JPS6047352B2 - 陰極の製造法 - Google Patents
陰極の製造法Info
- Publication number
- JPS6047352B2 JPS6047352B2 JP52075610A JP7561077A JPS6047352B2 JP S6047352 B2 JPS6047352 B2 JP S6047352B2 JP 52075610 A JP52075610 A JP 52075610A JP 7561077 A JP7561077 A JP 7561077A JP S6047352 B2 JPS6047352 B2 JP S6047352B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- metal
- cathode
- compound
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
- C25D3/14—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt from baths containing acetylenic or heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な陰極の製造方法に関する。
特に水の電解やアルカリ金属塩の電解の如く、陰極上て
水素ガスを発生する電解反応に適した陰極を提供する。
このような陰極に望まれる特性は、まず陰極室内溶液及
び陰極室内て発生するガスに耐性を有すること水素過電
圧が小さいこと及びその持続性が長いことである。 水
の電解やアルカリ金属塩例えば、塩化ナトリウム水溶液
の電解については、通常鉄又はニッケルが陰極材料とし
て使用される。
水素ガスを発生する電解反応に適した陰極を提供する。
このような陰極に望まれる特性は、まず陰極室内溶液及
び陰極室内て発生するガスに耐性を有すること水素過電
圧が小さいこと及びその持続性が長いことである。 水
の電解やアルカリ金属塩例えば、塩化ナトリウム水溶液
の電解については、通常鉄又はニッケルが陰極材料とし
て使用される。
これらの物質は陰極材料として優れているが、更に水素
過電圧の小さいものが望される。また水素過電圧は、材
料だけで一義的に決まるものではなく、その表面状態等
によつても異なり陰極として形成されるに至る履歴の影
響を著しく受けることも知られている。 このため、水
素過電圧の低い陰極としてチタン板上に銅及びロダンニ
ツケルを順次電着させる方法、同じくチタン板上にモリ
ブデン、タングステンと第８族金属の合金を電着によつ
て形成させる方法及びこれら両金属の合金を焼結させる
方法等が提案されている。
過電圧の小さいものが望される。また水素過電圧は、材
料だけで一義的に決まるものではなく、その表面状態等
によつても異なり陰極として形成されるに至る履歴の影
響を著しく受けることも知られている。 このため、水
素過電圧の低い陰極としてチタン板上に銅及びロダンニ
ツケルを順次電着させる方法、同じくチタン板上にモリ
ブデン、タングステンと第８族金属の合金を電着によつ
て形成させる方法及びこれら両金属の合金を焼結させる
方法等が提案されている。
本発明は、特定の母材に特定の金属化合物を処理し加熱
する特殊な製法によつて水素過電圧の小さい、しかも耐
久性のある陰極を工業的使用に耐え得る程度に安価に提
供することを目的としている。
する特殊な製法によつて水素過電圧の小さい、しかも耐
久性のある陰極を工業的使用に耐え得る程度に安価に提
供することを目的としている。
本明細書において、使用される用語は次の定義に従うも
のとする。
のとする。
周期表第８族金属とは、Ｆｅ．．ＣＯ．．Ｎｉ．．Ｒｕ
，．Ｒｈ．．Ｐｄ，．Ｏｓｌｌｒ及びＰｔの総称であつ
て、これらの金属元素の一種又は二種以上を指称するこ
ともある。また金属物質とは、特に注記しない限り金属
自体及び該金属の化合物を意味する。
，．Ｒｈ．．Ｐｄ，．Ｏｓｌｌｒ及びＰｔの総称であつ
て、これらの金属元素の一種又は二種以上を指称するこ
ともある。また金属物質とは、特に注記しない限り金属
自体及び該金属の化合物を意味する。
更に金属化合物を溶解又は懸濁させた溶液とは、便宜的
に懸濁液をも溶液として表現することを示すものてある
。増粘剤とは、溶液の粘度を増大させ該溶液を、銅、鉄
又は、ニッケルよりなる陰極母材表面に付着及ひ保持さ
れやすくするために用いるもので、例えばメチルセルロ
ーズ、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド
等の可溶性高分子物質等であり、これらが同時に懸濁助
剤又は（及び）懸濁安定剤をも兼ねることがある。対応
する金属より主としてなる焼結被覆とは金属化合物が加
熱処理により、当該金属に変換された被膜は勿論、他の
物質に変化した形態で被膜化されたもの及ひ同時に本発
明に特定した金属元素以外の金属の金属物質が半量以下
混合された状態で被膜を形成していてもよい。以上の定
義に従つて以下に本発明を説明する。
に懸濁液をも溶液として表現することを示すものてある
。増粘剤とは、溶液の粘度を増大させ該溶液を、銅、鉄
又は、ニッケルよりなる陰極母材表面に付着及ひ保持さ
れやすくするために用いるもので、例えばメチルセルロ
ーズ、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド
等の可溶性高分子物質等であり、これらが同時に懸濁助
剤又は（及び）懸濁安定剤をも兼ねることがある。対応
する金属より主としてなる焼結被覆とは金属化合物が加
熱処理により、当該金属に変換された被膜は勿論、他の
物質に変化した形態で被膜化されたもの及ひ同時に本発
明に特定した金属元素以外の金属の金属物質が半量以下
混合された状態で被膜を形成していてもよい。以上の定
義に従つて以下に本発明を説明する。
本発明の陰極の形状は特に限定されない。例えば平板状
エキスパンドメタル、蛍孔板、金網、棒状金属を平行に
並べ、これと直角方向のリブによつて部分的に接合し一
体性を保つたもの（すだれ状と略称する）等現に陰極形
状として知られているもの等が、何等制限なく使用され
る。陰極母材は、鉄又はニッケルが推奨される。
エキスパンドメタル、蛍孔板、金網、棒状金属を平行に
並べ、これと直角方向のリブによつて部分的に接合し一
体性を保つたもの（すだれ状と略称する）等現に陰極形
状として知られているもの等が、何等制限なく使用され
る。陰極母材は、鉄又はニッケルが推奨される。
これらの金属は一般に電解条件下での陰極液に対して耐
蝕性を有すること、電気伝導性が比較的優れていること
及び本発明において特定する金属物質の焼結被膜を強固
に形成することができるためである。本発明における被
膜用金属化合物はＦｅ．．ｃＯｌＮｉ．．Ｒｕ．．Ｒｈ
．．ＰｄｌＯｓ．．Ｉｒ及びＰｔの各金属元素を用いる
必要がある。
蝕性を有すること、電気伝導性が比較的優れていること
及び本発明において特定する金属物質の焼結被膜を強固
に形成することができるためである。本発明における被
膜用金属化合物はＦｅ．．ｃＯｌＮｉ．．Ｒｕ．．Ｒｈ
．．ＰｄｌＯｓ．．Ｉｒ及びＰｔの各金属元素を用いる
必要がある。
これらの元素は通常貴金属と称され、例えば白金、パラ
ジウム、ニッケル、鉄その他の貴金属自体、陰極材料と
なることは公知である。これらの金属の使用については
、例えば特開昭５１−５４８７７号公報、特開昭５１−
１１７１８１号公報その他に示されている。本発明は単
に貴金属を陰極とするというものではなく、その製法に
より特定される特殊な性質、例えば母材との密着性、表
面被膜部分の見掛の密度、混在する他の物質との相互作
用、表面状態等を有効に利用するものである。
ジウム、ニッケル、鉄その他の貴金属自体、陰極材料と
なることは公知である。これらの金属の使用については
、例えば特開昭５１−５４８７７号公報、特開昭５１−
１１７１８１号公報その他に示されている。本発明は単
に貴金属を陰極とするというものではなく、その製法に
より特定される特殊な性質、例えば母材との密着性、表
面被膜部分の見掛の密度、混在する他の物質との相互作
用、表面状態等を有効に利用するものである。
即ち本発明の要旨は周期表第８族金属含硫黄化合物の内
から選ばれた少なくとも一種の金属化合物を溶解又は懸
濁させた溶液を銅、鉄又はニッケルよりなる母材上に塗
布した後、加熱することにより母材上に該金属化合物に
対応する金属より主としてなる焼結被膜を形成せしめた
陰極である。本発明において、焼結被膜を形成させるた
めに用いる周期表第８族金属含硫黄化合物より選ぱれる
金属化合物は特に限定されないが、一般には例えば該金
属の硫化物、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、硫酸塩、亜
硫酸塩、チオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩、チカ
カルボン酸塩、その他有機又は無機の含硫黄化合物で比
較的安定な化合物、即ち不活性雰囲下に１００℃以下て
は実質的に分解しない程度のものが特に好ましい。
から選ばれた少なくとも一種の金属化合物を溶解又は懸
濁させた溶液を銅、鉄又はニッケルよりなる母材上に塗
布した後、加熱することにより母材上に該金属化合物に
対応する金属より主としてなる焼結被膜を形成せしめた
陰極である。本発明において、焼結被膜を形成させるた
めに用いる周期表第８族金属含硫黄化合物より選ぱれる
金属化合物は特に限定されないが、一般には例えば該金
属の硫化物、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、硫酸塩、亜
硫酸塩、チオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩、チカ
カルボン酸塩、その他有機又は無機の含硫黄化合物で比
較的安定な化合物、即ち不活性雰囲下に１００℃以下て
は実質的に分解しない程度のものが特に好ましい。
これらの化合物の数例を示すと硫化鉄、硫酸鉄、口タン
鉄、チオ硫酸鉄、ジチオカルボン酸鉄、酢酸鉄、酸化゛
鉄、フエロセン等；硫化ニッケル、硫酸ニッケル、ロダ
ンニツケル、ニツケルジチオカーバメート、ニツケルザ
ンテート、硫酸白金、硫化コバルト、硫酸コバルト、硫
化ルテニウム、硫化ロジウム、硫酸ロジウム、硫化パラ
ジウム、硫酸パラジウム、硫化オスシウム、硫化イリジ
ウム等である。これらの有効化合物に加えて、増量の目
的又は接着強度、表面状態その他を調整する目的で、他
の金属又は化合物を少量加えることを任意である。上記
の如き化合物の一種又は二種以上を水その他の媒体中に
溶解又は懸濁させて、母材金属上に塗布する。
鉄、チオ硫酸鉄、ジチオカルボン酸鉄、酢酸鉄、酸化゛
鉄、フエロセン等；硫化ニッケル、硫酸ニッケル、ロダ
ンニツケル、ニツケルジチオカーバメート、ニツケルザ
ンテート、硫酸白金、硫化コバルト、硫酸コバルト、硫
化ルテニウム、硫化ロジウム、硫酸ロジウム、硫化パラ
ジウム、硫酸パラジウム、硫化オスシウム、硫化イリジ
ウム等である。これらの有効化合物に加えて、増量の目
的又は接着強度、表面状態その他を調整する目的で、他
の金属又は化合物を少量加えることを任意である。上記
の如き化合物の一種又は二種以上を水その他の媒体中に
溶解又は懸濁させて、母材金属上に塗布する。
この場合には溶液の粘度が重要な因子となる。例えば、
単に上記の如き化合物を水に溶解又は懸濁させた溶液は
、一般に低粘度であつて母材上に十分均一に塗布するこ
とができないし、また塗布された溶液の必要量が母材上
に保持され難い。そのため、通常増粘剤を使用すること
が推奨される。
単に上記の如き化合物を水に溶解又は懸濁させた溶液は
、一般に低粘度であつて母材上に十分均一に塗布するこ
とができないし、また塗布された溶液の必要量が母材上
に保持され難い。そのため、通常増粘剤を使用すること
が推奨される。
増粘剤としてはポリビニルアルコール、メチルセルロー
ズ、ポリアクリル酸、澱粉、ゼラチン、ポリエチレング
リコール等の有機高分子物質やポリリん酸又はその塩、
水ガラス等の無機高分子物質がある。更に懸濁状態を安
定に保つためには懸濁安定剤として各種の界面活性剤例
えばベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン界面
活性剤；懸濁助剤としてメタノール、エタノール等のア
ルコール類を添加してもよい。通常０〜１５０センチボ
アズ程度の溶液として用いるのが好ましい。塗布の方法
は特に限定されないが、最も容易な方法は母材を溶液中
に浸漬して引き上げる方法であり、ハケ塗、スプレー等
も採用される。
ズ、ポリアクリル酸、澱粉、ゼラチン、ポリエチレング
リコール等の有機高分子物質やポリリん酸又はその塩、
水ガラス等の無機高分子物質がある。更に懸濁状態を安
定に保つためには懸濁安定剤として各種の界面活性剤例
えばベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン界面
活性剤；懸濁助剤としてメタノール、エタノール等のア
ルコール類を添加してもよい。通常０〜１５０センチボ
アズ程度の溶液として用いるのが好ましい。塗布の方法
は特に限定されないが、最も容易な方法は母材を溶液中
に浸漬して引き上げる方法であり、ハケ塗、スプレー等
も採用される。
また塗布乾燥後に再度塗布の順に複数回繰り返し重ね塗
りを行うのも有効である。溶液を塗布された母材は適宜
乾燥した後、加熱処理される。加熱条件は現に塗布され
た周期表第８族金属元素の化合物が主として金属となる
条件下で行うべきであり、通常８００℃〜１２００′Ｃ
の間の温度特に非酸化性雰囲気下に９０００Ｃ〜１１０
０のＣで、一般に３吟乃至数時間、例えば１〜２時間程
度の加熱処理が推奨される。このようにして得られた陰
極は８０′Ｃのアルカリ水溶液中３０Ａ１ｄｒｒ１で測
定した場合の水素過電圧は、少なくとも５０ｎ１．Ｖ程
度、一般に１００〜２００瓦■は母材金属又は周期表第
８族金属て極室液に耐えるもの自体よりなる陰極に較べ
少なくすることが可能となる。更に本発明において注目
すべき点は金属化合物として含硫黄化合物を用いた場合
の効果である。
りを行うのも有効である。溶液を塗布された母材は適宜
乾燥した後、加熱処理される。加熱条件は現に塗布され
た周期表第８族金属元素の化合物が主として金属となる
条件下で行うべきであり、通常８００℃〜１２００′Ｃ
の間の温度特に非酸化性雰囲気下に９０００Ｃ〜１１０
０のＣで、一般に３吟乃至数時間、例えば１〜２時間程
度の加熱処理が推奨される。このようにして得られた陰
極は８０′Ｃのアルカリ水溶液中３０Ａ１ｄｒｒ１で測
定した場合の水素過電圧は、少なくとも５０ｎ１．Ｖ程
度、一般に１００〜２００瓦■は母材金属又は周期表第
８族金属て極室液に耐えるもの自体よりなる陰極に較べ
少なくすることが可能となる。更に本発明において注目
すべき点は金属化合物として含硫黄化合物を用いた場合
の効果である。
本発明において含硫黄化合物を用いた場合その形態は不
明てあるが、被膜中に硫黄元素が残存し、この硫黄の含
有量が得られた陰極の水素過電圧に影響を及ぼす。本発
明者等は硫黄の存在量と水素過電圧の関係を一層明確に
するため、次に示す方法により、得られる試料を硫黄指
標として比較して硫黄量％と水素過電圧との関係を第１
図に示す。
明てあるが、被膜中に硫黄元素が残存し、この硫黄の含
有量が得られた陰極の水素過電圧に影響を及ぼす。本発
明者等は硫黄の存在量と水素過電圧の関係を一層明確に
するため、次に示す方法により、得られる試料を硫黄指
標として比較して硫黄量％と水素過電圧との関係を第１
図に示す。
第１図は、ロンダンニツケルを用いた場合の例であり、
硫黄含量を加熱時間及び温度によつて変化させた例であ
る。本図に示す如く、含有する硫黄（Ｓ）指標で５％程
度以上では硫黄の含有量の増大に従つて陰極電位が上昇
しほぼ５０％以上では一定に近づく。尚、本明細書にお
いて、硫黄指標とは、ロンダンニツケルを１２０ｙ１ｅ
溶解したメッキ浴を用い、攪拌下に６０１Ｃ５ＡＩｄｄ
の電流密度で３吟間ロダンニツケルを電着した試料につ
いて螢光Ｘ線を用いて測定した硫黄分を１００とし、各
試料による硫黄分についての螢光Ｘ線による量比で表示
する。
硫黄含量を加熱時間及び温度によつて変化させた例であ
る。本図に示す如く、含有する硫黄（Ｓ）指標で５％程
度以上では硫黄の含有量の増大に従つて陰極電位が上昇
しほぼ５０％以上では一定に近づく。尚、本明細書にお
いて、硫黄指標とは、ロンダンニツケルを１２０ｙ１ｅ
溶解したメッキ浴を用い、攪拌下に６０１Ｃ５ＡＩｄｄ
の電流密度で３吟間ロダンニツケルを電着した試料につ
いて螢光Ｘ線を用いて測定した硫黄分を１００とし、各
試料による硫黄分についての螢光Ｘ線による量比で表示
する。
即ち、螢光Ｘ線による測定は先ずステンレス製試料ホル
ダー（５０ＴＷＬφ×５―高さ）に試料を入れ、これを
１０ｗ０ｎφの穴をあけたアルミニウムマスクて覆い、
分析を行う。本明細書の実施例等においては、分析機器
として理化学電気工業（株）製ガイガークレツクス螢光
Ｘ線装置を用い、分析条件はＣｒ管球及びα分光結晶を
用い、３２．５ＫＶ〜２０Ｔｒｔ．Ａの電流、電圧下に
カウントフルスケール４×１０３、スキヤンピード４フ
／分、チャートスピード２０Ｔｆ＄Ｌ／分とし、硫黄Ｋ
α線、ＰＣ２θ＝１１０．６７を測定し、ピーク高さを
記録させ、これによつて比較する。実施例１ 第１表に示す化合物４０〜８（２）をメチルセルローズ
２部、ポリエチレングリコール２部および水７０部とを
混合し、粘稠な懸濁溶液を得、これを直径１６ＷＬ１長
さ５０ｗｒｍの軟鋼棒上に刷毛て塗布した後、Ｎ２雰囲
気とし電気炉中で１〜４時間８００〜１１００℃で熱処
理する。
ダー（５０ＴＷＬφ×５―高さ）に試料を入れ、これを
１０ｗ０ｎφの穴をあけたアルミニウムマスクて覆い、
分析を行う。本明細書の実施例等においては、分析機器
として理化学電気工業（株）製ガイガークレツクス螢光
Ｘ線装置を用い、分析条件はＣｒ管球及びα分光結晶を
用い、３２．５ＫＶ〜２０Ｔｒｔ．Ａの電流、電圧下に
カウントフルスケール４×１０３、スキヤンピード４フ
／分、チャートスピード２０Ｔｆ＄Ｌ／分とし、硫黄Ｋ
α線、ＰＣ２θ＝１１０．６７を測定し、ピーク高さを
記録させ、これによつて比較する。実施例１ 第１表に示す化合物４０〜８（２）をメチルセルローズ
２部、ポリエチレングリコール２部および水７０部とを
混合し、粘稠な懸濁溶液を得、これを直径１６ＷＬ１長
さ５０ｗｒｍの軟鋼棒上に刷毛て塗布した後、Ｎ２雰囲
気とし電気炉中で１〜４時間８００〜１１００℃で熱処
理する。
結果を第１表に示す。※ 内容積１ｅのテフロン製ビー
カーに２０％ ＮａＯＨ水溶液を８５０ｍ１入れ、その
中にサ ンプルを陰極として入れ、白金板（表面
積、３０ｃＴ１，）を陽極として、整硫器によ り、
５０Ａ１ｄＴ１の直流を通じ陰極電位を測 定する。
カーに２０％ ＮａＯＨ水溶液を８５０ｍ１入れ、その
中にサ ンプルを陰極として入れ、白金板（表面
積、３０ｃＴ１，）を陽極として、整硫器によ り、
５０Ａ１ｄＴ１の直流を通じ陰極電位を測 定する。
尚、陰極電位は酸化水銀電極に 照合して常法により
、ルギン毛管法で測 定する。また内溶液の温度は恒
温槽によ り、８０℃±２℃に保ち、２日毎に液を更
新した。※※ＲｕｎＮＯ．９のＦｅ２Ｏ３について
は雰囲気を水 素とした。
、ルギン毛管法で測 定する。また内溶液の温度は恒
温槽によ り、８０℃±２℃に保ち、２日毎に液を更
新した。※※ＲｕｎＮＯ．９のＦｅ２Ｏ３について
は雰囲気を水 素とした。
実施例２
ロンダンニツケル４０部、メチルセルローズ１．５部、
ポリエチレングリコール１．５部及び水（９）部の懸濁
液を実施例１と同じ母材上に塗布した後、１１００゜Ｃ
１１時間〜１２Ｉ寺間加熱処理した。
ポリエチレングリコール１．５部及び水（９）部の懸濁
液を実施例１と同じ母材上に塗布した後、１１００゜Ｃ
１１時間〜１２Ｉ寺間加熱処理した。
これを実施例１と同様にして初期陰極電位を求めた。結
果を第２表に示す、また第１図にグラフとして示す。実
施例３ 第３表に示す周期表第８族金属原素を含む化合物功部、
メチルセルローズ１部、ポリエチレングリコール１部、
水１（１）部よりなる粘性溶液を用いて１０Ｔ！Ｒｍ×
３０Ｔ！ｒ！ｎのニッケル板上に塗布し、アルゴンガス
中て９００℃１時間加熱した。
果を第２表に示す、また第１図にグラフとして示す。実
施例３ 第３表に示す周期表第８族金属原素を含む化合物功部、
メチルセルローズ１部、ポリエチレングリコール１部、
水１（１）部よりなる粘性溶液を用いて１０Ｔ！Ｒｍ×
３０Ｔ！ｒ！ｎのニッケル板上に塗布し、アルゴンガス
中て９００℃１時間加熱した。
これを実施例１と同様にして陰極電位を測定した。初期
電位及び２ケ月後の電位を第３表に示す。実施例４ メチルセルローズ１．５部、ポリエチレングリコール１
．５部、水（１）部、メタノール４０部に硫化ニッケル
旬部と硫化鉄旬部を夫々加えた２種類の溶液中に直径約
２０ＴＷＬの銅棒（長さ５ｈ）を浸漬後、引き上げ乾燥
させ、次いで、９００℃で１時間加熱処理する。
電位及び２ケ月後の電位を第３表に示す。実施例４ メチルセルローズ１．５部、ポリエチレングリコール１
．５部、水（１）部、メタノール４０部に硫化ニッケル
旬部と硫化鉄旬部を夫々加えた２種類の溶液中に直径約
２０ＴＷＬの銅棒（長さ５ｈ）を浸漬後、引き上げ乾燥
させ、次いで、９００℃で１時間加熱処理する。
このものを陰極として、実施例１と同様陰極電位を測定
した結果は次の通りであつた。硫化ニツケルニ１．１７
（初期）、１．１９（２ケ月後）硫化鉄：１．１９（初
期）、１．２０（２ケ月後）
した結果は次の通りであつた。硫化ニツケルニ１．１７
（初期）、１．１９（２ケ月後）硫化鉄：１．１９（初
期）、１．２０（２ケ月後）
第１図は実施例２に基づく硫黄指標と陰極電位との関係
を示すものである。
を示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 周期表第８族金属含硫黄化合物の内から選ばれた少
なくとも一種の金属化合物を溶解または懸濁させた溶液
を銅、鉄またはニッケルよりなる母材上に塗布した後、
加熱することにより母材上に該金属化合物に対応する金
属より主としてなる焼結被覆を形成せしめることを特徴
とする陰極の製造方法。 ２ 焼結被覆が、本明細書に定義する硫黄指標により３
％以上硫黄が存在している特許請求の範囲第１項記載の
陰極の製造方法。 ３ 金属化合物がニッケル化合物または（及び）鉄化合
物である特許請求の範囲第１項記載の陰極の製造方法。 ４ 金属化合物が白金、イリジウム、及びパラジウムの
内から選ばれた少なくとも一種の金属元素の金属化合物
である特許請求の範囲第１項記載の陰極の製造方法。５
金属化合物が無機化合物である特許請求の範囲第１項
記載の陰極の製造方法。 ６ 金属化合物が有機金属化合物である特許請求の範囲
第１項記載の陰極の製造方法。 ７ ニッケル化合物がロダンニツケン、硫化ニッケル、
チオ硫酸ニッケル、硫酸ニッケル及び亜硫酸ニッケルの
内少なくとも一種の化合物である特許請求の範囲第３項
記載の陰極の製造方法。 ８ ニッケル化合物がジチオカルボン酸塩、ジチオカー
バメート及びキサンテートの内少なくとも一種の化合物
である特許請求の範囲第１項記載の陰極の製造方法。 ９ 溶液が水溶液である特許請求の範囲第１項記載の陰
極の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52075610A JPS6047352B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | 陰極の製造法 |
| DE19782811472 DE2811472A1 (de) | 1977-03-19 | 1978-03-16 | Kathoden fuer elektrolytische zellen |
| GB36687/80A GB1603472A (en) | 1977-06-27 | 1978-03-17 | Electrolytic process |
| FR7807957A FR2384036A1 (fr) | 1977-03-19 | 1978-03-20 | Cathode de cellule electrolytique |
| CA306,119A CA1130760A (en) | 1977-06-27 | 1978-06-23 | Electrode with sintered coating of group viii metal |
| US05/919,306 US4190516A (en) | 1977-06-27 | 1978-06-26 | Cathode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52075610A JPS6047352B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | 陰極の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5410279A JPS5410279A (en) | 1979-01-25 |
| JPS6047352B2 true JPS6047352B2 (ja) | 1985-10-21 |
Family
ID=13581141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52075610A Expired JPS6047352B2 (ja) | 1977-03-19 | 1977-06-27 | 陰極の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4190516A (ja) |
| JP (1) | JPS6047352B2 (ja) |
| CA (1) | CA1130760A (ja) |
| GB (1) | GB1603472A (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2459298A1 (fr) * | 1979-06-18 | 1981-01-09 | Inst Francais Du Petrole | Electrode activee a base de nickel et son utilisation notamment pour l'electrolyse de l'eau |
| FR2460343A1 (fr) * | 1979-06-29 | 1981-01-23 | Solvay | Cathode pour la production electrolytique d'hydrogene |
| CA1201996A (en) * | 1980-04-22 | 1986-03-18 | Donald S. Cameron | Cathodes having platinum/ruthenium electrocatalytic surfaces of high roughness |
| JPS5713189A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-23 | Osaka Soda Co Ltd | Cathode for electrolysis |
| US4507183A (en) * | 1983-06-03 | 1985-03-26 | The Dow Chemical Company | Ruthenium coated electrodes |
| JPS60205245A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-16 | Fujihira Kogyo Kk | 有機酸含量の測定装置 |
| JPS60174852U (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-19 | 株式会社島津製作所 | 油分濃度測定装置 |
| JPS61113781A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-31 | Tokuyama Soda Co Ltd | 水素発生用陰極 |
| JPS62115146U (ja) * | 1985-11-19 | 1987-07-22 | ||
| US5286580A (en) * | 1990-02-09 | 1994-02-15 | Osaka Gas Company Limited | Fuel electrode for solid electrolyte fuel cells and a method for manufacture of the electrode |
| US5281635A (en) * | 1991-05-17 | 1994-01-25 | Johnson Matthey Public Limited Company | Precious metal composition |
| US6372119B1 (en) | 1997-06-26 | 2002-04-16 | Alcoa Inc. | Inert anode containing oxides of nickel iron and cobalt useful for the electrolytic production of metals |
| US6423204B1 (en) | 1997-06-26 | 2002-07-23 | Alcoa Inc. | For cermet inert anode containing oxide and metal phases useful for the electrolytic production of metals |
| US6821312B2 (en) * | 1997-06-26 | 2004-11-23 | Alcoa Inc. | Cermet inert anode materials and method of making same |
| US6162334A (en) * | 1997-06-26 | 2000-12-19 | Alcoa Inc. | Inert anode containing base metal and noble metal useful for the electrolytic production of aluminum |
| US6423195B1 (en) | 1997-06-26 | 2002-07-23 | Alcoa Inc. | Inert anode containing oxides of nickel, iron and zinc useful for the electrolytic production of metals |
| US6416649B1 (en) | 1997-06-26 | 2002-07-09 | Alcoa Inc. | Electrolytic production of high purity aluminum using ceramic inert anodes |
| US6896825B1 (en) * | 1998-08-31 | 2005-05-24 | Hitachi Chemical Company, Ltd | Abrasive liquid for metal and method for polishing |
| US6758991B2 (en) | 2002-11-08 | 2004-07-06 | Alcoa Inc. | Stable inert anodes including a single-phase oxide of nickel and iron |
| US7033469B2 (en) * | 2002-11-08 | 2006-04-25 | Alcoa Inc. | Stable inert anodes including an oxide of nickel, iron and aluminum |
| EP2537961A4 (en) * | 2010-02-17 | 2016-09-07 | Permelec Electrode Ltd | ELECTRODE BASE, NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROLYSIS OF AQUEOUS SOLUTION USING THE SAME, METHOD FOR PRODUCING THE ELECTRODE BASE, AND PROCESS FOR PRODUCING THE NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROLYSIS OF AQUEOUS SOLUTION |
| WO2017076456A1 (de) | 2015-11-05 | 2017-05-11 | Topocrom Systems Ag | Verfahren und vorrichtung zum galvanischen aufbringen einer oberflächenbeschichtung |
| JPWO2024237079A1 (ja) * | 2023-05-12 | 2024-11-21 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1207358B (de) * | 1961-06-14 | 1965-12-23 | Dr Ludwig Kandler | Kathode fuer eine nach dem Diaphragmenverfahren arbeitende Alkalichloridelektrolysezelle |
| US3461044A (en) * | 1965-03-30 | 1969-08-12 | Gen Electric | Process for codepositing platinum metal and a wet-proofing polymer |
| GB1195871A (en) * | 1967-02-10 | 1970-06-24 | Chemnor Ag | Improvements in or relating to the Manufacture of Electrodes. |
| US3607411A (en) * | 1968-03-21 | 1971-09-21 | Exmet Corp | Prestretched expanded metal and method of making it |
| US3649485A (en) * | 1968-10-02 | 1972-03-14 | Ppg Industries Inc | Electrolysis of brine using coated carbon anodes |
| US3722045A (en) * | 1971-06-30 | 1973-03-27 | Gte Sylvania Inc | Methods of improving adherence of emissive material in thermionic cathodes |
| FR2232839B3 (ja) * | 1973-06-07 | 1977-04-08 | Battelle Memorial Institute | |
| IT989422B (it) * | 1973-06-25 | 1975-05-20 | Oronzio De Nora Impianti | Catodo per l uso in celle elettro litiche formato da nuovi materiali catodici e metodo per la sua preparazione |
| US3974058A (en) * | 1974-09-16 | 1976-08-10 | Basf Wyandotte Corporation | Ruthenium coated cathodes |
| US3990957A (en) * | 1975-11-17 | 1976-11-09 | Ppg Industries, Inc. | Method of electrolysis |
| US4086149A (en) * | 1976-08-04 | 1978-04-25 | Ppg Industries, Inc. | Cathode electrocatalyst |
-
1977
- 1977-06-27 JP JP52075610A patent/JPS6047352B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-03-17 GB GB36687/80A patent/GB1603472A/en not_active Expired
- 1978-06-23 CA CA306,119A patent/CA1130760A/en not_active Expired
- 1978-06-26 US US05/919,306 patent/US4190516A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1130760A (en) | 1982-08-31 |
| GB1603472A (en) | 1981-11-25 |
| US4190516A (en) | 1980-02-26 |
| JPS5410279A (en) | 1979-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6047352B2 (ja) | 陰極の製造法 | |
| EP0004169B1 (en) | Electrochemical cell with an electrode having deposited thereon an electrocatalyst; preparation of said cell | |
| HU215398B (hu) | Katód ioncserélős membránnal ellátott cellákban lefolytatandó elektrokémiai folyamatokhoz, különösen alkáli-kloridok elektrolízisére szolgáló elektrolitikus cella kialakításához és eljárás a katód előállítására | |
| JPS6033195B2 (ja) | 電解セル用アノ−ド材料の製造法 | |
| US4238311A (en) | Cathode for use in electrolysis and method for the production thereof | |
| JP3883597B2 (ja) | 金属基質または金属被覆した伝導基質上に改良された電気触媒混合酸化物被膜をつくるための新規な安定な被覆溶液、およびそのような溶液から製造される寸法安定性陽極 | |
| NL8101934A (nl) | Kathode voor het uitvoeren van een elektrochemische reactie, werkwijze voor het vervaardigen van de kathode en elektrolytische cel met een dergelijke kathode. | |
| JPH0713310B2 (ja) | 電気化学プロセスにおいて、特にアルカリ金属塩化物の電解用の電解槽において使用される陰極、及びその製造法 | |
| KR870010220A (ko) | 전해용 음극 및 그 제조 방법 | |
| CN111826691A (zh) | 一种溶剂化离子液体制备锌钽合金的方法 | |
| Arnaudova et al. | Corrosion behavior of electrodeposited nickel-based coatings with W, Mo, and TiOx | |
| BRPI1013071B1 (pt) | catodo para processos eletrolíticos e método para manufaturar um catodo | |
| US4363707A (en) | Activated nickel-containing electrode and its use particularly for water electrolysis | |
| CN105396600A (zh) | Pd5.12Cu多枝状纳米晶催化剂及其制备和用途 | |
| US4285784A (en) | Process of electroplating a platinum-rhodium alloy coating | |
| US3720590A (en) | Method of coating an electrode | |
| US3232853A (en) | Corrosion resistant chromide coating | |
| US4067783A (en) | Gold electroplating process | |
| JP2836840B2 (ja) | 塩素発生用電極及びその製造方法 | |
| JPS6017086A (ja) | 水溶液電気分解用陰極 | |
| FI84496C (fi) | Anod foer anvaendning foer framstaellning av vaeteperoxidloesning och foerfarande foer framstaellning av anoden. | |
| JPS6372897A (ja) | 水素を発生する電気化学プロセスに用いるのに適する陰極 | |
| HU199574B (en) | Process for production of electrode suitable to electrolize of alkalchlorid watery solutions | |
| Dao et al. | Study on the palladium nucleation and growth mechanism in a deep eutectic solvent by electrochemical method | |
| Acquesta et al. | Plasma Electrolytic Oxidation Treatment on Magnesium Rare Earth Alloy: Effect of Low Current Density |