CN107534104A - 非水电解液电池用水系密封剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种非水电解液电池用水系密封剂组合物，其包含以固体成分的重量计为70～97wt％的水系分散体，上述水系分散体将共轭二烯系聚合物作为主成分。
Description
技术领域
本发明涉及可用于非水电解液电池的水系密封剂组合物。
背景技术
在笔记本电脑、手机、PDA等小型电子设备的电源中大多使用锂离子二次电池，进而近年来在汽车用途中也使用着锂离子二次电池。随着锂离子二次电池的使用范围扩大，对锂离子二次电池(以下，有时简称为电池)的性能和安全性的要求也日益增高。而且，这些电池通常通过充放电操作重复使用，有时由于重复的充放电，会产生由充放电导致的电极的体积改变、由发热而导致的电池内部的压力上升，电解液会泄漏到外部。在该情况下，不仅会引起电池特性的降低，而且也会由于电解液减少而导致发热、由于电解液而导致设备腐蚀等问题。例如，在锂离子二次电池中使用电解液的情况下，电解液为有机系，极其怕水，因此在这样的锂离子二次电池中，要求绝对地防止水向电池内部浸入、且绝对地防止电解液的液体外漏的高密闭性。
例如，就锂离子二次电池而言，为了密闭其发电元件，将其收纳在金属容器中，为了防止正极与负极的短路，需要将正极端子与负极端子之间绝缘。通常，为了正-负极间的绝缘及密闭，在收纳了发电元件的金属容器的开口部使用由绝缘材料形成的垫片。作为绝缘材料，已知使用树脂制绝缘垫片(例如，参考专利文献1)。
为了进一步强化利用这样的绝缘垫片而进行的密闭，也提出了将绝缘垫片与密封剂合用的方案(例如，参考专利文献2～4等)。通过将该密封剂涂敷于绝缘垫片或金属容器，将绝缘垫片安装于金属容器，从而提高绝缘垫片与金属容器之间的密闭性。
作为这样的密封剂，存在：煤焦油、沥青等焦油系材料；将聚合物作为改性剂添加到焦油系材料中而形成的材料(例如，参考专利文献5)，除了焦油系材料以外，还提案了丁基橡胶(例如，参考专利文献6)、具有规定的重均分子量的二烯系橡胶(例如，参考专利文献7)、包含二烯系单体的嵌段聚合物(例如，参考专利文献8)等。
然而，近年来，挥发性有机化合物(VOC(volatile organic compounds))对环境的影响正成为问题。上述的密封剂作为使其溶解或分散于作为VOC的有机溶剂中的密封剂组合物而被使用。因此，要求不使用VOC的密封剂组合物。
在专利文献9中，提案了水系的密封剂组合物，但由水系的密封剂组合物形成的密封剂层的强度与由使用了有机溶剂的密封剂组合物而得到的密封剂层相比不充分等，密封剂所要求的性能不满足。此外，在专利文献10中，提案了不使用VOC的水系的密封剂组合物，但其将使用了水系电解液的电池为对象，对于非水电解液电池则并未考虑。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭53-084122号公报；
专利文献2：日本特开昭55-030148号公报；
专利文献3：日本特开昭55-016352号公报；
专利文献4：日本特开昭59-112565号公报；
专利文献5：日本特开平6-96750号公报；
专利文献6：国际公开第2014/54406号。
专利文献7：日本专利第3574276号公报。
专利文献8：日本专利第3956523号公报。
专利文献9：日本特公昭63-1706号公报；
专利文献10：日本特开2006-107935号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种不使用挥发性有机化合物也能够得到具有优异的特性的密封剂层的非水电解液电池用水系密封剂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人深入研究的结果发现，通过使用规定比例的将共轭二烯系聚合物作为主成分的聚合物，从而可实现上述目的，以至完成了本发明。
即，根据本发明，可提供：
(1)一种非水电解液电池用水系密封剂组合物，其包含以固体成分的重量计为70～97wt％的水系分散体，上述水系分散体将共轭二烯系聚合物作为主成分。
(2)根据(1)所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其进一步包含以固体成分的重量计为3～30wt％的水溶性聚合物，上述非水电解液电池用水系密封剂组合物的全部固体成分浓度为5～70wt％。
(3)根据(1)或(2)所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其中，上述共轭二烯系聚合物为聚丁二烯，上述聚丁二烯作为聚丁二烯的胶乳而使用，上述聚丁二烯的胶乳是使用阴离子表面活性剂进行乳液聚合而形成的。
(4)根据(2)或(3)所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其中，上述水溶性聚合物在制成4％水溶液时的粘度为4～500mPa·s。
发明效果
根据本发明的非水电解液电池用水系密封剂组合物，不使用挥发性有机化合物也能够得到具有优异的特性的密封剂层。
具体实施方式
以下，对本发明的非水电解液电池用水系密封剂组合物进行说明。本发明的非水电解液电池用水系密封剂组合物(以下，有时称为“水系密封剂组合物”。)包含以固体成分的重量计为70～97wt％的水系分散体，该水系分散体将共轭二烯系聚合物作为主成分。
(将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体)
作为以主成分的形式包含在水系分散体中的共轭二烯系聚合物，只要是包含通过将二烯系单体聚合而得到的共轭二烯单体单元的聚合物则没有特别限定，可优选使用选自共轭二烯均聚物和共轭二烯系共聚聚合物中的至少一种。在此，在水系分散体中，优选包含以固体成分的重量计为20wt％以上的共轭二烯系聚合物，更优选包含30wt％以上的共轭二烯系聚合物。
共轭二烯均聚物只要为仅将二烯系单体聚合而成的聚合物即可，能够无特别限定地使用工业上通常使用的共轭二烯均聚物。作为共轭二烯均聚物的形成共轭二烯单体单元的二烯系单体，可举出例如：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯氯丁二烯、氰基丁二烯等。在这些中，优选1,3-丁二烯、异戊二烯，更优选1,3-丁二烯。这些二烯系单体能够各自单独地使用，或者将2种以上组合使用。
作为共轭二烯均聚物的具体例子，可举出聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚氰基丁二烯以及聚戊二烯等。在这些中，优选聚丁二烯、聚异戊二烯，更优选聚丁二烯。作为共轭二烯均聚物的聚合方式没有特别限定，只要根据使用目的适宜选择即可。
此外，作为共轭二烯系共聚聚合物，只要是至少包含共轭二烯单体单元的共聚聚合物则没有特别限定。作为共轭二烯系共聚聚合物的形成共轭二烯单体单元的二烯系单体，能够使用与上述的共轭二烯均聚物同样的二烯系单体。
此外，作为共轭二烯系共聚聚合物的形成共轭二烯单体单元以外的单体单元的单体，只要是能够与二烯系单体共聚的单体则没有特别地限定，可举出例如：含氰基的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、含吡啶基的乙烯基单体、含烷氧基的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体等。在这些中，优选含氰基的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体，更优选芳香族乙烯基单体。这些能够与二烯系单体共聚的单体能够各自单独地使用，或者将2种以上组合使用。
作为芳香族乙烯基单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二异丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基氨基乙基苯乙烯等。在这些中，特别优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
这些芳香族乙烯基单体能够各自单独使用，或将2种以上组合使用。
共轭二烯系共聚聚合物中的二烯系单体和能够与二烯系单体共聚的单体的比例只要根据使用目的适宜选择即可，以“共轭二烯单体单元/能够共聚的单体的单元”的重量比计，通常为5/95～95/5，优选为10/90～90/10，更优选为20/80～80/20的范围。
此外，共轭二烯系共聚聚合物能够使用无规共聚聚合物和嵌段共聚聚合物中的任一种，优选无规共聚聚合物。
在本发明中，作为共轭二烯系聚合物，能够各自单独地使用上述的共轭二烯均聚物以及共轭二烯系共聚聚合物、或将2种以上上述的共轭二烯均聚物以及共轭二烯系共聚聚合物组合使用。
本发明中使用的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选小于-30℃，更优选小于-40℃，进一步优选小于-60℃。当玻璃化转变温度的范围为上述范围时，能够抑制由于玻璃化转变温度过高而使得由水系密封剂组合物得到的密封剂层在低温时的密封性能降低这样的现象。
本发明中使用的共轭二烯系聚合物的共轭二烯部分的1,2-乙烯键量没有特别限定，只要根据使用目的适宜选择即可，通常为5摩尔％以上，优选为40摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，进一优选为80摩尔％以上。
此外，本发明中使用的共轭二烯系聚合物优选为1,4-顺式含量(顺式体含量)为90％以上的聚丁二烯。
本发明中使用的共轭二烯聚合物的分子量没有特别限定，只要根据使用目的适宜选择即可，以利用凝胶渗透色谱法(聚苯乙烯换算、甲苯洗脱液)测定的重均分子量计，通常为500～5000000的范围，优选为1000～1000000的范围。
此外，作为共轭二烯系聚合物，将共轭二烯均聚物和共轭二烯系共聚聚合物组合而使用时的共轭二烯均聚物的分子量，以利用凝胶渗透色谱法(聚苯乙烯换算、甲苯洗脱液)测定的重均分子量计，通常为500～500000的范围，优选为1000～10000的范围，更优选为1000～5000的范围。另一方面，共轭二烯系共聚聚合物的分子量以利用凝胶渗透色谱法(聚苯乙烯换算、甲苯洗脱液)测定的重均分子量计，通常为1000～1000000的范围，优选为5000～500000的范围，更优选为10000～300000的范围。
进而，将共轭二烯均聚物和共轭二烯系共聚聚合物组合而使用时的这些聚合物的比例没有特别限定，只要根据使用目的适宜选择即可，以“共轭二烯均聚物/共轭二烯系共聚聚合物”的重量比计，通常为5/95～90/10的范围，优选为10/90～90/10的范围，更优选为30/70～80/20的范围。
共轭二烯系聚合物可通过例如将包含上述的单体的单体组合物在水系溶剂中聚合而制造。
水系溶剂只要为共轭二烯系聚合物能够分散的水系溶剂则没有特别限定，可选自常压时的沸点优选为80～350℃、更优选为100～300℃的水系溶剂。
具体而言，作为水系溶剂，从无可燃性、易于得到共轭二烯系聚合物的分散体的观点出发，优选水。另外，也可以作为主溶剂使用水，在不损害本发明的效果，进而能够确保共轭二烯系聚合物的分散状态的范围内混合上述的水以外的水系溶剂来使用。
共轭二烯系聚合物的聚合方法没有特别限定，能够使用例如溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等中的任一种方法。作为聚合方法，也能够使用例如离子聚合、自由基聚合、活性自由基聚合等中的任一种方法。另外，从制造效率的观点出发，特别优选乳液聚合法，上述制造效率是指：易于得到高分子量体；以及由于共轭二烯系聚合物以直接分散于水的胶乳的状态而得到，因而不需要再分散化的处理，就能够直接作为将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体用于本发明的水系密封剂组合物等。另外，乳液聚合能够按照常规方法进行。此外，在进行乳液聚合时，能够使用乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂或链转移剂等通常可使用的聚合辅助材料。
作为乳化剂，只要是可得到期望的聚合物则能够使用任意的乳化剂，可举出例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂。在这些中，能够优选使用烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂。
更具体而言，作为阴离子表面活性剂，可举出十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基二苯基醚二磺酸钠、琥珀酸二烷基酯磺酸钠等。此外，也可以使用例如具有不饱和键的反应性乳化剂。其中优选十二烷基苯磺酸钠。此外，乳化剂可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
乳化剂的量只要是可得到期望的聚合物则为任意的，相对于100重量份的单体组合物，优选为0.5重量份以上，更优选为1重量份以上，优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下。
此外，作为聚合反应时使用的聚合引发剂，只要可得到期望的聚合物则能够使用任意的聚合引发剂，可举出例如过硫酸钠(NaPS)、过硫酸铵(APS)、过硫酸钾(KPS)等。
此外，使其聚合时，也可以在该聚合体系中包含分子量调节剂或链转移剂。作为分子量调节剂或链转移剂，可举出例如：正己基硫醇、正辛基硫醇、叔辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正硬脂基硫醇等烷基硫醇；二硫化二甲基黄原酸酯、二硫化二异丙基黄原酸酯等黄原酸化合物；萜品油烯；二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、单硫化四甲基秋兰姆等秋兰姆系化合物；2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚等苯酚系化合物；烯丙基醇等烯丙基化合物；二氯甲烷、二溴甲烷、四溴化碳等卤化烃化合物；硫代乙醇酸、硫代苹果酸、巯基乙酸-2-乙基己酯、二苯基乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物；等。其中，从抑制副反应的观点出发，优选烷基硫醇，更优选叔十二烷基硫醇。此外，这些可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
另外，聚合时，可以采用种子粒子进行种子聚合。此外，聚合条件也能够根据聚合方法和聚合引发剂的种类等任意地选择。
将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体中的固体成分浓度优选为20～70wt％，更优选为30～65wt％。
另外，将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体也可以包含共轭二烯系聚合物以外的成分。作为共轭二烯系聚合物以外的成分，只要不损害本发明的密封剂组合物的密封性能则没有特别限定，能够使用例如改性聚烯烃的水分散体、聚(甲基)丙烯酸烷基酯的水分散体等。
共轭二烯系聚合物以外的成分的含量在水系分散体中以固体成分的重量计，优选为40wt％以下，更优选为30wt％以下。
(水系密封剂组合物)
本发明的水系密封剂组合物包含以固体成分的重量计为70～97wt％、优选为80～95wt％、更优选为85～93wt％的上述的将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体。当水系密封剂组合物中的上述水系分散体的含有比例过多时，密封剂组合物的润湿性降低。此外，当水系密封剂组合物中的上述水系分散体的含有比例过少时，使用水系密封剂组合物而得到的密封剂层的柔软性降低。即，密封性能降低。
此外，本发明的水系密封剂组合物除了包含上述的将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体之外，优选还包含水溶性聚合物。作为水溶性聚合物，可举出聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸等，优选聚乙烯醇，特别优选使用称为完全皂化型的皂化率为98摩尔％以上的聚乙烯醇。
此外，就水溶性聚合物而言，更优选4％水溶液的粘度为4～500mPa·s的水溶性聚合物。另外，本发明中的粘度为使用布鲁克菲尔德(Brook field)粘度计(B型粘度计)测定的、液温为20℃时的粘度的值。
水系密封剂组合物中的水溶性聚合物的含有比例以固体成分的重量计优选为3～30wt％。
此外，本发明的水系密封剂组合物的固体成分浓度优选为5～70wt％，更优选为20～60wt％，进一步优选为30～50wt％。当固体成分浓度为上述范围时，能够抑制由于固体成分浓度过高而难以得到期望的膜厚的密封剂层这样的现象，此外，能够抑制由于固体成分浓度过低而形成密封剂层时干燥时间变长这样的现象。密封剂组合物的固体成分浓度能够使用利用了旋转蒸发仪的浓缩等公知的方法进行调节。
进而，在本发明的水系密封剂组合物中，也可以根据需要添加着色剂等添加剂。作为能够添加的着色剂，期望为不与电解液反应，此外不溶解于电解液的着色剂，可举出各种有机系/无机系的颜料。其中，优选炭黑，特别是优选炉法炭黑、槽法炭黑等粒径为0.1μm以下的炭黑。在添加这样的着色剂的情况下，需要使其充分均匀地溶解或分散在组合物中，在使用被形成颗粒的着色剂、具有凝聚结构的着色剂的情况下，利用球磨机、砂磨机、超声波等使其分散比较好。这样的着色剂等添加剂的添加量根据需要为任选的量即可，相对于共轭二烯系聚合物的量通常为0.01wt％～20wt％，优选为0.01wt％～5wt％，更优选为0.02wt％～3wt％。当添加剂的添加量为上述范围时，能够抑制由于添加量过多而密封剂层的柔软性变小从而引起裂纹这样的现象。
作为本发明的水系密封剂组合物的制备方法，可举出如下方法：在将共轭二烯系聚合物作为主成分的水分散液中，加入水溶性聚合物、添加剂等其它成分的方法；分别制作将共轭二烯系聚合物作为主成分的水分散液、水溶性聚合物的水溶液，将它们混合，接着加入添加剂等其它成分的方法等。
(非水电解液电池)
使用本发明的水系密封剂组合物的非水电解液电池在绝缘垫片与金属容器之间及/或绝缘垫片与封口体之间，设置有用上述的水系密封剂组合物形成的密封剂层而成，上述绝缘垫片安装在收纳了发电元件的金属容器的开口部。用于非水电解液电池的金属容器的材料、发电元件、绝缘垫片可以为通常使用的物质。该非水电解液电池为将该发电元件收纳在金属容器并将其密闭的非水电解液电池。
发电元件是指电解质、正极用及负极用的活性物质、间隔件等。作为电解质，可使用包含支持电解质和有机系电解液溶剂的电解质溶液(电解液)。
在非水电解液电池中，构成电解液的支持电解质可使用例如LiPF6、LiBF4、LiClO4等锂系化合物等这样的与水反应易于水解的化合物。此外，作为非水电解液溶剂，可使用例如碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)等可燃性有机化合物。作为绝缘垫片，优选使用通常被认为耐电解液性高的聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚聚丙烯等聚烯烃树脂。进而，聚烯烃树脂使用根据JIS K7207测定的热变形温度为90～200℃、优选为90～150℃、更优选为95～130℃的聚烯烃树脂即可。当热变形温度为上述范围时，能够抑制由于热变形温度过高而常温时的弯曲弹性模量变高，结果安装绝缘垫片时引起变形、龟裂、裂纹这样的现象；能够抑制由于热变形温度过低而高温时的绝缘垫片的耐性差、密闭性降低这样的现象。
非水电解液电池的密封剂层能够例如按照以下步骤来形成。首先，在金属容器表面及/或绝缘垫片表面，使用空气驱动的定量分配器、滚筒泵、齿轮泵等定量泵以规定量送液并涂敷密封剂组合物。涂敷后，以密封剂组合物维持水平不偏向于一方的状态进行自然干燥，除去水系溶剂，形成薄层。
另外，涂敷时，并不限定于使用定量泵的方法，如果少量的话也能够使用毛刷手动进行。此外，干燥时，可以代替自然干燥进行使用加热装置的强制干燥，在该情况下，能够在短时间内干燥，能够成为更适合工业应用的工序。
使用上述的方法而形成的密封剂层的厚度只要根据金属容器和绝缘垫片的大小任意地选择即可，通常为0.1μm～1000μm。当层的厚度为上述范围时，能够抑制由于层的厚度过度地不足而产生电解液的液体外漏、水分浸入的问题、或者层被切断的这样的现象，此外，能够抑制由于层的厚度过度地厚而难以形成密封剂层的这样的现象。
作为使用本发明的水系密封剂组合物的非水电解液电池，优选锂离子二次电池。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行说明，但是本发明并不受其所限定。另外，本实施例中的“份”及“％”，只要没有特别说明则为重量基准。在实施例和比较例中，润湿性、涂膜外观、剥离强度以及柔软性的评价按照以下的方式进行。
(润湿性)
将实施例和比较例中制备的密封剂组合物分别使用宽度100mm、间隙100μm的刮刀，涂敷于聚丙烯制的膜上，使用80℃的热托盘进行干燥。使用游标卡尺测定干燥后的涂膜的宽度，算出涂膜的宽度相对于刮刀的宽度的比例。结果示于表1。当涂膜的宽度为95％以上时，能够判断润湿性良好。
(涂膜外观)
目视判断实施例和比较例中得到试验片的密封剂层的表面的外观。将密封剂层表面未观察到龟裂、针孔等缺陷的情况评价为“优”，将密封剂层表面观察到龟裂、针孔等缺陷的情况评价为“差”。结果示于表1。
(剥离强度)
分别对实施例和比较例中得到的、在铝箔和聚丙烯制的膜上形成了密封剂层的试验片，基于JIS Z0237，按照180°剥离法，测定剥离强度。具体而言，使带有粘结剂的铝胶带贴合在切成宽度20mm的带状的试验片上，使用拉伸试验机，以拉伸速度300mm/分钟、在23℃测定剥离强度。结果示于表1。
(柔软性(耐弯曲性))
将实施例和比较例中得到的试验片中的、在铝箔上形成密封剂层的试验片浸渍在-30℃的甲醇中1小时，取出后即刻以密封剂层为外侧的方式进行弯曲。观察弯曲的部分，观察裂纹、剥离等。未观察到裂纹、剥离等的情况评价为“优”，观察到裂纹、剥离等的情况评价为“差”。结果示于表1。
(实施例1)
(1,3-丁二烯聚合物胶乳的聚合)
在10升的装有搅拌机的高压釜中，加入2000g的离子交换水、810g的丁二烯、20g的十二烷基苯磺酸钠，充分搅拌后，加入0.27mol的过氧化钾、0.6mmol的氯化铬·吡啶配位化合物，一边在60℃搅拌60小时，一边进行聚合。然后，加入100ml的甲醇，终止聚合。聚合终止后，冷却至室温，然后，取出聚合液。得到的聚合物的Mw为350000。此外，根据13C-NMR谱的结果，该聚合物的顺式体含量为94％。
(水系密封剂组合物)
将上述得到的1,3-丁二烯聚合物的水分散体使用旋转蒸发仪在60℃进行加热减压，进行浓缩，制作固体成分浓度为50wt％的水分散体。
在以固体成分的重量计为95份的得到的1,3-丁二烯聚合物的水分散体中，加入以固体成分的重量计为5份的聚乙烯醇(JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造的聚乙烯醇JF17)的10wt％水溶液，使用旋转蒸发仪进行浓缩，制成密封剂组合物。
(试验片)
将得到的密封剂组合物使用间隙200μm的刮刀流延到铝箔(20μm厚)上，使其在80℃加热干燥20分钟，形成膜状的密封剂层，得到在铝箔上形成了密封剂层的试验片。
此外，将得到的密封剂组合物使用间隙200μm的刮刀流延到聚丙烯制的膜(PP膜)(20μm厚)上，使其在80℃加热干燥20分钟，形成膜状的密封剂层，得到在聚丙烯制的膜上形成了密封剂层的试验片。
(实施例2)
在制备水系密封剂组合物时，在以固体成分的重量计为90份的1,3-丁二烯聚合物的水分散体中，加入以固体成分的重量计为10份的聚乙烯醇(JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造的聚乙烯醇JF17)的10wt％水溶液，制成水系密封剂组合物，除此以外，与实施例1同样地得到试验片。
(实施例3)
(异戊二烯聚合物胶乳的聚合)
在10升的装有搅拌机的高压釜中，加入2000g的离子交换水、800g的异戊二烯，充分搅拌后，加入0.27mol的过氧化钾、0.6mmol的氯化铬·吡啶配位化合物，一边在60℃搅拌12小时，一边进行聚合。然后，加入100ml的甲醇，终止聚合。聚合终止后，冷却至室温，然后，取出聚合液。得到的聚合物的Mw为300000。
(水系密封剂组合物)
将以固体成分的重量计为80份的实施例1中得到1,3-丁二烯聚合物的水分散体、以固体成分的重量计为10份的上述得到的异戊二烯聚合物、以固体成分的重量计为10份的聚乙烯醇(JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造的聚乙烯醇JF17)的10wt％水溶液进行混合，得到水系密封剂组合物。
使用上述得到的水系密封剂组合物，除此以外，与实施例1同样地得到试验片。
(比较例1)
在制备水系密封剂组合物时，在以固体成分的重量计为50份的1,3-丁二烯聚合物的水分散体中，加入以固体成分的重量计为50份的聚乙烯醇(JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制造的聚乙烯醇JF17)的10wt％水溶液，制成水系密封剂组合物，除此以外，与实施例1同样地得到试验片。
(比较例2)
作为水系密封剂组合物，使用以固体成分的重量计为100份的1,3-丁二烯聚合物的水分散体，除此以外，与实施例1同样地得到试验片。
[表1]
如表1所示的那样，当使用包含以固体成分的重量计为70～97wt％的将共轭二烯系聚合物作为主成分的水系分散体的非水电解液电池用水系密封剂组合物时，能够形成润湿性、涂膜外观、剥离强度以及柔软性优异的密封剂层。
Claims (4)
1.一种非水电解液电池用水系密封剂组合物，其包含以固体成分的重量计为70～97wt％的水系分散体，所述水系分散体将共轭二烯系聚合物作为主成分。
2.根据权利要求1所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其进一步包含以固体成分的重量计为3～30wt％的水溶性聚合物，所述非水电解液电池用水系密封剂组合物的全部固体成分浓度为5～70wt％。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其中，
所述共轭二烯系聚合物为聚丁二烯，
所述聚丁二烯是作为使用阴离子表面活性剂进行乳液聚合而形成的聚丁二烯的胶乳而使用的。
4.根据权利要求2或3所述的非水电解液电池用水系密封剂组合物，其中，所述水溶性聚合物在制成4％水溶液时的粘度为4～500mPa·s。
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