CN1966533A - 用于制造聚乙烯醇稳定化的胶乳的方法 - Google Patents

用于制造聚乙烯醇稳定化的胶乳的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通过乳液聚合反应制造由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体的方法，其特征在于，该聚合反应的总转化率的至少60％是在100℃至140℃的温度下发生的。

Description

用于制造聚乙烯醇稳定化的胶乳的方法
技术领域
本发明涉及一种用于制造聚乙烯醇稳定化的胶乳的方法，由该方法制造的聚合物粉末组合物，及其在水固性系统中的应用。
背景技术
基于乙烯基酯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯、丁二烯及乙烯的聚合物特别以其水分散体的形式或以水可再分散的聚合物粉末的形式用于许多应用领域中，例如作为各种不同基底的涂料或粘合剂。为了稳定化这些聚合物，使用保护胶体或更少用到的低分子量表面活性化合物。通常使用聚乙烯醇作为保护胶体。
这些产物特别用作水固性粘合剂中的粘结剂，例如以水泥或石膏为主要成分的砖瓦粘结剂。
例如通过对含水胶乳实施喷雾干燥或冻干而制造分散粉末。使用通过乳液聚合反应制得的分散体作为起始材料。在此情况下，主要使用聚乙烯醇以实施稳定化。在此情况下，乳液聚合反应释放出相当大量的热量，这些热量必须经水介质在反应器壁处排出，然后必须传递给与此相邻的冷却介质。与本体聚合或溶液聚合相比，乳液聚合的特征在于更好的热传导性能。然而，由于极大量的能量，制造过程在时间上加以限制，从而使聚合温度不会因为热量排放不充分而超过预定值。温度通常不会超过100℃，因为由于水沸点这仅能发生在定压反应器中。此外，聚合温度显著影响产物的大分子性能，并因而还影响应用技术上的性能。在大多数情况下，分子量随着温度的提高而下降，从而使这些性能变差。
DE 103 35 958 A1描述了一种用于制造聚合物胶乳的方法，该方法在温度Ts下开始聚合作用，并在温度Te下停止。该发明的实质在于油溶性引发剂的使用。所描述的分散体通常是乳化剂稳定化的，而且以此方式不适合于制造分散粉末。
发明内容
因此，本发明的目的在于开发一种更经济的方法，该方法能够有效地排出聚合作用的热量并产生适合于制造再分散粉末的分散体。
该目的可以通过开发一种方法加以解决，该方法能够在更高的温度下进行聚合，但不会对产物的性能产生负面影响。
本发明涉及一种通过乳液聚合反应制造由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体的方法，其特征在于，该聚合反应的总转化率的至少60％是在100℃至140℃的温度下发生的。
根据本发明的方法出乎意料地制得分子量仅略低的但应用技术上的性能是足够的聚合物。该方法并不象DE 103 35 958 A1那样需要特别地引入引发剂，并且需要特殊种类的引发剂，而是能够以已知的方式实施。尤其是可以使用常用的水溶性引发剂，因为油溶性引发剂在乳液聚合中通常由于经过水相的传导性能差而导致效率低。因此，主要的优点在于根据本发明的方法能够明显更经济地制备所期望的产物，而不影响其品质及性能。
惊人地发现在超过140℃的温度下使用聚乙烯醇作为稳定剂无法获得分散体或仅获得非常不稳定的分散体。
对于这一惊人效应的原因有两种可能的解释。在超过140℃的温度下，甚至在缓冲系统中通常已部分水解的聚乙烯醇仍发生水解，形成完全水解的聚乙烯醇。如本领域技术人员所熟知的，完全水解的聚乙烯醇的稳定化作用明显更差。此外，取决于所用聚乙烯醇的种类可在该温度下达到浊点。第二种解释是，在该点聚乙烯醇完全或部分地从水相中沉淀出来，而不能再用于稳定化作用。这两种效应也可以结合的方式发生，因为完全水解的聚乙烯醇通常比部分水解的聚乙烯醇具有更低的浊点。
然而在低于100℃的温度下，聚合步骤的工作时间明显延长，因此出于经济方面的原因，该温度范围是不太合适的。
由等式(1)得出冷却能力K。它与ΔT及热传导系数以及包括热容量的常数W成正比。ΔT根据等式(2)计算出。根据本发明的方法能够通过反应器温度Tr与冷却水温度Tk之间更大的ΔT而更好地将热量传导至热量排放介质中。
K＝ΔT××W                                    (1)
ΔT＝Tr-Tk                                       (2)
适合于基础聚合物的乙烯基酯是具有1至15个碳原子的羧酸的乙烯基酯。优选的乙烯基酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯以及具有9至13个碳原子的α-分支单羧酸的乙烯基酯，如VeoVa9R或VeoVa10R(Resolution Europe BV公司的商品名，Hoogvliet，荷兰)。特别优选为乙酸乙烯酯。
适合于基础聚合物的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是具有1至15个碳原子的非分支或分支型醇的酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸降冰片基酯(norbornylacrylate)。优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。
适合于基础聚合物的烯烃和二烯烃是乙烯、丙烯及1，3-丁二烯。合适的乙烯基芳烃是苯乙烯及乙烯基甲苯。合适的卤乙烯是氯乙烯。
基于基础聚合物的总重量，任选还可共聚合0.05至50重量％，优选1至10重量％的辅助单体。辅助单体的实例为：烯键式不饱和单羧酸及二羧酸，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸及马来酸；烯键式不饱和羧酰胺及腈，优选为丙烯酰胺及丙烯腈；富马酸及马来酸的单酯及二酯，如二乙酯及二异丙酯；马来酸酐；烯键式不饱和磺酸及其盐，优选为乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。其他的实例是预交联共聚单体，如多重烯键式不饱和共聚单体，如己二酸二乙烯酯、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯；或后交联共聚单体，如丙烯酰胺基羟基乙酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基羟基乙酸甲酯(MAGME)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、N-羟甲基氨基甲酸烯丙酯；N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺及N-羟甲基氨基甲酸烯丙酯的烷基醚，如异丁氧基醚或酯。环氧基官能的共聚单体也是合适的，如甲基丙烯酸缩水甘油酯及丙烯酸缩水甘油酯。其他的实例是硅官能的共聚单体，如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷及甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷及乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其中例如可含有甲氧基、乙氧基及乙氧基丙二醇醚基作为烷氧基。还述及具有羟基或CO基的单体，如甲基丙烯酸羟烷基酯及丙烯酸羟烷基酯，如丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯或甲基丙烯酸羟丁基酯，以及诸如双丙酮丙烯酰胺及丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯或甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙酯的化合物。
在根据本发明的方法中优选使用选自以下组中的均聚物及共聚物：乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及一种或更多种其他乙烯基酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及氯乙烯的共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物。
优选为乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯及1至50重量％的一种或更多种选自以下组中的其他共聚单体的共聚物：在羧酸基中具有1至12个碳原子的乙烯基酯，如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有9至13个碳原子的α-分支羧酸的乙烯基酯，如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11，购自ResolutionEurope BV公司，Hoogvliet，荷兰；乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯及优选1至60重量％丙烯酸酯的共聚物，该丙烯酸酯是具有1至15个碳原子的非分支或分支型醇的丙烯酸酯，尤其是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯；以及含有以下单体的共聚物：30至75重量％乙酸乙烯酯、1至30重量％月桂酸乙烯酯或具有9至11个碳原子的α-分支羧酸的乙烯基酯、以及1至30重量％的具有1至15个碳原子的非分支或分支型醇的丙烯酸酯，尤其是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，该共聚物还含有1至40重量％的乙烯；乙酸乙烯酯、1至40重量％乙烯、以及1至60重量％氯乙烯的共聚物；其中这些聚合物还可含有所述含量的所述辅助单体，而且重量百分比数据相加之和均为100重量％。
优选的还有(甲基)丙烯酸酯聚合物，如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物，或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯及任选的乙烯的共聚物；含有一种或更多种选自以下组中的单体的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；含有一种或更多种选自以下组中的单体的乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及任选的乙烯；苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物；其中这些聚合物还可含有所述含量的所述辅助单体，而且重量百分比数据相加之和均为100重量％。
选择单体和/或选择共聚单体的重量份，通常使得玻璃化转变温度Tg为-50℃至+50℃，优选为-30℃至+40℃。该聚合物的玻璃化转变温度Tg可利用差示扫描量热法(DSC)由已知的方式测得。Tg也可利用Fox方程预先进行近似计算。依照Fox T.G.，Bull.Am.Physics Soc.1，3，page123(1956)：
1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn                       (3)
其中xn代表单体n的以重量％/100计的质量分数，而Tgn为单体n的均聚物以开尔文计的玻璃化转变温度。均聚物的Tg值记载于“聚合物手册(Polymer Handbook)”，第二版，J.Wiley & Sons，New York(1975)。
根据乳液聚合法制备均聚物及共聚物，但其中起始聚合温度通常并非必须低于100℃。该聚合反应的总转化率的至少60％，优选至少70％，更优选至少80％是在100℃至140℃的温度下发生的。
利用乳液聚合常用的水溶性引发剂或氧化还原引发剂组合引发聚合反应。水溶性引发剂的实例是过氧二硫酸的钠盐、钾盐及铵盐，过氧化氢、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、过氧二磷酸钾、过氧新戊酸叔丁酯、氢过氧化异丙苯、单氢过氧化异丙基苯、偶氮二异丁腈。均基于单体的总重量，所述引发剂的使用量通常为0.001至0.02重量％，优选为0.001至0.01重量％。作为氧化还原引发剂使用所述引发剂与还原剂的组合。合适的还原剂是碱金属及铵的亚硫酸盐及亚硫酸氢盐，如亚硫酸钠，次硫酸衍生物，如甲醛化次硫酸锌或碱金属甲醛化次硫酸盐，如羟基甲烷亚磺酸钠，及抗坏血酸。均基于单体的总重量，还原剂的含量通常为0.001至0.03重量％，优选为0.001至0.015重量％。
为了控制分子量，可在聚合反应期间使用调节物质。若使用调节剂，则其基于待聚合的单体的使用量通常为0.01至5.0重量％，并且单独地或以预先与反应成分混合的方式按计量添加。这些物质的实例是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、硫醇基丙酸、硫醇基丙酸甲酯、异丙醇及乙醛。
合适的保护胶体是聚乙烯醇；聚乙烯醇缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性多糖，如淀粉(直链淀粉及支链淀粉)，纤维素及其羧甲基衍生物、甲基衍生物、羟乙基衍生物、羟丙基衍生物；蛋白质，如酪蛋白或酪蛋白酸盐、大豆蛋白、明胶；木质素磺酸盐；合成聚合物，如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺-甲醛磺酸盐、萘-甲醛磺酸盐、苯乙烯/马来酸共聚物及乙烯基醚/马来酸共聚物。
优选的是水解度为80至100摩尔％的部分水解或完全水解的聚乙烯醇，尤其是水解度为80至95摩尔％且在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为1至30毫帕斯卡·秒(Hppler法，在20℃下，根据DIN53015：1978-09)的部分水解的聚乙烯醇。优选的还有水解度为80至95摩尔％且在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为1至30毫帕斯卡·秒的部分水解的经疏水改性的聚乙烯醇。其实例是乙酸乙烯酯与疏水性共聚单体的部分水解的共聚物，该疏水性共聚单体例如是乙酸异丙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙基己酸乙烯酯、具有5或9至11个碳原子的饱和α-分支单羧酸的乙烯基酯、马来酸二烷基酯及富马酸二烷基酯，如马来酸二异丙酯及富马酸二异丙酯，氯乙烯、乙烯基烷基醚，如乙烯基丁基醚，烯烃，如乙烯及癸烯。基于部分水解的聚乙烯醇的总重量，该疏水性单元的含量优选为0.1至10重量％。还可使用所述聚乙烯醇的混合物。
最优选的是水解度为85至94摩尔％且在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为3至15毫帕斯卡·秒(Hppler法，在20℃下，根据DIN53015：1978-09)的聚乙烯醇。所述保护胶体是利用本领域技术人员所熟知的方法制成的，基于单体的总重量，在该聚合反应期间保护胶体的总添加量通常为1至20重量％。
若在存在乳化剂的情况下实施该聚合反应，则基于单体的量，该乳化剂的量为1至5重量％。合适的乳化剂为：阴离子型、阳离子型及非离子型乳化剂，例如阴离子表面活性剂，如链长度为8至18个碳原子的烷基硫酸盐、疏水性基团中具有8至18个碳原子且具有最多40个环氧乙烷单元或环氧丙烷单元的烷基醚硫酸盐或烷基芳基醚硫酸盐、具有8至18个碳原子的磺酸烷基酯或磺酸烷基芳基酯、磺基琥珀酸与一元醇或烷基酚的酯及半酯，或非离子表面活性剂，如具有8至40个环氧乙烷单元的烷基聚二醇醚或烷基芳基聚二醇醚。
根据本发明的方法优选在不存在乳化剂的情况下实施。
聚合反应结束之后，可采用已知的方法，通常通过由氧化还原催化剂引发的后聚合反应而实施后聚合反应以去除残留单体。挥发性残留单体还可利用蒸馏加以去除，优选在减压下，并任选使诸如空气、氮气或水蒸汽的惰性夹带气体流经或流过产物。由此获得的含水分散体的固体含量为30至75重量％，优选为50至60重量％。
水可再分散的聚合物粉末组合物可通过随后干燥根据本发明方法获得的由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体来制得。可在添加或不添加保护胶体作为干燥助剂的情况下实施干燥。干燥方法例如是流化床干燥、冻干或喷雾干燥。聚合物粉末组合物优选通过对根据本发明方法获得的由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体实施喷雾干燥来制造。
在此情况下，于常用的喷雾干燥装置内实施喷雾干燥，其中可利用单流体喷嘴、双流体喷嘴或多流体喷嘴或用转盘实施雾化。取决于装置、树脂的Tg及预期的干燥度，通常选定出口温度为45℃至120℃，优选为60℃至90℃。以该分散体的聚合物成分为基准，干燥助剂(保护胶体)的总使用量通常为3至30重量％。也就是说，以聚合物成分为基准，该干燥过程之前保护胶体的总使用量应为3至30重量％，更优选以聚合物成分为基准为5至20重量％。
合适的干燥助剂是部分水解的聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；水溶性多糖，如淀粉(直链淀粉及支链淀粉)，纤维素及其羧甲基衍生物、甲基衍生物、羟乙基衍生物及羟丙基衍生物；蛋白质，如酪蛋白或酪蛋白酸盐、大豆蛋白、明胶；木质素磺酸盐；合成聚合物，如聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰胺-甲醛磺酸盐、萘-甲醛磺酸盐、苯乙烯/马来酸共聚物及乙烯基醚/马来酸共聚物。优选不使用除聚乙烯醇以外的其他保护胶体作为雾化助剂，其中聚乙烯醇优选用作保护胶体，还优选用作雾化助剂。
已反复证实，基于基础聚合物，含量最高为1.5重量％的消泡剂在雾化期间是有利的。为通过提高结块稳定性以提高存储稳定性，特别是在具有低玻璃化转变温度的粉末的情况下，以聚合物成分的总重量为基准，所得粉末可混入优选最高30重量％的抗结块剂或抗成块剂。抗结块剂的实例是：碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏、二氧化硅、高岭土、硅酸盐，其粒径优选为10纳米至10微米。
由固体含量调节待雾化物料的粘度，使得于20转及23℃下以Brookfield粘度测得的数值小于500毫帕斯卡·秒，优选小于250毫帕斯卡·秒。该待雾化的分散体的固体含量为至少35％，优选为至少40％。
为提高应用技术中的特性，可在雾化作用期间添加其他添加剂。在优选的具体实施方案中包含的分散粉末组合物的其他组分是：颜料、填料、泡沫稳定剂、疏水化剂。
根据本发明的水可再分散的聚合物粉末组合物可用于其典型的应用领域。例如用于与水固性粘结剂，水泥，如卜特兰水泥、高铝水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥，石膏及水玻璃相结合的建筑用化学产品，用于制造建筑粘合剂，尤其是砖瓦粘合剂，及保温粘合剂(Vollwrmeschutzkleber)、粉刷头道浆、抹平剂、地板抹平剂、自找平的抹平剂、密封泥浆、接缝砂浆及涂料。优选的应用领域是：用于高层建筑及地下建筑的施工工程的喷射砂浆及混凝土喷浆，以及隧道壁的砌面。
具体实施方式
实施例
分散体D1：VAE(乙酸乙烯酯/乙烯共聚物)，在120℃下
在120℃下将134千克去离子水、92千克水解度为88摩尔％且Hppler粘度为4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇水溶液及227千克乙酸乙烯酯预装入高压釜中。用蚁酸将pH值调节至约4.0，然后添加500克浓度为1％的硫酸铁铵溶液。随后将高压釜加热至55℃，并装入乙烯至8巴的压力。通过添加浓度为3％的氢过氧化叔丁基溶液及浓度为5％的抗坏血酸溶液引发聚合反应。借助于释放的聚合反应热量使反应温度上升至120℃的目标温度。由升高的温度使乙烯压力升高，在85℃下为38巴，在120℃下为55巴。在达到100℃时，转化率为35％。反应开始30分钟后，在60分钟内按计量添加57千克乙酸乙烯酯及35千克水解度为88摩尔％且Hppler粘度为4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇水溶液。在反应结束之后，冷却高压釜，并释放残余的乙烯。共聚物组成为92重量％的乙酸乙烯酯及8重量％的乙烯。
分散体D2：VAE，在135℃下
与实施例1相似。但温度升高至135℃。
分散体D3(比较例)：VAE，在150℃下
与实施例1相似。温度升高至150℃。
在冷却时分散体凝结。
分散体D4(比较例)：VAE，在80℃下
与实施例1相似。温度仅升高至80℃。
分散体D5：纯丙烯酸酯，在135℃下
将140千克去离子水、130千克水解度为88摩尔％且Hppler粘度为4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇水溶液、78千克丙烯酸丁酯及58千克甲基丙烯酸甲酯预装入高压釜中。用蚁酸将pH值调节至约4.0，然后添加100克浓度为10％的硫酸铁铵溶液。随后将高压釜加热至65℃。通过添加浓度为3％的氢过氧化叔丁基溶液及浓度为5％的抗坏血酸溶液引发聚合反应。借助于释放的聚合反应热量使反应温度上升至135℃的目标温度。在达到100℃时，转化率为40％。反应开始30分钟后，在60分钟内按计量添加78千克丙烯酸丁酯及58千克甲基丙烯酸甲酯。在反应结束之后，冷却高压釜。共聚物组成为60重量％的丙烯酸丁酯及40重量％的甲基丙烯酸甲酯。
分散体D6(比较例)：纯丙烯酸酯，在80℃下
与实施例5相似。但温度仅升高至80℃。
分散体D7(比较例)：
与DE 103 35 958 A1，第11至13页，第[0064]至[0070]段的分散体
实施例相类似地实施。
粉末P1-P7
在添加8重量％水解度为88摩尔％且Hppler粘度为4毫帕斯卡·秒的聚乙烯醇的情况下，通过喷雾干燥所述分散体制造粉末。然后利用双流体喷嘴对分散体实施喷雾。使用预先压缩至4巴的空气作为雾化成分，利用加热至125℃的空气在平行流中对所形成的液滴实施干燥。在获得的干燥粉末中混入10重量％可商购的抗结块剂碳酸钙镁。
测试：
测定流动性(RF)：
通过形成堆积锥而仅在外观上评估流动性。
测定抗结块性(BF)：
为了测定抗结块性，将分散粉末装填入一个具有螺栓紧固件的铁管中，然后利用金属柱塞施加压力。施压之后，在干燥箱中于50℃下放置16小时。冷却至室温后，将粉末从管中取出，并通过压碎粉末定量测定抗结块性。以如下方式对抗结块性加以分级：
1～3＝非常好的抗结块性
4～6＝良好的抗结块性
7～8＝合格的抗结块性
9～10＝无抗结块性，粉末在压碎之后不再具有流动性
测定沉积特性(RA)：
再分散体的沉积特性用作粉末的可再分散性的度量。以50％的浓度在强烈的剪切力的作用下在水中形成再分散体。然后对释释的再分散体(固体含量为0.5％)测定沉积特性，为此将100毫升该分散体装入带有刻度的管中，并测量固体沉积物的高度。24小时后以毫米测量沉积数据。大于7的数值表明粉末的再分散作用不足。
流动性(RF)、抗结块性(BF)及沉积特性(RA)的测试结果汇总于表1中。
表1
  实施例/粉末   聚合温度[℃]   BF   RA   RF
  P1*   120   3   1.2   好
  P2*   135   3   1.5   好
  P3   150   无法测量   无法测量   无法测量
  P4   80   3   1.4   好
  P5*   135   4   1.8   好
  P6   80   4   1.7   好
  P7   120   9   ＞7   差
*根据本发明
由这些数据可以看出，根据本发明的实施例1、2和5的粉末特性是非常好的。
测定由再分散粉末改性的含有水泥的砖瓦粘合剂的胶粘抗拉强度：
砖瓦粘合剂中的胶粘抗拉强度在以下配方中加以测试(3％的聚合物含量)：
石英砂               565份
卜特兰水泥           400份
纤维素               5份
再分散粉末           30份
3种存储条件后测定胶粘抗拉强度：
28T：                28天干储
7T/21N：             7天干燥/21天潮湿(湿储)
14T/14T+70℃/1T：    14天干燥/14天70℃下干燥/1天干燥
胶粘抗拉强度的结果汇总于表2中。
表2
  实施例/粉末   28T[N/mm2]   7T/21N[N/mm2]   14T/14T+70℃/1T[N/mm2]
  P1*   1.45   0.85   1.25
  P2*   1.35   0.87   1.29
  P3   无法测量   无法测量   无法测量
  P4   1.39   0.88   1.22
  P5*   1.15   0.64   1.10
  P6   1.10   0.65   1.05
*根据本发明
由于可再分散性不足而没有测量粉末P7。
测试结果表明，实施例1、2及5中的本发明方法并未使应用技术上的特性变差。

Claims (9)

1、通过乳液聚合反应制造由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体的方法，其特征在于，该聚合反应的总转化率的至少60％是在100℃至140℃的温度下发生的。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，发生所述聚合反应的总转化率的至少70％。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，发生所述聚合反应的总转化率的至少80％。
4、根据权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所述聚合反应在不存在乳化剂的情况下实施。
5、根据权利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，所用的均聚物或共聚物选自以下组中：乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及一种或更多种其他乙烯基酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及氯乙烯的共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物。
6、水可再分散的聚合物粉末组合物，其是通过干燥根据权利要求1至5之一所述的方法获得的由聚乙烯醇稳定化的聚合物分散体而制得的。
7、根据权利要求6所述的水可再分散的聚合物粉末组合物的用途，其是与水固性粘结剂、水泥、石膏及水玻璃相结合用于建筑用化学产品中。
8、根据权利要求6所述的水可再分散的聚合物粉末组合物的用途，其是用于制造建筑粘合剂、砖瓦粘合剂及保温粘合剂、粉刷头道浆、抹平剂、地板抹平剂、自找平的抹平剂、密封泥浆、接缝砂浆及涂料。
9、根据权利要求6所述的水可再分散的聚合物粉末组合物的用途，其是用于高层建筑及地下建筑的施工工程的喷射砂浆及混凝土喷浆，以及隧道壁的砌面。
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