CN1084371C - 木材胶粉 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及固体木材胶粉,其能再分散于水中,最低成膜温度为0至5C,包括:a)70至90%(重)的一种或多种碳原子数为1-18个的直链或支链烷基羧酸乙烯酯的乙烯基酯均聚物或乙烯基酯共聚物,和b)10至30%(重)的一种或多种充分水解的乙烯醇均聚物或共聚物,其水解度为96-100%(重),用4%水溶液测得的Hoppler粘度为2至15mPa·s,所述的百分组成均以聚合物组份a)和b)的总重量为基础。所述的木材胶粉是这样制得的:将用乳液聚合法制得的乙烯酯聚合物a)的水分散液与乙烯醇聚合物b)混合,并可加入选择性的其他添加剂,然后用喷雾干燥法干燥混合液。所述的木材胶粉适用于水性粘合剂分散液中,该可再分散的粉末可以很简单地分散于合适量的水中。

Description

木材胶粉
本发明涉及一种木材胶粉及其制法和用途。
EP-A311873(US-A5087649)公开了一种淀粉和纤维素醚的粉状混合物,其包含可分散于水中或溶解于水中的乙酸乙烯酯聚合物或乙烯基醇聚合物,其被用作为壁纸粘贴胶。加入能再分散的乙酸乙烯酯聚合物粉末是为了增强粘结强度。用这种方法确实能得到粘结强度足以用于木材粘结的粘合剂。但是,目前对抗水性木材粘合剂,尤其是用于家具制造的粘合剂的要求指标越来越高。这些指标包括高热稳定性和压板过程中的快速固化性,以便能用于快速机械粘合的场合。基于乙酸乙烯酯均聚物和/或部分水解的水溶性乙烯基醇聚合物的胶粉很难完全满足这些指标。
JP-A61-168681(德温特文摘AN86-241053)涉及粉状木材粘合剂,它是将聚乙酸乙烯酯在作为保护胶体的部分水解的聚乙烯醇存在下聚合,再喷雾干燥所得到的聚乙酸乙烯酯分散液而制得。在这种胶粉中还添加了密胺-甲醛缩合物以改进粘结强度。这种胶粉的确具有抗水性,但对潮湿敏感的交联剂的加入使得它们的储存稳定性和结块稳定性不能满足要求。另外,在使用聚乙酸乙烯酯均聚物时还必须加入成膜助剂以能达到实际使用所要求的0至5℃的低成膜温度。
DE-B2214410(US-A3883489)和DE-B2614261(BG-A1569637)涉及可再分散的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物分散粉末的制备方法,所述的分散粉末是这样得到的:将单体在作为保护胶体的部分水解聚乙烯醇存在下进行乳液聚合,然后再喷雾干燥所得到的分散体。所述的粉末适合于作粘合剂和涂料组合物的粘结剂。因为在这种聚合物中含有乙烯,因此无需再添加成膜助剂;但为改善结块稳定性,该粉末中需加入最高达30%(重量)的抗结块剂,这样就大大降低了粘结强度。另外,为了降低最低成膜温度,共聚物中乙烯的含量相对较高,结果使得这种含乙烯的乙酸乙烯酯共聚物的热稳定性非常差。
DE-A1794123(AZ-A6805680)描述了一种粘结陶瓷材料的粘合剂分散体,其包括乙酸乙烯酯均聚物和高分子量、充分水解的聚乙烯醇。为改善粘结性能,建议加入增塑剂,例如邻苯二甲酸二丁酯。其缺点是加入的挥发性增塑剂在加入之后会挥发。在用作木材胶粘剂并主要用于制作家庭用具时,必须防止这些挥发性物质散发出来。另外,这些混合物虽能喷雾干燥,但由于高分子量、充分水解的聚乙烯醇水溶性差,所得到的粘剂不具备再分散性。这也使得它们不能用作木材胶粉以生产水性木材粘合剂。
相对于这些背景技术,本发明的目的是开发粘结木材用的粉状粘合剂,它用于水性木材粘合剂中可成为具有高热稳定性和快速固化性的抗水性木材粘结剂。
由于越来越严格的环保法规,尤其是派生自德国称之为包装法(PackagingOrdinance)的环保法规,本发明的目的也是为了提供一种粉状木材粘合剂,它能用易处理的纸袋包装和运输,而不用目前液体分散型粘合剂所用的桶来包装,而且使用时仅需和水搅匀即可。但是,在运输木材胶粉时,对这种袋装垛堆产品的结块稳定性的要求非需严格,尤其是至出口到那些气候炎热的国家时尤其如此。因此,本发明的另一目的是提供一种粉状粘合剂,它具有高结块稳定性而抗结块剂的含量极低,甚至为零,同时它还具有优良的水中再分散性。
迄今为止的木材胶粉都不能用于生产抗水性粘结剂,一个理由是为了得到低温下的高粘结强度,需在用这些粉剂生产的以聚乙酸乙烯酯为基的分散型粘合剂中添加挥发性成膜助剂。因此,本发明的再一个目的是提供一种木材胶粉,当它用于水性粘合剂分散液中时,即使不加挥发性的成膜助剂,它仍然具有很低的最低成膜温度。
本发明提供具有水中再分散性、结块稳定性、最低成膜温度为0-5℃的木材胶粉,包括:
a)70至90%(重量)的一种或多种碳原子数为1-18个的直链或支链烷基羧酸乙烯酯的乙烯基酯均聚物或乙烯基酯共聚物,和
b)10至30%(重量)的一种或多种充分水解的乙烯醇均聚物或共聚物,其水解度为96-100%(摩尔),用4%水溶液测得的Hoppler粘度为2至15mpa·s,在每种情况下,所述的百分数均以聚合物组分a)和b)的总重量为基础,
该木材胶粉是按照下述方法制得的:将用乳液聚合法制得的乙烯基酯聚合物a)的水分散液与乙烯醇聚合物b)混合,并且如果需要,还可混入添加剂,然后用喷雾干燥法干燥混合液。
优选的乙烯酯为乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯,月桂酸乙烯酯,乙酸1-甲基乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯,碳数最多为10的α-支链一元羧酸乙烯酯,如VeoVa9R或VeoVa10R。乙酸乙烯酯是特别优选的。
如果需要,可使用占共聚物总重的1.0至65%(重量)的乙烯基酯共聚物,包括乙烯基芳香烃化合物如苯乙烯,和/或乙烯基卤化物如氯乙烯,和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸与碳数为1至10的醇所成的酯,如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基乙酯和/或烯属不饱和二元羧酸酯和/或它们的衍生物,如富马酸二异丙酯、马来酸或富马酸二甲酯、甲基叔丁基酯、二正丁基酯、二叔丁基酯和乙基酯,或马来酸酐。如果需要,也可使用1至10%(重量)的α-烯烃如乙烯。优选使用含能提高聚合物硬度、即使聚合具有较高Tg值的共聚单体的共聚物。作为这类共聚单体的例子是VeoVa9R和氯乙烯。那些会降低乙烯酯共聚物硬度的共聚单体如乙烯和丙烯酸正丁酯,其含量优选不要超过共聚物总重的10%(重量)。
如果需要,乙烯基酯均聚物或共聚物也可包含占共聚单体总重量的0.05至10%(重量)的辅助单体,这些辅助单体选自烯属不饱和羧酸,优选是丙烯酸和甲基丙烯酸;烯属不饱合酰胺,优选是丙烯酰胺;烯属不饱和磺酸及其盐,优选是乙烯基磺酸,α-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸;和/或多乙烯基不饱和共聚单体,如己二酸二乙烯基酯,马来酸二烯丙基酯,甲基丙烯酸烯丙基酯或三聚氰酸三烯丙基酯。另一些适用的辅助单体为交联单体类,例如丙烯酰胺基乙醇酸(AGA),甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲酯(MAGME),N-羟甲基丙烯酰胺(NMAA),N-羟甲基甲基丙烯酰胺,N-羟甲基氨基甲酸烯丙基酯;烷基醚如异丁氧基醚,或N-羟甲基丙烯酰胺的酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺的酯,或N-羟甲基氨基甲酸烯丙基酯。
优选的聚合物a)为乙酸乙烯酯均聚物,乙烯含量为1-10%(重量)的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物;乙酸乙烯酯与C3至C10烷基羧酸乙烯基酯的共聚物,其中,乙酸乙烯酯的含量为35至90%(重量),例如乙酸乙烯酯-VeoVa9R,乙酸乙烯酯-VeoVa10R,乙酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯-VeoVa9R(VeoVa10R)的共聚物。优选的聚合物还有组成如上所述的乙酸乙烯酯均聚物和乙酸乙烯共聚物,但其中加入0.05-5.0%(重量)的N-羟甲基丙烯酰胺,N-羟甲基甲基丙烯酰胺,或其N-烷氧基甲基衍生物如N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺或N-(正丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺。以上的重量百分数都是以聚合物总重为基础。
乙烯基酯均聚物或共聚物采用乳液聚合法制备。聚合反应可采用分批式或连续式,可使用或不用母液,起始投料可包括反应混合物的全部组份或个别组份,可先投入某些组份或个别组份,随后再计量投入其他组份,或采用计量加入法而不用起始加料。所有计量加入优选等速进行。使用乙烯的共聚反应,其反应压力优选为20-40巴。
聚合反应优选在40℃至80℃的温度进行,并用乳液聚合所常用的方式引发。引发可用常用的水溶性自由基引发剂,其用量优选为单体总重量的0.01-1.0%(重量)。此类引发剂的例子为过硫酸铵和过硫酸钾;过氧化物如过氧化叔丁醇;过氧化氢。如果需要,上述自由基引发剂也可和用量为单体总重量的0.01至0.5%(重量)的还原剂复合使用。适用的还原剂有甲醛化次硫酸盐、亚硫酸氢钠或抗坏血酸。在采用氧化还原方式引发时,最好在聚合过程中将这两种氧化还原催化剂组份之一或二者同时计量加入。
可用的分散剂包括在乳液聚合中常用的所有的乳化剂。乳化剂的用量优选为单体总重量的1至4%(重量)。适用的乳化剂的例子为阳离子表面活性剂,例如碳原子数为8至18的烷基硫酸酯;疏水基团的碳原子数为8至18个并且环氧乙烷或环氧丙烷单元数最多为40个的烷基和烷芳基醚硫酸酯;碳原子数为8至18个的烷基或烷芳基磺酸酯;硫代琥珀酸与一元醇或烷基酚形成的全酯或单酯。适用的阴离子表面活性剂的例子为含有8至40个环氧乙烷单元的烷基聚乙二醇醚或烷芳基聚乙二醇醚。
如果需要,可以使用保护胶体,其用量优选是最多为单体总重量的4%(重量)。这类化合物的例子有:乙烯醇单体占75至85%(摩尔)的乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物;分子量为5000至400,000的聚乙烯基吡咯烷酮以及取代度为1.5至3的羟乙基纤维素。
进行聚合反应所需的pH值一般在3至7的范围内,可采用常规方式用酸、碱或缓冲剂如碱金属磷酸盐或碱金属碳酸盐来调节。为调节分子量大小,在聚合反应中可加入常用的调节剂,例如硫醇、醛类和氯化烃类。
水分散液中固体物的含量优选为30至65%(重量)。
适用的充分水解的乙烯醇均聚物或共聚物为水解度为96至100%(摩尔)的那些均聚物或共聚物,其用4%水溶液测得的Hoppler粘度为2至15mPs·s,水解度优选为98至100%(摩尔),用4%水溶液20℃时测得的Hoppler粘度为2至10mPa·s。
优选的乙烯醇共聚物为这样的共聚物,即除含乙烯醇单元外,还包含占共聚物总重的0.5至10%(重量),优选占1至5%(重量)的1-甲基乙烯醇单元的共聚物。特别优选的乙烯醇共聚物是水解度为98至100%(摩尔)的乙烯醇-1-甲基乙烯醇共聚物。
乙烯醇均聚物或共聚物可作为商品购得,和/或采用公知的方法由相应的乙酸乙烯酯均聚物或共聚物水解或醇解制备。
为制备可再分散于水、结块稳定性好的木材胶粉,乙烯酯聚合物a)以固体物含量30至60%(重量)的水分散液的形式使用,乙烯醇聚合物b)以固体或水溶液的形式与这种分散液混合,优选以水溶液的形式混合。水溶液中固体物的含量在使用低粘度聚乙烯醇(2-6mPa·s)时,最高可达20%(重量),在使用高粘度聚乙烯醇(6-15%mPa·s)时,最高可达10%(重量)。如果需要,可加水调节粘度。混合操作可在常用的混合装置中按任何方式进行。混合比例的选择应使得所得到的干粉中乙烯酯聚合物a)的含量为70至90%(重量),优选为80至85%(重量);乙烯醇聚合物b)的含量为10至30%(重量),优选为15至20%(重量)。
随后对混合液进行喷雾干燥,喷雾干燥可采用单结构喷嘴或多结构喷嘴或干燥盘在予热或未经予热的干燥气流中进行。一般情况下,干燥温度不应超过250℃。干燥气体的最佳温度可经实验确定,多数情况下干燥温度在60℃以上被证明是特别合适的。
如果需要,可在喷雾干燥之前、干燥期间或干燥之后向粉剂中加入添加剂,如抗结块剂、硬度增强剂等。
为改善储存性能,可在制得的粉剂中加入抗结块剂(抗结饼剂),其用量不超过聚合物总重量的40%(重量),优选是不超过5%(重量)。抗结块剂的例子为细研磨的硅酸铝粉,硅藻土,胶体硅胶,热解硅酸,沉淀硅酸,氧化硅粉,轻晶石,高岭土,滑石粉,水泥,硅藻土,碳酸钙,或氢化硅酸镁。优选的抗结块剂应为中性或弱酸性,如轻晶石。
一般来说,只有在对粘合剂的粘结强度和光学性能要求不高时才使用抗结块剂。这种情况的一个例子是将木材胶粉用于配制粘结镶木地板用的粘合剂分散液。但是,优选是不在木材胶粉中添加抗结块剂,因为抗结块剂的加入将会导致粘合剂使用时会使粘结处的外观起雾。
为满足特殊需要,如高抗热水性粘结(DIN标准EN204中的D3和D4性能组),可在木材胶粉中加入硬度增强剂和交联剂。作为硬度增强剂的例子有酸性金属盐类硬化剂,如AlCl3,FeCl3,Cr(NO3)3。作为交联剂的例子有聚异氰酸酯,尿醛树脂,酚醛树脂。但是,特别优选的胶粉是其中既不加抗结块剂,也不加硬度增强剂、交联剂、成膜助剂、稠化剂。
本发明提供一种配制好的木材胶粉,使用时仅需和水一起搅和即可。为制备所述的粘合剂水分散液,可将木材胶粉再分散于水中。通常,固体物含量为45至55%(重量)。在调合粘合剂水分散液时,可根据需要加入其他添加剂,如抗结块剂。与现有技术相比较,使用本发明的木材胶粉配制粘合剂水分散液,可通过调节加入的水量而得到任意所需粘度以满足各种使用要求。使用本发明木材胶粉的粘合剂水分散液,其Brookfield粘度(20转/分钟)优选为1000至50000mPa·s。
用本发明的木材胶粉配制的粘合剂分散液特别适用于非受力木制部件的木对木的粘结。在此应用领域它可满足欧洲标准EN204的“D2”级性能要求。它的另一应用领域是木材与吸收性衬底,例如平整地面的粘接,尤其是木地板的粘结。将这种水性粘合剂用于衬底粘接,加不加压力均可,只需采用普通熟练工人所熟知的方法而无需更详细的说明。
与至今所知的木材粘合剂相比,本发明的木材胶粘剂有如下优点:
与基于水分散液的常规木材粘合剂相比较,本发明的木材聚粘粉因不含水,因而运输和包装都非常方便。和水溶液木材胶粘剂不同,本发明的木材胶粉无需添加防腐剂,因而储存稳定性得到实质性的改善,因为不存在粘接剂低温凝结或当使用N-羟甲基乙烯酯聚合物时不会产生过早交联的危险。
除上述以外,所述的木材胶粉用于水分散液第一次提供了以聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇为基础的粘合剂,它含有高达50%或超过50%的固体物,充分水解的聚乙烯醇所占比例高达30%(重量)。在此之前,用把很高固体物含量的聚乙酸乙烯酯分散液与高浓度的充分水解聚乙烯醇水溶液调混的方法,不可能得到如此高浓度的聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇分散液,因为充分水解的聚乙烯醇的水溶性差,其水溶液在工业规模上可能达到的浓度不超过20%(重量)。
由于充分水解的低粘度聚乙烯醇或乙烯醇共聚物所占比例高,因此即使不加抗结块剂,所制得的可再分散的胶粉具备所要求的结块稳定性。由此使得所述的木材胶粉的粘结强度,与那些加有抗结块剂的常规粉状粘合剂相比有了显著的提高。
由于充分水解的低粘度聚乙烯醇或乙烯醇共聚物所占比例高,粘合剂的最低成膜温度也降低,因此即使不加挥发性的有机成膜助剂,其最低成膜温度也可达到实用所要求的0至5℃的范围。因此,当使用水溶液型乙酸乙烯酯均聚物粘合剂时,所述的木材胶粉可构成一种溶液,它避免了使用挥发性的有机成膜助剂。同时,作为喷雾干燥阶段的结果它也提供了把其他挥发性有机物,如甲醛和残余单体限制在技术上可行的范围内的可能性。
以下的实施例用于对本发明作进一步阐述:
木材胶粉的制备:
实施例1:
将10kg固体物含量为60%(重量)的乙酸乙烯酯均聚物水分散液和10kg浓度为20%的乙烯醇共聚物水溶液充分混合。乙烯醇共聚物由97.5%(重量)的乙酸乙烯酯与2.5%(重量)的乙酸异丙烯酯共聚并水解而制得,其水解度为98.5%,Hoppler粘度为4mPa·s。混合液通过双级喷嘴喷雾干燥。喷雾介质为予压缩至4巴的空气;形成的液滴与125℃的空气并流干燥。所得到的粉剂含75%(重量)的聚乙酸乙烯酯,25%(重量)的乙烯醇共聚物。粉剂的MFT(最低成膜温度)为0℃。
实施例2:
重复实施例1的制备过程,用10kg乙酸乙烯酯共聚物水分散液作为聚乙烯酯组份a),所述的乙酸乙烯酯共聚物含96%(重量)的乙酸乙烯酯单元和4.0%(重量)的N-羟甲基丙烯酰胺单元,分散液的固体物含量为52%(重量)。所得到的粉剂含72%(重量)的VAc/NMA共聚物,和28%(重量)的乙烯醇共聚物。粉剂的MFT为2℃。
实施例3:
重复实施例1的制备过程,用10kg乙酸乙烯酯共聚物水分散液作为聚乙烯酯组份a),所述的乙酸乙烯酯共聚物含30%(重量)的VeoVa9单元和5.0%(重量)的N-羟甲基丙烯酰胺单元,分散液的固体物含量为50%(重量)。得到的粉剂含71%(重量)的VAc/VeoVa9/NMA共聚物和29%(重量)的乙烯醇共聚物。粉剂的MFT为2℃。
实施例4:
重复实施例1的制备过程。用10kg浓度为20%的聚乙烯醇水溶液作为聚乙烯醇组份b),其水解度为98.0%,Hoppler粘度为3mPa·s。所得到的粉剂含75%(重量)的聚乙酸乙烯酯和25%(重量)的聚乙烯醇。粉剂的MFT为0℃。
实施例5:
重复实施例4的制备过程,在将粉末干燥之后,加入1.2kg商品抗结块剂(轻晶石)。所得到的粉剂含6kg聚乙酸乙烯酯,2kg充分水解的聚乙烯醇和1.2kg抗结块剂。粉剂的MFT为4℃。
比较例1:
在部分水解的聚乙烯醇存在下用乳液聚合法制得固体物含量为50%(重量)的乙酸乙烯酯均聚物水分散液,它含有90%(重量)的聚乙酸乙烯酯,10%(重量)的聚乙烯醇,其水解度为85%,Hoppler粘度为20mPa·s。分散液用实施例1中的方法干燥,得到MFT为18℃的可再分散性粉剂。
性能试验:
将实施例1和比较例1制得的粉剂再分散于水中,得到固体含量均为50%(重量)的粘合剂分散液。
按照DINEN204、205的方法试验粘合剂分散液的粘结强度,按照WATT91的方法试验其热稳定性,同时试验其快速粘结性。
试验方法:
按照DINEN204/205的粘结强度试验
按照DINEN205制作样本。为此,取数对长600mm宽130mm、厚5mm的桃木板,用试验用粘合剂分散液相互粘结,并在粘结面上均匀施压,按DINEN204法储存。为进行性能组D1的试验,粘好的样本于标准气候条件(23℃,湿度65%)下储存7天。
为进行性能组D2的试验,将粘结好的样本于标准气候条件(23℃,湿度65%)下储存7天,然后在23℃冷水中浸1至3小时,再在标准气候条件下储存7天。
为进行性能组D3的试验,将粘结好的样本于标准气候条件(23℃,湿度65%)下存储7天,然后在23℃的冷水中泡4天。
储存结束后,将粘接木板分成长150mm的试验样板,用拉伸剪切试验测定其粘接强度。将试验样板于拉伸试验抗中拉伸,拉伸速度为50mm/min,直至样板断裂。测得断裂时的最大拉力Fmax。粘结强度T按照DIN EN205中的公式T=Fmax/A计算,式中A为粘结面积,单位为mm2
粘结强度试验结果列于表1中。
热稳定试验按照WATT91进行:
取数对长325mm,宽125mm,厚5mm的桃木板,用试验用粘合剂分散液相互粘结,并在粘接面上均匀施压。试验样本制好后将其于80℃烘箱中储存。储存结束后立即将其于拉伸试验机中按DINEN205进行热稳定性测试,样本以50mm/min的速度拉伸直至断裂。测得断裂时的最大拉力为Fmax。热稳定性τ按公式τ=Fmax/A计算。式中A为粘结面积,单位为mm2
热稳定性试验结果列于表1中。
固化性试验:
按与粘结强度试验相同的方式进行。取数对长150mm,宽130mm,厚5mm的橡木板,用试验用粘合剂分散液相互粘结,并在粘结面上均匀施压。在固化时间为2.5分钟、5分钟、10分钟和20分钟时分别进行拉伸剪切试验并测定粘结强度。试验样本在拉伸试验机中以50mm/min的速度拉伸直至断裂,测得断裂时的最大拉力为Fmax,并按公式Tt=Fmax/A计算固化时间为t时的粘结强度Tt。式中A为粘结面积,单位为mm2
固化性试验结果列于表1中。
表1:
    实施例   实施例1   比较例1
粘结强度(N/mm2)D1值D2值D3值 10.310.30.5 8.08.10.0
热稳定性(N/mm2 9.2 4.8
固化性(N/mm2)2.5分钟Tt5分钟Tt10分钟时Tx20分钟时Tt 3.66.28.59.2 2.34.46.57.9

Claims (11)

1、一种可再分散于水、结块稳定性好、最低成膜温度为0-5℃的木材胶粉,包括:
a)70-90重量%的一种或多种碳原子数为1-18个的直链或支链烷基羧酸乙烯酯的乙烯基酯均聚物或乙烯基酯共聚物,和
b)10-30重量%的一种或多种充分水解的乙烯醇均聚物或共聚物,其水解度为96-100重量%,用4%水溶液测得的Hoppler粘度为2-15mPa·s,所述的百分组成均以聚合物组份a)和b)的总重量为基础,
所述的木材胶粉是将用乳液聚合法制得的乙烯酯聚合物a)的水分散液与乙烯醇聚合物b)混合而制得的,并且如果需要,还可混入添加剂,然后用喷雾干燥法干燥混合液。
2、按照权利要求1所述的木材胶粉,其中所述的聚合物a)包括乙酸乙烯酯均聚物,乙酸乙烯酯和C3-C10烷基羧酸乙烯酯的共聚物,其乙酸乙烯酯含量为35-90重量%,并且,如果需要,均聚物或共聚物中也可以含有0.05-5.0重量%的N-羟甲基丙烯酰胺,N-羟甲基甲基丙烯酰胺,或其N-烷氧基甲基衍生物。
3、按照权利要求2所述的木材胶粉,其中所述的甲基丙烯酰胺的N-烷氧基甲基衍生物是N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺或N-(正丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺。
4、按照权利要求1所述的木材胶粉,其中所述的聚合物b)包括乙烯醇均聚物,或含0.5-10重量%的1-甲基乙烯醇单元的乙烯醇共聚物,该聚合物的水解度为98-100摩尔%,Hoppler粘度为2-10mPa·s。
5、制备如权利要求1-4之一所述的木材胶粉的方法,该方法包括:将固体物含量为30-60重量%的乙烯酯聚合物a)的水分散液与固体形式的乙烯醇聚合物b)或固体物含量最高为20重量%的乙烯醇聚合物水溶液以任意顺序混合,混合比例的选择应使得所得到的干粉中乙烯基酯聚合物a)的含量为70-90重量%,乙烯醇聚合物b)的含量为10-30重量%,然后将该混合物喷雾干燥,并可在干燥前、干燥过程中、或干燥后添加其他添加剂或助剂。
6、权利要求1-4之一所述的木材胶粉的应用,包括在使用前将其与水搅拌混合。
7、按照权利要求6的应用,其中将所述的木材胶粉再分散于水中,使得在20rpm下的Brookfield粘度为1000-50000mPa·s。
8、按照权利要求6或7的应用,其中将所述的木材胶粉以这样的量再分散于水中,使得到的粘合剂水分散液的固体物含量为45-55重量%。
9、按照权利要求6的应用,其中将包括木材胶粉的粘合剂水分散液用于无载荷木制部件的粘结,或木材与吸收性衬底的粘结。
10、按照权利要求9的应用,其中将包括木材胶粉的粘合剂水分散液用于木地板的粘结。
11、一种包括权利要求1-4之一所述的木材胶粉的粘合剂水分散液。
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19742678A1 (de) * 1997-09-26 1999-04-01 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, Schutzkolloidstabilisierten Vinylester-Homo- und -Co-Polymerdispersionen
DE19825052A1 (de) * 1998-06-04 1999-12-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Klebemitteln mit verbesserter Adhäsion
US20030024640A1 (en) * 1999-04-30 2003-02-06 Hill David A. System and method for forming wood products
EP1246868B1 (de) * 1999-12-30 2005-02-16 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Polymerdispersion mit vernetzerharz, deren herstellung und verwendung
DE10019598A1 (de) * 2000-04-20 2001-11-08 Wacker Polymer Systems Gmbh Verwendung von in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern in Baukleber-Zusammensetzungen
US6436865B1 (en) 2000-11-13 2002-08-20 Multibond Inc. Liquid catalyst for crosslinking with an amino resin
US20040003892A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-08 Lehman Nicholas C. One part woodworking adhesive composition
US20040023025A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Christophe Magnin Water redispersible adhesives and binders and tablets thereof
US20040186218A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-23 Borden Chemical, Inc. Novel tunable hybrid adhesive system for wood bonding applications
JP4464627B2 (ja) * 2003-05-27 2010-05-19 株式会社日本触媒 固形状接着剤
CN1309771C (zh) * 2003-05-27 2007-04-11 株式会社日本触媒 固体粘接剂和固体粘接剂用液状原料组合物
ATE361351T1 (de) * 2004-06-23 2007-05-15 Nat Starch Chem Invest Verfahren zur herstellung auf wasser basierender klebstoffe und deren verwendung
CN1888002B (zh) * 2005-03-31 2010-11-17 朱寿会 一种应用聚合粘合剂作为粘接剂粘接木质品或装饰品的方法
US7732057B2 (en) * 2006-07-20 2010-06-08 Neenah Paper, Inc. Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same
CN103781807B (zh) * 2011-09-12 2018-03-13 Oxea有限责任公司 醋酸乙烯酯/3,5,5‑三甲基己酸乙烯酯共聚物粘合剂树脂
CN102585736B (zh) * 2012-01-12 2013-11-13 浙江顶立胶业有限公司 一种热压型木皮贴面胶粘剂及其制备方法
CN103484040B (zh) * 2013-09-22 2016-04-06 哥俩好新材料股份有限公司 一种环保建筑免钉胶及其制备方法
EP3543305A1 (de) 2018-03-21 2019-09-25 Daw Se Verfahren zum verbinden zweier baukörper, kit mit polymerdispersion und koagulationsaktivator
WO2020163989A1 (en) * 2019-02-12 2020-08-20 Wacker Chemie Ag Adhesive composition
CN112300734B (zh) * 2019-08-02 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种无醛胶合板用胶黏剂及其制备方法和使用其制备的胶合板
CN113603820A (zh) * 2021-08-27 2021-11-05 泰兴市华盛银洋新材料科技有限公司 一种水性拼板胶乳液的制备方法
WO2023056536A1 (pt) * 2021-10-06 2023-04-13 Soethe Beza Otavio Composição aplicada a pasta de recobrimento
WO2023056537A1 (pt) * 2021-10-06 2023-04-13 Soethe Beza Otavio Composição aplicada a pasta de recobrimento com resistância à água

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2850468A (en) * 1955-04-08 1958-09-02 Du Pont Remoistenable adhesive comprising polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and a plasticizer and method of preparation
US3163618A (en) * 1960-10-20 1964-12-29 Colonial Chemical Corp Adhesive composition comprising polyvinyl acetate and aluminum silicate
GB1251102A (zh) * 1966-11-04 1971-10-27
US3700611A (en) * 1968-11-12 1972-10-24 Monsanto Co Polyvinyl alcohol-glyoxal-polyol adhesive composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28780A (en) * 1860-06-19 Improvement in cultivator-teeth
GB1228380A (zh) * 1967-09-12 1971-04-15
US3644257A (en) * 1968-10-31 1972-02-22 Borden Inc Acid curable vinylacetate copolymer latex-polyvinyl alcohol adhesive
USRE28780E (en) 1970-10-06 1976-04-20 Wacker-Chemie Gmbh Process for the preparation of free-flowing, lump-free redispersible, synthetic resin powders
DE2747182C2 (de) * 1977-10-20 1985-08-14 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Bindemittel für Faservliese
US4339552A (en) * 1978-09-18 1982-07-13 National Starch & Chemical Corporation Vinyl ester aqueous adhesive emulsions including acrylamide
DE3115163A1 (de) * 1981-04-15 1982-11-11 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waessrige polyvinylester-dispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4605589A (en) * 1984-10-25 1986-08-12 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate-ethylene copolymer binder emulsions for medical-surgical nonwoven fabrics
US4735986A (en) * 1985-08-02 1988-04-05 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives
DE3942628A1 (de) * 1989-12-22 1991-06-27 Wacker Chemie Gmbh Verwendung waessriger copolymerdispersionen unter zusatz von sauren metallsalzen oder freien saeuren als klebemittel
US5306749A (en) * 1992-11-16 1994-04-26 Borden, Inc. Thixotropic wood adhesive gel
US5434216A (en) * 1993-05-07 1995-07-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Woodworking latex adhesives with improved water, heat and creep resistance
DE4321070A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung
US5473013A (en) * 1994-05-02 1995-12-05 Air Products And Chemicals, Inc. Redispersible polymer powders by redistribution of polyvinyl alcohol dispersant
CA2144792C (en) * 1994-07-14 2000-05-02 Masato Nakamae Aqueous emulsion

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2850468A (en) * 1955-04-08 1958-09-02 Du Pont Remoistenable adhesive comprising polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and a plasticizer and method of preparation
US3163618A (en) * 1960-10-20 1964-12-29 Colonial Chemical Corp Adhesive composition comprising polyvinyl acetate and aluminum silicate
GB1251102A (zh) * 1966-11-04 1971-10-27
US3700611A (en) * 1968-11-12 1972-10-24 Monsanto Co Polyvinyl alcohol-glyoxal-polyol adhesive composition

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Publication number Publication date
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FI972403A (fi) 1997-06-06
WO1996017897A1 (de) 1996-06-13

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