation Method and electrocatalyst for making chlorine dioxide
US4362707A (en) * 1981-04-23 1982-12-07 Diamond Shamrock Corporation Preparation of chlorine dioxide with platinum group metal oxide catalysts
US4381290A (en) * 1981-04-23 1983-04-26 Diamond Shamrock Corporation Method and catalyst for making chlorine dioxide
JPS6021232B2 (ja) * 1981-05-19 1985-05-25 ペルメレツク電極株式会社 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法
US4437948A (en) 1981-10-16 1984-03-20 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Copper plating procedure
JPS58502222A (ja) * 1981-12-28 1983-12-22 エルテック・システムズ・コ−ポレ−ション 電気触媒電極
US4501824A (en) * 1982-02-01 1985-02-26 Eltech Systems Corporation Catalyst for making chlorine dioxide
CA1208167A (en) * 1982-02-18 1986-07-22 Eltech Systems Corporation Manufacture of electrodes with lead base
US4454169A (en) * 1982-04-05 1984-06-12 Diamond Shamrock Corporation Catalytic particles and process for their manufacture
JPS6022074B2 (ja) * 1982-08-26 1985-05-30 ペルメレツク電極株式会社 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法
US4454015A (en) * 1982-09-27 1984-06-12 Aluminum Company Of America Composition suitable for use as inert electrode having good electrical conductivity and mechanical properties
US4528083A (en) * 1983-04-15 1985-07-09 United Technologies Corporation Device for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals
US4495046A (en) * 1983-05-19 1985-01-22 Union Oil Company Of California Electrode containing thallium (III) oxide
US4871703A (en) * 1983-05-31 1989-10-03 The Dow Chemical Company Process for preparation of an electrocatalyst
DE3322169A1 (de) * 1983-06-21 1985-01-10 Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen Kathode fuer waesserige elektrolysen
DE3344416A1 (de) * 1983-12-08 1985-12-05 Sigri GmbH, 8901 Meitingen Verfahren zur herstellung einer kathode fuer die waesserige elektrolyse
DE3423605A1 (de) * 1984-06-27 1986-01-09 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau Verbundelektrode, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung
IL73536A (en) * 1984-09-13 1987-12-20 Eltech Systems Corp Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes,its manufacture and its use in electrolysis
US5421968A (en) * 1985-05-07 1995-06-06 Eltech Systems Corporation Cathodic protection system for a steel-reinforced concrete structure
US5451307A (en) 1985-05-07 1995-09-19 Eltech Systems Corporation Expanded metal mesh and anode structure
US5423961A (en) * 1985-05-07 1995-06-13 Eltech Systems Corporation Cathodic protection system for a steel-reinforced concrete structure
US4708888A (en) * 1985-05-07 1987-11-24 Eltech Systems Corporation Coating metal mesh
US4670123A (en) * 1985-12-16 1987-06-02 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4666580A (en) * 1985-12-16 1987-05-19 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4668371A (en) * 1985-12-16 1987-05-26 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
EP0243302B1 (en) * 1986-04-17 1992-01-22 Eltech Systems Corporation An electrode with a platinum metal catalyst in surface film and its use
JPS62274087A (ja) * 1986-05-22 1987-11-28 Permelec Electrode Ltd 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法
US5004626A (en) * 1986-10-27 1991-04-02 Huron Technologies, Inc. Anodes and method of making
US5039389A (en) * 1986-12-19 1991-08-13 The Dow Chemical Company Membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US4738741A (en) * 1986-12-19 1988-04-19 The Dow Chemical Company Method for forming an improved membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US4889577A (en) * 1986-12-19 1989-12-26 The Dow Chemical Company Method for making an improved supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
US4752370A (en) * 1986-12-19 1988-06-21 The Dow Chemical Company Supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
US4783246A (en) * 1987-12-01 1988-11-08 Eltech Systems Corporation Bipolar rapid pass electrolytic hypochlorite generator
US4798715A (en) * 1988-02-05 1989-01-17 Eltech Systems Corporation Producing chlorine dioxide from chlorate salt
US4936971A (en) * 1988-03-31 1990-06-26 Eltech Systems Corporation Massive anode as a mosaic of modular anodes
SE460938B (sv) * 1988-05-31 1989-12-04 Permascand Ab Elektrod
US5188721A (en) * 1989-02-10 1993-02-23 Eltech Systems Corporation Plate anode having bias cut edges
US5176807A (en) * 1989-02-28 1993-01-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Expandable coil cathodic protection anode
US5055169A (en) * 1989-03-17 1991-10-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Method of making mixed metal oxide coated substrates
US5314601A (en) * 1989-06-30 1994-05-24 Eltech Systems Corporation Electrodes of improved service life
US5324407A (en) * 1989-06-30 1994-06-28 Eltech Systems Corporation Substrate of improved plasma sprayed surface morphology and its use as an electrode in an electrolytic cell
US5366598A (en) * 1989-06-30 1994-11-22 Eltech Systems Corporation Method of using a metal substrate of improved surface morphology
US5230780A (en) * 1989-12-08 1993-07-27 Eltech Systems Corporation Electrolyzing halogen-containing solution in a membrane cell
US5232747A (en) * 1992-07-27 1993-08-03 Radiant Technologies Platinum-aluminum connection system
US5230712A (en) * 1992-09-28 1993-07-27 Matthews M Dean Method for producing multi-cell solid state electrochemical capacitors and articles formed thereby
US5369547A (en) * 1993-03-22 1994-11-29 The Evans Findings Co., Ltd. Capacitor
US5469325A (en) * 1993-03-22 1995-11-21 Evans Findings Co. Capacitor
US5982609A (en) * 1993-03-22 1999-11-09 Evans Capacitor Co., Inc. Capacitor
US5411646A (en) * 1993-05-03 1995-05-02 Corrpro Companies, Inc. Cathodic protection anode and systems
US5380341A (en) * 1993-09-27 1995-01-10 Ventritex, Inc. Solid state electrochemical capacitors and their preparation
US5464519A (en) * 1993-12-02 1995-11-07 Eltech Systems Corporation Refurbished electrode having an inner plate and outer envelope electrode
US5879817A (en) * 1994-02-15 1999-03-09 Eltech Systems Corporation Reinforced concrete structure
US5454925A (en) * 1994-05-03 1995-10-03 Eltech Systems Corporation Repair of mesh electrode spaced from electrode pan
JP2730620B2 (ja) * 1994-07-05 1998-03-25 ナシヨナル・サイエンス・カウンシル イリジウム／パラジウム酸化物メッキ層を有するチタニウム電極の製法
US5503663A (en) * 1994-11-30 1996-04-02 The Dow Chemical Company Sable coating solutions for coating valve metal anodes
US5948222A (en) * 1995-05-01 1999-09-07 Occidental Chemical Corporation Reactivation of deactivated anodes
US5958196A (en) * 1995-06-01 1999-09-28 Upscale Water Technologies, Inc. Planar carbon fiber and noble metal oxide electrodes and methods of making the same
US5935392A (en) * 1995-06-01 1999-08-10 Upscale Water Technologies, Inc. Electrodes for electrolytic removal of nitrates from water, methods of making same, and apparatus incorporating said electrodes
US5584975A (en) * 1995-06-15 1996-12-17 Eltech Systems Corporation Tubular electrode with removable conductive core
TW318320B (cs) * 1995-08-07 1997-10-21 Eltech Systems Corp
DE19534534A1 (de) 1995-09-18 1997-03-20 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Entfernung der bei der kathodischen Elektrotauchlackierung freigesetzten Säure
US6200440B1 (en) 1995-11-03 2001-03-13 Huron Tech Corp Electrolysis cell and electrodes
US5653857A (en) * 1995-11-29 1997-08-05 Oxteh Systems, Inc. Filter press electrolyzer electrode assembly
WO1997028293A1 (en) * 1996-02-01 1997-08-07 Motorola Inc. Composite multilayer electrodes for electrochemical cells
US5753098A (en) * 1996-04-22 1998-05-19 Excel Technologies International Corp. Cylindrical electrolyzer assembly and method
US6051117A (en) * 1996-12-12 2000-04-18 Eltech Systems, Corp. Reticulated metal article combining small pores with large apertures
US20030070920A1 (en) * 1997-05-01 2003-04-17 Ashish Shah Electrode for use in a capacitor
US20010026850A1 (en) * 1997-05-01 2001-10-04 Ashish Shah Method for providing a coated substrate for use in a capacitor by a one step ultrasonic deposition process
US5920455A (en) * 1997-05-01 1999-07-06 Wilson Greatbatch Ltd. One step ultrasonically coated substrate for use in a capacitor
US5894403A (en) * 1997-05-01 1999-04-13 Wilson Greatbatch Ltd. Ultrasonically coated substrate for use in a capacitor
EP0911058A1 (en) 1997-10-21 1999-04-28 Akzo Nobel N.V. Spherical Electrode
US6162219A (en) * 1997-10-21 2000-12-19 Akzo Nobel N.V. Electrode
EP0911057A1 (en) 1997-10-21 1999-04-28 Akzo Nobel N.V. Spherical electrode
EP0935265A3 (en) 1998-02-09 2002-06-12 Wilson Greatbatch Ltd. Thermal spray coated substrate for use in an electrical energy storage device and method
US6208502B1 (en) 1998-07-06 2001-03-27 Aerovox, Inc. Non-symmetric capacitor
IT1302581B1 (it) * 1998-10-01 2000-09-29 Nora De Anodo con migliorato rivestimento per la reazione di evoluzione diossigeno in elettroliti contenenti manganese.
US6527939B1 (en) 1999-06-28 2003-03-04 Eltech Systems Corporation Method of producing copper foil with an anode having multiple coating layers
US6400557B1 (en) 2000-06-02 2002-06-04 Motorola, Inc. Capacitor with folded end plate tab configuration
US6821575B2 (en) 2000-12-21 2004-11-23 Advanced Photonics Technologies Ag Electrode treatment
US20030042134A1 (en) * 2001-06-22 2003-03-06 The Procter & Gamble Company High efficiency electrolysis cell for generating oxidants in solutions
WO2002066382A1 (en) 2001-02-15 2002-08-29 The Procter & Gamble Company High efficiency electrolysis cell for generating oxidants in solutions
US20040149571A1 (en) * 2001-09-06 2004-08-05 The Procter & Gamble Company Electrolysis cell for generating halogen (and particularly chlorine) dioxide in an appliance
US7935236B2 (en) * 2002-05-09 2011-05-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Electro-osmotic pulse (EOP) treatment method
AR044268A1 (es) * 2003-05-07 2005-09-07 Eltech Systems Corp Revestimiento de morfologia superficial lisa para anodos de clorato
US7378011B2 (en) * 2003-07-28 2008-05-27 Phelps Dodge Corporation Method and apparatus for electrowinning copper using the ferrous/ferric anode reaction
US20050067300A1 (en) * 2003-09-25 2005-03-31 The Procter & Gamble Company Electrolysis device for treating a reservoir of water
CN1874841B (zh) 2003-10-29 2010-09-15 尤米科尔股份公司及两合公司 水电解用贵金属氧化物催化剂
US20060021880A1 (en) * 2004-06-22 2006-02-02 Sandoval Scot P Method and apparatus for electrowinning copper using the ferrous/ferric anode reaction and a flow-through anode
US20080274369A1 (en) * 2005-04-21 2008-11-06 Lee Eal H Novel Ruthenium-Based Materials and Ruthenium Alloys, Their Use in Vapor Deposition or Atomic Layer Deposition and Films Produced Therefrom
FI118159B (fi) 2005-10-21 2007-07-31 Outotec Oyj Menetelmä elektrokatalyyttisen pinnan muodostamiseksi elektrodiin ja elektrodi
PL1945576T3 (pl) * 2005-10-28 2013-04-30 Apr Nanotechnologies S A Urządzenie zawierające elektrodę z nanopowłoką do przygotowywania wysoce trwałego roztworu wodnego i sposób wytwarzania tego roztworu wodnego
ITMI20052298A1 (it) * 2005-11-30 2007-06-01 De Nora Elettrodi Spa Sistema per la produzione elettrolitica di clorato sodico
US8961753B2 (en) * 2005-12-05 2015-02-24 Balboa Water Group, Inc. Electrolytic cell assembly
EP1816106A1 (fr) 2006-02-06 2007-08-08 M. Vincent Delannoy Procédé de traitement d'une solution aqueuse par électrolyse.
CN101490301B (zh) 2006-07-14 2012-05-30 丹佛斯公司 利用混合的钽和钛的氧化物的表面层处理钛物体的方法
WO2008034212A1 (en) * 2006-09-21 2008-03-27 Qit-Fer & Titane Inc. Electrochemical process for the recovery of metallic iron and chlorine values from iron-rich metal chloride wastes
CN100411732C (zh) * 2006-09-22 2008-08-20 中国海洋大学 一种纳米粉体催化剂的制备方法
CN100411731C (zh) * 2006-09-22 2008-08-20 中国海洋大学 一种纳米粉体光催化剂的制备方法
JP4451471B2 (ja) * 2006-11-20 2010-04-14 ペルメレック電極株式会社 電解用電極の再活性化方法
US20080115810A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-22 Permelec Electrode Ltd. Method of reactivating electrode for electrolysis
US8273237B2 (en) * 2008-01-17 2012-09-25 Freeport-Mcmoran Corporation Method and apparatus for electrowinning copper using an atmospheric leach with ferrous/ferric anode reaction electrowinning
JP5277448B2 (ja) * 2008-03-20 2013-08-28 リオ ティント フェル エ チタン インコーポレイティド 鉄に富む金属塩化物の廃棄物から金属鉄及び塩素の価値を回収するための電気化学的処理方法
BRPI0915418A2 (pt) * 2008-06-18 2017-06-27 Massachusetts Inst Technology materiais catalíticos, eletrodos, e sistemas para eletrólise de água e outras técnicas eletroquímicas
US8075751B2 (en) * 2008-10-16 2011-12-13 Finnchem Usa, Inc. Water chlorinator having dual functioning electrodes
WO2011120702A1 (de) * 2010-03-31 2011-10-06 Aseca Ag Elektrolysezelle sowie anlage und verfahren zur erzeugung einer elektro-chemisch aktivierten lösung durch elektrolyse
DE102010023418A1 (de) 2010-06-11 2011-12-15 Uhde Gmbh Ein- oder mehrseitige Substratbeschichtung
US8821698B2 (en) * 2010-08-04 2014-09-02 Omidreza Moghbeli Multipurpose segmented titanium mixed metal oxide (MMO) coated anode with integrated vent
CN102443818B (zh) 2010-10-08 2016-01-13 水之星公司 多层混合金属氧化物电极及其制造方法
DE102010043085A1 (de) 2010-10-28 2012-05-03 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Elektrode für die elektrolytische Chlorherstellung
ITMI20102354A1 (it) * 2010-12-22 2012-06-23 Industrie De Nora Spa Elettrodo per cella elettrolitica
EP4177224A1 (en) 2011-07-29 2023-05-10 Hayward Industries, Inc. Chlorinator with replaceable cell cartridge
EP3865458A1 (en) 2011-07-29 2021-08-18 Hayward Industries, Inc. Systems and methods for controlling chlorinators
EP2608297A1 (en) 2011-12-22 2013-06-26 Umicore AG & Co. KG Precious metal oxide catalyst for water electrolysis
CN102677118B (zh) * 2012-05-03 2014-12-31 武汉威蒙环保科技有限公司 板状金属氧化物电极的复极式电沉积方法
AU2018239360C1 (en) 2017-03-21 2023-11-02 Hayward Industries, Inc. Systems and methods for sanitizing pool and spa water
EP3758582A1 (en) 2018-02-26 2021-01-06 T&W Engineering A/S Electrode for detecting bioelectrical signals
CN110655150B (zh) * 2018-06-28 2023-10-31 杭州睿清环保科技有限公司 一种钛基氧化锡阳电极及其制备方法
US11668017B2 (en) 2018-07-30 2023-06-06 Water Star, Inc. Current reversal tolerant multilayer material, method of making the same, use as an electrode, and use in electrochemical processes
CN109336302B (zh) * 2018-11-30 2021-11-05 江门市邑凯环保服务有限公司 一种活性染料废水处理方法及装置
US11760662B2 (en) 2019-06-25 2023-09-19 California Institute Of Technology Reactive electrochemical membrane for wastewater treatment
CN111591953B (zh) * 2020-05-07 2022-08-05 南京航空航天大学 针状微电极及其制备方法
CN113697822B (zh) * 2020-05-20 2022-11-29 中国科学院理化技术研究所 一种硼量子点及其制备方法和应用
CN112978866B (zh) * 2021-02-09 2022-10-25 中国科学院生态环境研究中心 一种石墨毡基双金属电极及其制备方法和应用
CN113040318A (zh) * 2021-03-18 2021-06-29 北京首创纳米科技有限公司 一种用于果蔬脱蜡去除农残的电催化水设备
CN114011251B (zh) * 2021-12-22 2024-01-23 南京水滴智能环保装备研究院有限公司 一种高效去除水中硝酸盐的导电膜及其制备方法
CN114855105B (zh) * 2022-02-09 2023-10-13 宝鸡钛普锐斯钛阳极科技有限公司 一种钛阳极基材前处理方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE157121C (cs) *
DE746001C (de) * 1942-03-20 1944-05-27 Degussa Elektrode
CA604415A (en) * 1957-04-09 1960-08-30 B. Beer Henri Anode having a core of a base metal provided with a coating of a precious metal or another resistant material
DE1904042U (de) * 1961-12-01 1964-11-12 Degussa Elektrode fuer elektrolytische prozesse, insbesondere zur verwendung in chlorhaltigen elektrolyten.
DE1188895B (de) * 1962-08-23 1965-03-11 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes aus Titan und einem Metall der Platingruppe durch Plattieren
NL128866C (cs) * 1965-05-12

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113388851A (zh) * 2021-06-08 2021-09-14 万华化学集团股份有限公司 一种合成1，10-癸二醇的电化学方法

Also Published As

Publication number Publication date
IL29410A (en) 1972-08-30
SE386836B (sv) 1976-08-23
BG17470A3 (cs) 1973-11-10
IE31934L (en) 1968-08-10
LU55422A1 (cs) 1968-04-16
PL78772B1 (cs) 1975-06-30
NL6801882A (cs) 1968-08-12
DK130599C (cs) 1975-08-18
SE349952B (cs) 1972-10-16
NO128255B (cs) 1973-10-22
AT285633B (de) 1970-11-10
SE345970B (cs) 1972-06-19
US3632498A (en) 1972-01-04
BE710551A (cs) 1968-06-17
FR1555960A (cs) 1969-01-31
CA932700A (en) 1973-08-28
ES365482A1 (es) 1971-01-16
DE1671422A1 (de) 1971-06-16
DE1671422B2 (de) 1972-10-19
DK130599B (da) 1975-03-10
YU33893B (en) 1978-06-30
IE31934B1 (en) 1973-02-21
YU28868A (en) 1977-12-31
GB1195871A (en) 1970-06-24
NL144996B (nl) 1975-02-17
ES350337A1 (es) 1969-08-16
FI49111C (fi) 1975-04-10
FI49111B (cs) 1974-12-31
DE1671422C2 (de) 1983-02-17
CH535072A (de) 1973-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS209834B2 (en) Electrode and method of making the same
US3778307A (en) Electrode and coating therefor
US3933616A (en) Coating of protected electrocatalytic material on an electrode
US3751296A (en) Electrode and coating therefor
FI68670B (fi) Elektrod med elektrokatalytisk yta och foerfarande foer dess framstaellning
US4469581A (en) Electrolytic electrode having high durability
US3840443A (en) Method of making an electrode having a coating comprising a platinum metal oxide
JP4884333B2 (ja) 電解用電極
US4471006A (en) Process for production of electrolytic electrode having high durability
US6251254B1 (en) Electrode for chromium plating
JP7094110B2 (ja) 電解過程のための電極
SE457004B (sv) Elektrolyselektrod med ett mellanskikt mellan substrat och elektrodbelaeggning samt foerfarande foer framstaellning av elektroden
JP2574699B2 (ja) 酸素発生陽極及びその製法
US6231731B1 (en) Electrolyzing electrode and process for the production thereof
JP2596807B2 (ja) 酸素発生用陽極及びその製法
CN104011263A (zh) 氧发生用阳极及其制造方法
JP3724096B2 (ja) 酸素発生用電極とその製造方法
JPH07229000A (ja) 酸素発生用陽極
JPH02179891A (ja) 酸素発生用陽極
JP3658823B2 (ja) 電解用電極およびその製造方法
JPH0238671B2 (cs)
JPH0238672B2 (cs)
FI63784C (fi) Oloeslig elektrod omfattande ett skikt av aedelmetall och foerfarande foer dess framstaellning
JPH0238670B2 (cs)
JPS6152384A (ja) 海水電解用電極