DE2614261C3

DE2614261C3 - Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver

Info

Publication number: DE2614261C3
Application number: DE2614261A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Zimmermann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-04-02
Filing date: 1976-04-02
Publication date: 1984-08-23
Also published as: SE427039B; FI64384B; NO147031B; SE7703815L; JPS6050814B2; FI771005A; GB1569637A; DK144777A; CA1094719A; BE853212A; DK143139C; NO147031C; NO771166L; FR2346379A1; CH628652A5; JPS52121092A; NL7703326A; AT354087B; IE44732L; IT1075379B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Vinylacetat-Copolymer-Dispersionspulver und die Verwendung derselben auf dem Anstrich- und Bausektor.

Mit Wasser dispergierbare Dispersionspulver von Homo- und Copolymeren des Vinylacetats sind bekannt. Homopolymerdispersionspulver finden vorzugsweise . auf dem Klebstoffsektor, Copolymerdispersionspulver vorzugsweise auf dem Anstrich- und Baustoffsektor Verwendung. Zu den allgemeinen Anforderungen an ein Dispersionspulver wie hohe Lagerstabilität, gute Rieselfähigkeit und gute Dispergierbarkeit in Wasser kommen bei Einsatz auf dem Anstrich- und Baustoffsektor weitere spezielle Anforderungen. So sollen die aus den Dispersionspulvern mit Wasser erhaltenen Dispersionen eine minimale Filmbildungstemperatur von etwa 0°C aufweisen, und die Polymeren sollen eine gute Alkalistabilität besitzen. In Kombination mit hydraulisch abbindenden Bindemitteln sollen die Dispersionspulver gut verträglich sein und eine Verbesserung von Biegezug- und Druckfestigkeit der Prüfkörper erbringen. Als Alleinbindemittel für Oberflächenbeschichtungen, z. B. Asbestzement, Holz und Mauerwerk sowie in sogenannten kunststoff-gebundenen Putzen wird eine besonders hohe Haftung und Abriebfestigkeit der dispersionspulver-gebundenen Putzsysteme auf allen Substraten — besonders im nassen Zustand — gefordert.

In der DE-AS 17 19 317 wird ein Verfahren zur Herstellung blockfester, dispergierbarer Pulver aus Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Vinylacetat durch Sprühtrocknung von Dispersionen beschrieben. Die Dispersionen werden unter Verwendung von Polyvinylalkohol als Schutzkolloid hergestellt; bei einem Umsatz der Monomeren von 80 bis 90% werden 0,5 bis 4 Gewichtsteile Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 3 bis 13 mPa · s (4%ige Lösung bei 2O⁰C) und einem Hydrolysegrad von 75 bis 95 Mol-% der Dispersion zugefügt. Die so hergestellten Dispersionspulver erfüllen nicht die für die Herstellung von ausreichend wasserfesten kunststoff-gebundenen Putzen gestellten Bedingungen.

In der DE-OS 22 14 410 wird ein Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Copoiymer-Dispersionspulvers durch Sprühtrocknung einer Vinylacetat/Äthylen-Copolymer-Dispersion beschrieben. Die Dispersionen werden bei Äthylendrükken bis zu 100 Atmosphären und Polymerisationstemperaturen von bevorzugt 50 bis 70⁰C unter Einsatz geringerer Mengen an ionischen Emulgatoren und Polyvinylalkohol als Schutzkolloid hergestellt. Die mit diesen Dispersionsp-ulvern hergestellten Kunststoffputze sind gut wasserfest. Werden jedoch, um Polymerisationszeit einzusparen, die Vinylacetat/Äthylen-Copolymer-Dispersionen bei Polymerisationstemperaturen von oberhalb 7O⁰C hergestellt, so sind die mit den daraus gewonnenen Dispersionspulvern hergestellten kunststoff-gebundenen Putze nicht mehr ausreichend wasserfest. Polymerisationstemperaturen von oberhalb 7O⁰C sind aber bei Vinylacetat/Äthylen-Copolymer-Dispersionen anzustreben, da dann die Dispersionen mit kürzeren Monomerdosierzeiten wirtschaftlicher hergestellt werden können.

Die Erfindung betrifft nun den anspruchsgemäßen Gegenstand.

Das Copolymer in der erfindungsgemäß hergestellten Dispersion weist vorzugsweise einen Gehalt an Vinylacetateinheiten von über 40 Gew.-% auf. Als Comonomere für Vinylacetat werden Vinylester geradkettiger oder verzweigter Carbonsäuren mit 3 bis 18 C-Atomen, Acryl-, Methacryl-, Malein- oder Fumarsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen, Vinylchlorid oder a-Olefine mit 4 bis 12 C-Atomen, wie Isobutylen, und/oder Äthylen eingesetzt. Geeignete Monomerkombinationen sind Vinylacetat/2-Äthylhexansäurevinylester, Vinylacetat/Vinyflaurat, Vinylacetat/Vinylester von in α-Stellung verzweigten Carbonsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen, Vinylacetat/ Äthylen, Vinylacetat/Vinylpivalat/Äthylen und Vinylacetat/Vinylchlorid/Äthylen.

Monomerkombinationen, die zu Dispersionen mit einer minimalen Filmbildungstemperatur von etwa O⁰C führen, sind bevorzugt. Es können aber auch Monomerkombinationen des Vinylacetats mit minimalen Filmbildungstemperaturen der entsprechenden Dispersionen von oberhalb O⁰C zum Einsatz kommen, und eine weitere Reduzierung auf etwa 0⁰C kann durch Zusatz äußerer Weichmacher wie Adipin- und Phthalsäureester, Trialkyl- und Triarylphosphorsäureester oder

Glycerinester langkettiger Carbonsäuren erreicht werden. Außer den erwähnten Monomeren können auch andere auf die Dispersion stabilisierend wirkende Monomere, beispielsweise vinylsulfonsaures Natrium carboxylgruppenhaltige Monomere wie Acryl-, Methacryl-, Croton- oder Itaconsäure oder Monoester der Maleinsäure, deren Alkoholkomponente 1 bis 18 C-Atome enthalten kann, Acrylamid oder Methacrylamid, in einer Konzentration bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymere, eingesetzt werden. Zusätzlich können auch vernetzend wirkende Komponenten, ζ. Ε methylolgruppenhaltige Verbindungen wie N-Methylolarylamid oder Monomere mit zwei oder noch mehr ungesättigten Doppelbindungen wie Diallylmaleinat, Tetraallyloxyäthan oder Adipinsäuredivinylester, zur Anwendung kommen.

Das erfindungsgemäß verwendete Emulgator/ Schutzkolloid-System, das die für die beanspruchten Dispersionspuiver verwendeten Vinylacetat-Mischpolymer-Dispersionen liefert, setzt sich zusammen aus ionischen und nichtionischen Emulgatoren und Polyvinylalkoholen als Schutzkolioide. Ionische Emulgatoren werden in Mengen von 0,02 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, verwendet; mit Vorteil werden Emulgatoren vom Typ Alkylsulfat mit 10 bis 16 C-Atomen eingesetzt Nichtionische oxäthylierte Emulgatoren werden in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymere, eingesetzt Bevorzugte Emulgatoren dieses Typs sind oxäthylierte aüphatische Alkohole, oxäthylierte Alkylphenole und oxäthylierte Polypropylenglykole. Ein oder mehrere Polyvinylalkohoitypen werden in Mengen von 5 bis 20 Gew.-°/o, bezogen auf das Polymere, vorzugsweise 7 bis 15 Gew.-%, mit einer Esterzahl von 90 bis 215 mg KOH/g, vorzugsweise 90 bis 160 mg KOH/g, und einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 20°C von 3 bis 45 mPa · s, vorzugsweise 4 bis 20 mPa ■ s, verwendet Zur Herstellung des <;rfindungsgemäßen Dispersionspulvers ist es von Vorteil, wenn 50 bis 90 Gew.-% des eingesetzten Polyvinylalkohols zu Beginn der Dispersionsherstellung in der Polymerisationsflotte enthalten sind und 10 bis 50 Gew.-% in Form einer wäßrigen Lösung der fertigen Dispersion nachdosiert werden. Der pH-Wert der Dispersionsflotte wird auf einen Bereich von 4 bis 7,5 eingestellt. Ein geeigneter Puffer, wie beispielsweise Natriumacetat, Natriumphosphat oder Natriumbicarbonat, kann zur Regulierung des pH-Wertes der Dispersionsflotte zugefügt werden.

Das Emulgator/Schutzkolloid-System erlaubt die besonders vorteilhaften Polymerisationstemperaturen von 70 bis 100⁰C. Je höher die Polymerisationstemperatur ist, desto wirtschaftlicher ist das Verfahren, da die Polymerisationswärme mit höherer Polymerisationstetnperatur leichter abgeführt werden kann und so die Monomerdosier- und damit die gesamte Herstellungszeit der Dispersion verkürzt werden kann.

Als Polymerisationsinitiatoren werden die üblichen radikalischen Initiatoren, bevorzugt wasserlösliche Perverbindungen, aber auch monomerlösliche Verbindungen, eingesetzt.

Die Vinylacetat-Mischpolymerisatdispersionen weisen einen Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-% auf. Nach beendeter Polymerisation wird ein für die Sprühtrocknung günstiger Feststoffgehalt von 30 bis 45 Gew.-% durch Zugabe von Wasser oder einer wäßrigen Polyvinylalkohollösung hergestellt

Aus den wäßrigen Kunststoffdispersionen werden die erfindungsgemäß angestrebten Dispersionspulver durch Sprühtrocknen hergestellt Werden Kunststoffdispersionen mit einer minimalen Filmbildetemperatur von um 0⁰C eingesetzt, müssen bei der Sprühtrocknung zur Gewährleistung einer guten Lagerstabilität der Dispersionspulver Antibackmittel mitverwendet werden. Geeignete Antibackmittel sind Aluminiumsilikate, Calciumcarbonate oder Kieselsäuren mit einer mittleren Teilchengröße von 0,01 bis 0,5 μ. Besonders bewährte

ίο Antibackmittel sind Kieselsäuren und Aluminiumsilikate. Antibackmittel werden in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen , Kunststoffdispersionen, eingesetzt Das Antibackmittel wird gleichzeitig, aber getrennt von der wäßrigen Dispersion in den Sprühtrocknungsturm mit eingegeben. Diese Art der Antibackmitteldosierung verhindert weitgehend unerwünschte Wandbelagbildung des Trockners.
Die erfindungsgemäß hergestellten Dispersionspulver besitzen eine gute Lagerstabilität, sind gut rieselfähig und lassen sich mit Wasser schnell zu homogenen, viskositäts- und lagerstabilen Dispersionen anrühren. Sie eignen sich gut für die Herstellung von Klebstoffen, Leimen und Anstrichmitteln. Hervorragend einsetzbar sind sie für die Herstellung von kunststoff-gebundenen Putzen in trockener Form. Diese kunststoff-gebundenen Putze werden durch inniges Vermischen von verschieden gekörnten mineralischen Zuschlagstoffen mit den erfindungsgemäßen Vinylacetat-Copolymerisat-Pulvern trocken hergestellt An der Baustelle werden diese Trockenpulver mit Wasser angerührt und in geeigneter Weise auf eine Wand oder Mauer aufgetragen. Nach Auftrocknung erfüllen diese kunststoff-gebundenen Putze in hohem Maß die an sie gestellten Anforderungen, wie gutes Naß- und Trockenhaftvermögen und gute Wasserbeständigkeit

Beispiel I

!.Herstellung einer
Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion

In ein 30 Volu:nenteile fassendes Druckicaktionsgcfaß mil Tempcralurregcleinrichtung und Rührwerk wird die auf einen pH-Wert von 6.0eingesiellic Lösung aus 7 GT*) Natriumlauryisulfat, 76GT oxäthyliertes Nonylphenol mit 30 Mol Äthylenoxid pro Mol Nonylphenol, (SO GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 20° C von 8 mPa ■ s und einer Esterzahl von 140 mg KOH/g, 139 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 20° C von 18 mPa · s und einer Esterzahl von 140 mg KOH/g, 15,3 GT wasserfreiem Natriumacetat und 7700 GT Wasser gebracht Der Reaktor wird mit Stickstoff und Äthylen gespült, um weitgehend allen Sauerstoff zu entfernen. Anschließend wird das Rührwerk auf 150 U/Min, eingestellt, dem Ansatz 760GT Vinylacetat zugegeben, der Kesselinhalt auf 60° C erwärmt, bei 60° C eine Lösung von 6GT Armnoniumpersulfat in 500 GT Wasser zugesetzt und der Kesselinhalt weiter auf 8O⁰C erwärmt Während des Aufheizvorgangs wird Äthylen bis zu einem Druck von 20 bar zugegeben. Bei Erreichen der Innentemperatur von 80⁰C wird mit der fünfstündigen Dosierung von 6880 GT Vinylacetat und der Lösung von 4,2GT Ammoniumpersulfat in 350GT Wasser bei einer Innentemperatur von 80⁰C und einem Äthylendruck

*) GT - Gewichtsteile

von 20 bar begonnen. Nach beendeter Zudosierung wird der Ansatz mit einer Lösung von 1,8 GT Ammoniumpersulfat in 150GT Wasser versetzt und 1,5 Std. bei einer Außentemperatur von 85^eC nachgeheizt Anschließend wird die Äthylenzufuhr abgestellt und die Dispersion auf Zimmertemperatur abgekühlt Danach wird der Dispersion eine Lösung von 220 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozcntigen wäßrigen Lösung bei 20⁰C von 4 mPa · s und einer EsterzaiJ von 140 mg KOH/g in 1280 GT Wasser zugesetzt Die anschließend abgelassene 50prozentige Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion weist im Copolymerisat ca. 14 Gew.-% eingebautes Äthylen auf, einen Restmonomerengehalt von <0,5 Gew.-%, eine Latexviskosität (Epprecht-Rheometer C/II bei 25° C) von 5,1 Pa ■ s und eine minimale Filmbildungstemperatur von < O⁰C auf.

2. Herstellung des
Vinylacetat/ÄthyJen-Copolymerpulvers

Die in Beispiel I, 1, hergestellte Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion wird vor der Sprühtrocknung mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% verdünnt Als Trocknungsanlage wird ein Zerstäubuiigsturm verwendet, dessen zylindrischer Teil einen Durchmesser von 1,6 m und eine Länge von 4 m und dessen konischer Teil eine Länge von 2 m aufweist Die Dispersion wird mit einer Exzenterschneckenpumpe einer Zweistoffzerstäubungsdüse mit einer Produktbohrung von 3 mm 0 zugeführt Die Trocknung erfolgt im Gleichstrom, als Trocknungsgas dient Stickstoff mit einem Durchsatz von 750 m³/h. Die Temperatur des Trocknungsgases beträgt am Turmeingang 115°C und im Zyklonabscheider 65° C. Der Durchsatz der Zerstäubungsluft für die Produktdüse ist 70 GT bei einem Druck vor der Düse von 5 bar und einer Temperatur von 23° C. Über eine zweite Zweistoffdüse, die sich in Wandnähe des Turmes nur wenig unterhalb der Produktdüse befindet, wird als Antibackmittel ein feinteiliges Kieselsäurepulver mit einem SiOi-Gehalt von 93%, einer Oberfläche nach BET von 25OmVg und einer mittleren Größe der Primärteilchen von 0,018 μ in einer Menge von 5%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersion, gleichzeitig mit der Dispersion in den Sprühturm dosiert Das erhaltene Dispersionspulver ist gut rieselfähig und gut lagerstabÜ, dh, eine

ίο Probe des Pulvers ist auch nach 24stündiger Lagerung bei 50° C unter einer Belastung von 200 g/cm² wieder leicht auflockerbar. Das Schüttgewicht des Pulvers beträgt 380 g/Liter, das Rüttelvolumen 81% und das Stampfgewicht 470 g/Liter. Mit Wasser ist das Pulver .!eicht wieder zu einer stabilen Dispersion anrührbar, deren Viskosität, gemessen an einer 50prozentigen Dispersion (Epprecht-Rheometer C/II bei 25° C), 73 Pa · s beträgt

Neben der Eignung für die Herstellung von Leimen, Klebstoffen und Anstrichmitteln kann dieses Pulver als alleiniges Bindemittel für die Herstellung von Kunststofftrockenputzen mit hervorragenden Eigenschaften eingesetzt werden. Eine Auswahl verschiedener Rezepturen für die Herstellung von Kunststoffputzen wird in der anhängenden Tabelle wiedergegeben. Die Herstellung der Putze erfolgt durch intensives Vermischen der festen Anteile, anschließender Zugabe von Wasser, nochmaliger Durchmischung und Aufbringen der Putze mit einem Rakel oder einer Kelle auf Probeplatten aus Asbestzement in einer Dicke von ca. 5 mm. Die durchgetrockneten Putze zeichnen sich durch eine sehr gute Wasserbeständigkeit und sehr gutes Haftvermögen auf dem Untergrund aus. Nach Lagerung der Platten in Wasser bleiben die Putze praktisch unbeeinflußt Ihre Haftung auf dem Asbestzement ist sehr gut und der Naßabrieb unbedeutend.

Herstellung von Kunststoffputzen

Nr. 1

Nr. 2

Nr. 3

Nr. 4

Vinylacetat/Äthylen-Copolymerpulver

Natriumpolyphosphat

Handelsübliches Konservierungsmittel auf Basis von

Chloracetamid

Titandioxid (Rutil)

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 5 μ

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 13-15 u

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 40 μ

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 130 μ

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 035—0,7 mm

Natürlicher Calcittyp, mittl. Korngröße 1,5—2,5 mm

Kaolin, Korngröße ca. 20 μ

Quarzsand, Korngröße 50% < 0,315 mm, 40% <0,2 mm, 8%<0,l mm

Quarzsand, Korngröße 100% < 0,3 mm, 65% < 0,2 mm, 25% < 0,1 mm

Quarzkies, Korngröße ca 5 mm

Quarzkies, Korngröße ca. 4 mm

Quarzmehl, Korngröße 70% < 40 μ

Wasser

98 g	110g	90 g	135 g
0,2 g	0,2 g	0,2 g	0,2 g
2g	2g	2g	2g
50 g	35 g	45 g	65 g
	—	—	47 g
	—	—	60 g
	—	150 g	—
	240 g	170 g	—
	-	100g	—
	—	300 g	? —
	—	—	45 g
00g	120 g	—	265 g

150g

—	75 g
—	150 g
210g	100g
180 g	180 g

180 g

75 g

37 g
180 g

Vergleichsbeispiel 1

Nach der in Beispiel I angegebenen Verfahrensweise wird bei einer Polymerisationstemperatur von 60° C und einem Äthylendruck von 20 bar eine Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel I hergestellt, daß die Polymerisationsflotte kein oxäthyliertes Nonylphenol enthält Auf Grund der niedrigen Polymerisationstemperatur von 60° C und der damit verbundenen Schwierigkeit bei der Abführung der Polymerisationswärme muß gegenüber Beispiel I die Monomerendosierzeit von 5 auf 8 Std. ausgedehnt werden. Die erhaltene 50prozentige Vinylacetat/Äthy- , len-Copolymerdispersion läßt sich wie in Beispiel I angegeben, in Gegenwart des dort beschriebenen Antibackmittels zu einem lagerstabilen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich ebenfalls zur Herstellung kunststoff-gebundener Putze mit guter Wasserfestigkeit eignet.

Vergleichsbeispiel Il

Es wird bei der Herstellung der Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion wie in Vergleichsbeispiel I verfahren, jedoch wird wie im Beispiel I bei der gewünschten hohen Polymerisationstemperatur von 80°C gearbeitet. Die Monomerenzulaufzeit betrug wie im Beispiel I 5 Std. Die erhaltene Vinylacetat/Äthylen-Copolymerdispersion ließ sich nach der in Beispiel I angegebenen Verfahrensweise in Gegenwart des Antibackmittels Kieselsäure zu einem Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich nach den in Beispiel I angegebenen Rezepturen zu kunststoff-gebundenen Putzen verarbeiten ließ, die jedoch eine unzureichende Wasserfestigkeit und ein schlechtes Naßhaftvermögen auf Asbestzement aufwiesen. Nach Lagerung der durchgetrockneten Putze in Wasser kann der Putz leicht vom Untergrund abgetrennt und an der Oberfläche leicht abgerieben werden. Die Vergleichsbeispiele I und II machen deutlich, daß bei niedrigen Polymerisationstemperaturen, die zwangsläufig lange und wirtschaftlich ungünstige Polymerisationszeiten mit sich bringen, für die Erreichung des angestrebten Ziels, die Herstellung wasserbeständiger Kunststoffputze, auf den Einsatz des erfindungsgemäßen Emulgator/Schutzkolloid-Systems verzichtet werden kann. Bei den wirtschaftlich günstigen hohen Polymerisationstemperaturen gelangt man jedoch nur zum angestrebten Ziel bei Verwendung des erfindungsgemäßen Emulgator/SchutzkoHoid-Systems.

Beispiel II

In einem 100 Vüluiiienieiie fassenden Polymerisationskessel, versehen mit Ankerrührer und Rückflußkühler, wird unter Verwendung einer Polymerisationsflotte aus 30 800 GT Wasser, 2700 GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 20° C von 8 mPa · s und einer Esterzahl von 140 mg KOH/g, 150 GT oxäthyliertes Polypropylenglykol vom Molgewicht ca. 2000 mit auf Äthylenoxid zurückgehenden Einheiten von 40 Gew.-%, 24 GT Natriumlaurylsulfat und 60GT wasserfreiem Natriumacetat, einer Monomerenmischung aus 18 000 GT Vinylacetat und 000 GT eines Vmylesters von in α-Stellung verzweigten Carbonsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen und einer Katalysatorlösung aus 45 GT Ammoniumpersulfat und säuredibutylester und einer Lösung von 750GT Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 20°C von 4 mPa · s und einer Esterzahl von 140 mg KOH/g in 3000 GT Wasser versetzt. Die erhaltene ca. 50prozentige Vinylacetat-Copolymerdispersion besitzt eine minimale Filmbildungstemperatur von 0^cC und eine Latexviskosität (gemessen im Epprecht- Rheometer C/II bei 25" C) von 2,5 Pa · s.

ίο Die Sprühtrocknung der auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% mit Wasser verdünnten Dispersion, durchgeführt nach den Angaben vom Beispiel I, 2, mit ι 8%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Dispersion, synthetischer Kieselsäure als Antibackmittel mit einem SiOi-Gchalt von 93%, einer Oberfläche nach BET von 230 m²/g und einer mittleren Größe der Primärteilchen von 0,018 μ erbrachte ein gut lagerstabiles und rieselfähiges Dispersionspulver, das sich hervorragend für die Herstellung von wasserbeständigen Putzen

eignete. .

Beispiel III

Nach der in Beispiel 1,1, angegebenen Verfahrensweise wurde bei einer Polymerisationstemperatur von 8O⁰C und einem Äthylendruck von 45 bar eine Vinylacetat/

Vinylchlorid/Äthylen-Terpolymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel 1, 1, hergestellt, daß anstelle der 7640 GT Vinylacetat eine Mischung aus 5350 GT Vinylacetat und 2290 GT Vinylchlorid und anstelle der 76 GT oxäthyliertes Nonylphenol 57 GT oxäthylierter Stearylalkohol mit 20 Mol Athylenoxyd pro MoI Stearylalkohol zum Einsatz kamen. Die

Vinylacetat/Vinylchlorid/Äthylen-Terpolymerdispersion ließ sich nach Verdünnen auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% nach der in Beispiel 1, 2, angegebenen Vorschrift zu einem lagerstabilen, rieselfähigen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich bei Verwendung der in der Tabelle formulierten Rezepturen hervorragend zur Herstellung von wasserbeständigen Kunststoffputzen eignete.

Beispiel IV

Nach der in Beispiel II angegebenen Verfahrensweise wird eine Vinylacetat^-Äthylhexansäurevinylester-Copolymerdispersion mit den Abänderungen gegenüber Beispiel II hergestellt, daß anstelle der in Beispiel II angegebenen Monomerenmischung eine Mischung aus 21 000 GT Vinylacetat und 9000 GT 2-Äthylhexansäurevinylester zum Einsatz kamen und der Dispersion nachträglich kein Phthalsäuredibutylester zugefügt wird. Die Dispersion läßt sich, wie in Beispiel II beschrieben, zu einem iagerstabiien, rieseifähigen Dispersionspulver sprühtrocknen, das sich hervorragend für die Herstellung von wasserbeständigen Kunststoffputzen eignet.

Beispiel V

Nach der in Beispiel II angegebenen Vorschrift wurde eine Vinylacetat/Dibutylmaleinat-Copolymerdispersion mit der Abänderung gegenüber Beispiel II hergestellt, daß anstelle der in Beispiel II angegebenen Monomerenmischung eine Mischung aus 20100 GT Vinylacetat und 9900 GT Dibutylmaleinat und anstelle des in Beispiel II verwendeten oxäthylierten Polypropylenglykols ein solches mit 20 Gew.-% Athylenoxideinheiten

800GT Wasser bei einer Polymerisationstemperatur es verwendet werden. Das aus dieser Dispersion durch von 80° C und einer Monomerenzulaufzeit von 2£ Std. Sprühtrocknung gewonnene Dispersionspulver eignet

sich ebenfalls hervorragend zur Herstellung wasserbeständiger Kunststoffputze.

eine Vinylacetat-Copolvmerdispersion hergestellt Nach Fertigstellung wird die Dispersion mit 990 GT Phthal-

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren, als Bindemittel für kunststoff-gebundene Putze geeigneten Dispersionspulvern durch Emulsionscopolymerisation von Vinylacetat mit Vinylestern geradkettiger oder verzweigter Carbonsäuren mit 3 bis 18 C-Atomen, Acryl-, Methacryl-, Malein- oder Fumarsäureestern von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen, Vinylchlorid oder α-Olefinen mit 4 bis 12 C-Atomen und/oder Äthylen sowie gegebenenfalls stabilisierend wirkenden üblichen Monomeren und gegebenenfalls äußeren Weichmachern in Anwesenheit eines radikalischen Initiators und in Gegenwart von Emulgatoren sowie von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, mindestens eines Polyvinylalkohol mit einer Viskosität der 4prozentigen wäßrigen Lösung bei 2O⁰C von 3 bis 45 mPa ■ s und einer Esterzahi von 90 bis 215 mg KOH/g und nachfolgende Sprühtrocknung der so erhaltenen Copolymerdiipersion unter gleichzeitiger, aber räumlich getrennter Dosierung von 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Dispersion, Antibackmitteln einer Teilchengröße von 0,01 bis 0,5 μ, dadurch gekennzeichnet, daß man die Emulsionspolymerisation der Monomeren in Gegenwart von

a) 0,02 bis l_;0 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, ionischen Emulgatoren und

b) 0,05 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Copolymere, nichtionischer oxäthylengruppenhaltiger Emulgatoren

bei Temperaturen von 70 bis 100° C durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als nichtionische oxäthylierte Emulgatoren oxäthylierte Alkylphenole, oxäthylierte Alkohole und oxäthylierte Polypropylenglykoie verwendetwerden.

3. Verwendung der nach den Ansprüchen 1 und 2 hergestellten Dispersionspulver als Bindemittel in Trockenmischungen für kunststoff-gebundene Putze.