DK143139B - Fremgangsmaade til fremstilling af i vand dispergerbare som bindemiddel for formstofbundet puds egnede dispersionspulvere af copolymere paa basis af vinylacetat - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af i vand dispergerbare som bindemiddel for formstofbundet puds egnede dispersionspulvere af copolymere paa basis af vinylacetat Download PDFInfo
- Publication number
- DK143139B DK143139B DK144777AA DK144777A DK143139B DK 143139 B DK143139 B DK 143139B DK 144777A A DK144777A A DK 144777AA DK 144777 A DK144777 A DK 144777A DK 143139 B DK143139 B DK 143139B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- dispersion
- vinyl acetate
- parts
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
(jlf) (11) FREMLÆGGELSESSKRIFT 143139 --* DANMARK (51) Int. Cl.3 C 08 F 2 1 8/08 c 08 F 2/24 (21) Ansøgning nr. )447/77 (22) Indleveret den 1. apr. 1977 (24) Løbedag 1. apr. 1977 \/ (44) Ansøgningen fremlagt og fremlaggeteesskriftet offentliggjort den 29 · Jun · 1 98l
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET <30> Priorrtet ^
2. apr. 1976, 2614261, DE
(41) Aim. tilg. J. okt. 1977 (71) HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, Brueningstrasse 45, D-6230 Frankfurt/ I3ain 80, DE.
(72) Opfinder: Detlev Seip, Kelkheim, An den Roemergaerten 5, DE: Wolfgang Zimmermann, Kelkheim, Im Stueekee 48, DE.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af i vand dispergerbare, som blnderaid= del for formstof-bundet puds egnede dispersionspulvere af ccpolymere på basis af vinylacetat.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af i vand dispergerbare, som bindemiddel for form-stof-bundet puds egnede polyvinylacetat-copolymerdispersionspul-vere, der kan anvendes i male- og byggesektoren.
Med vand dispergerbare polyvinylacetat-homo- og copolypier-di sp er S ionspulvere er kendt. Homopolymerdispersionspulvere anvendes fortrinsvis i klæbestofsektoren og copolymerdispersionspulvere fortrinsvis i male- og byggesektoren. Foruden de almene krav til et dispersionspulver, såsom høj oplagringsstabilitet, god strømmeevne og god dispergerbarhed i vand stilles, der ved anvendelse i male- og byggesektoren yderligere specielle krav. Således må de ud fra dis- 2 143139 persionspulverne med vand opnåede dispersioner have en minimal filmdannelsestemperatur på ca. 0°C, og de polymere må have en god alkalistabilitet- I kombination med hydraulisk afbindende bindemidler må dispersionspulverne være godt forenelige og frembringe en forbedring af bøjetræk- og trykstyrken for prøvelegemet. Som eneste bindemiddel for overfladebelægninger f.eks. as-bestcement, træ og murværk, i såkaldt formstof-bundet puds, kræves der en særlig stor vedhæftning og slidstyrke for dispersions-pulver-bundne pudssystemer på alle substrater - særlig i våd tilstand.
I DE-AS 1.719.317 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af blokfaste, dispergerbare pulvere af polymerisa-ter og blandingspolymerisater af vinylacetat ved sprøjtetørring af dispersioner. Dispersionerne fremstilles ved anvendelse af polyvinylalkoholer som beskyttelseskolloid; ved en omsætning af de monomere fra 80 til 90% sættes der 0,5 til 4 vægtdele polyvinylalkoholer med en viskositet fra 3 til 13 cP og en hydrolysegrad fra 75 til 95 molprocent til dispersionen. De ifølge DE-AS 1.719.317 fremstillede dispersionspulvere opfylder ikke de for fremstillingen af tilstrækkeligt vandfaste formstofbundne pudsma-terialer stillede betingelser.
I DE-OS 2.214.410 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af et redispercjerbart polymerdispersionspulver af en blanding af vinylacetat og ethylen ved sprøjtetørring af en polymerdispersion af en blanding af vinylacetat og ethylen. Dispersionerne fremstilles ved ethylentryk på indtil 100 atmosfærer og polymerisationstemperaturer på fortrinsvis 50 til 70°C under anvendelse af mindre mængder ioniske emulgatorer og polyvinylal-hol som beskyttelseskolloid. De med disse dispersionspulvere fremstillede formstofpudsmaterialer er særdeles vandfaste. Såfremt man imidlertid, for at spare polymerisationstid, fremstiller vinylacetat/ethylen-dispersionerne ved polymerisationstemperaturer på over 70°C, er de med de deraf udvundne dispersionspulvere fremstillede formstof-bundne pudsmaterialer ikke længere tilstrækkeligt vandfaste. Der må dog ved vinylacetat/-ethylen-dispersioner tilstræbes polymerisationstemperaturer på over 70°C, idet dispersionerne med kortere monomerdoseringstider således kan fremstilles økonomisk.
143139 3
Opfindelsen angår herefter en fremgangsmåde til fremstilling af i vand dispergerbare, som bindemiddel for formstof--bundet puds egnede dispersionspulvere ved emulsionscopolymer-isation af vinylacfetat med vinylestere af ligekædede eller forgrenede carboxylsyrer med 3-8 C-atomer, acryl-, methacryl-, malein- eller fumarsyreestere af aliphatiske alkoholer med 1-18 C-atomer, vinylchlorid, ethylen eller α-olefiner med 4-12 C-atomer samt eventuelt sædvanlige stabiliserende virkende monomere, eventuelt i nærværelse af sædvanlige blødgørere og i nærværelse af en radikal-initiator, af emulgatorer og af 5-20 vægtprocent, beregnet på copolymeren, af mindst én polyvinylalkohol med en viskositet af den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 3-45 mPa*s og et estertal på 90-215 mg KOH/g, hvorefter den fremkomne copo-lymerdispersion under samtidig, men rum-adskilt dosering af uorganiske anti-sammenbagningsmidler (f.eks. aluminiumsilicat, kiselsyre eller calciumcarbonat) med en partikelstørrelse på 0,01--0,5 μ, i en mængde på 2-20 vægtprocent, beregnet på faststofindholdet af den vandige dispersion, tørres til et fint pulver i et sprøjtetørretårn, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at emulsionspolymerisationen af de monomere udføres i nærværelse af a) 0,02-1,0 vægtprocent, beregnet på copolymere, ioniske emulgatorer og b) 0,05-2,0 vægtprocent, beregnet på copolymeren, ikke-io-niske oxethylgruppeholdige emulgatorer, ved en polymerisationstemperatur på 70-100°C.
Den således fremstillede copolymerdispersion har fortrinsvis et vinylacetatindhold på over 40 vægtprocent. Som co-polymerkomponenter kommer scan nævnt yderligere olefinisk umættede monomere, f.eks. vinylestere af ligekædede og forgrenede carboxylsyrer med 3 til 18 carbonatomer, acryl-, methacryl-, malein- eller furmarsyreestere af aliphatiske alkoholer med 1-18 carbonatomer, vinylchlorid, ethylen, isobutylen eller højere α-olefiner med 4 til 12 carbonatomer, i betragtning. Egnede monomerkombinationer er f.eks. vinylacetat/2-ethylhexansyrevi-nylester, vinylacetat/vinyllaurat, vinylacetat/vinylestere af i α-stilling forgrenede carboxylsyrer med 10 carbonatomer, vinyl-acetat/ethylen, vinylacetat/vinylpivalat/ethylen og vinylacetat/-vinylchlorid/ethylen.
. 143139 4
Monomerkombinationer med en minimal filmdannelsestemperatur for de tilsvarende dispersioner på ca. 0°C er foretrukne. Der kan imidlertid også anvendes monomerkombinationer af vinylacetatet med minimale filmdannelsestemperaturer for de tilsvarende dispersioner på over 0°C, og der opnås en yderligere reducering til ca. 0°C ved tilsætning af ydre blødgørere, f.eks. adi-pin- og phthalsyreestere, trialkyl- og triarylphosphorsyreestere eller glycerinestere af langkædede carboxylsyrer. Foruden de nævnte monomere kan der som nævnt også anvendes andre monomere, som virker stabiliserende på dispersionen, f.eks. vinylsulfonsurt natrium, carboxylgruppeholdige monomere, såsom acryl-, meth-acryl-, croton- eller itaconsyre, eller monoestere af malein-syren, hvis alkoholkomponenter kan indeholde 1 til 18 carbonato-mer, acrylamid eller methacrylamid, i en koncentration på indtil 5 vægtprocent, beregnet på den samlede polymere. Endvidere kan der også anvendes tværbindende virkende komponenter, f.eks. me-thylolgruppeholdige forbindelser, såsom N-methylolacrylamid eller monomere med to eller flere umættede dobbeltbindinger, f.eks. diallylmaleinat, tetraallyloxyethan eller adipinsyredivinylester.
Det omhandlede emulgator/beskyttelseskolloid-system, som giver de til de omhandlede dispersionspulvere anvendte vinyl-acetat-blandingspolymerdispersioner, sammensættes af ioniske og ikke-ioniske emulgatorer og polyvinylalkoholer som beskyttelses-kolloider. Ioniske emulgatorer anvendes i mængder på 0,02 til 1,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,05 til 0,5 vægtprocent, beregnet på den copolymere. Emulgatorer af typen alkylsulfat med 10 til 16 carbonatomer anvendes med fordel. Ikke-ioniske oxethylerede emulgatorer anvendes i mængder på 0,05 til 2,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,1 til 1,0 vægtprocent, beregnet på den copolymere. Foretrukne emulgatorer af denne type er ifølge opfindelsen oxethylerede aliphatiske alkoholer, oxethylerede alkylphenyler og oxethylerede polypropylenglycoler, eftersom man ved anvendelse af disse opnår i praksis særligt gode resultater. Én eller flere polyvinylalkoholtyper anvendes i mængder på fra 5 til 20 vægtprocent, beregnet på den copolymere, fortrinsvis 7-15 vægtprocent, med et estertal på 90 til 215 mg KOH/g, fortrinsvis 90 til 160 mg KOH/g og en viskositet for den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 3 til 45 mPa*s, fortrinsvis 4 til 20 mPa*s.
Til fremstilling af det her omhandlede dispersionspulver er det en fordel, at 50 til 90 vægtprocent af den anvendte polyvinyl- 143139 alkohol i begyndelsen af dispersionsfremstillingen er indeholdt 1 polymerisationsflotten, hvorefter der til den færdige dispersion doseres 10 til 50 vægtprocent i form af en vandig opløsning. pH-værdien for dispersionsflotten indstilles på et område fra 4 til 7,5. Et egnet pufferstof, f.eks. natriumacetat, na-triumphosphat eller natriumbicarbonat, kan tilsættes til regulering af dispersionsflottens pH-værdi.
Det anvendte emulgator/beskyttelseskolloid-system tillader de særlig fordelagtige polymerisationstemperaturer på 70-100°C. Jo højere polymerisationstemperaturen er, desto mere økonomisk er fremgangsmåden, idet polymerisationsvarmen med højere polymerisationstemperatur lettere kan bortledes, og monomerdoserings- og dermed den samlede fremstillingstid for dispersionen således kan forkortes.
Som polymerisationsinitiatorer anvendes de sædvanlige radi-kal-initiatorer, fortrinsvis vandopløselige perforbindelser, men også monomeropløselige forbindelser.
Vinylacetat-blandingspolymerisatdispersionerne har et faststofindhold på ca. 30 til 60 vægtprocent. Efter endt polymerisation fremstilles der et til sprøjtetørringen gunstigt faststofindhold på fra ca. 30 til 45 vægtprocent ved tilsætning af vand eller en vandig polyvinylalkoholopløsning.
Af de vandige formstofdispersioner fremstilles de her omhandlede dispersionspulvere ved sprøjtetørring. Såfremt der anvendes formstofdispersioner med en minimal filmdannelsestemperatur på 0°C, må der ved sprøjtetørringen som garanti for en god oplagringsstabilitet for dispersionspulverne samtidig anvendes anti-sammenbagnings-midler. Egnede anti-sammenbagningsmidler er aluminiumsilicater, cal-ciumcarbonater eller kiselsyrer med en gennemsnitlig partikelstørrelse på ca. 0,01 til 0,5 μ. Anti-sammenbagningsmidler, som har vist sig særligt egnede, er kiselsyrer og aluminiumsilicater, i mængder på 2 til 20 vægtprocent, beregnet på faststofindholdet af de vandige formstofdispersioner. Anti-sammenbagningsmidlet indføres samtidigt, men adskilt fra den vandige dispersion, i sprøjtetørretårnet. Denne form for anti-sammenbagningsmidlets dosering hindrer i stor udstrækning uønskede vægbelægninger i tørreren.
De ifølge opfindelsen fremstillede dispersionspulvere har en god oplagringsstabilitet, god stremmeevne og kan hurtigt røres sammen med vand til homogene, viskositets- og oplagringsstabile dispersioner. De nævnte pulvere er særdeles egnede til fremstillingen af 143139 6 klæbestoffer, lim og malinger og er særligt anvendelige til fremstilling af formstofbundet puds i tør form. Dette formstofbundne puds fremstilles tørt ved grundig sammenblanding af forskelligt kornede mineralske tilslagsstoffer med de her omhandlede vinylacetat-copoly-merisationspulvere. Disse tørpulvere røres sammen med vand på byggestedet og påføres på passende måde en væg eller mur. Efter tørring opfylder dette formstofbundne puds i høj grad de nødvendige krav, såsom god våd- og tørvedhæftningsevne og god vandbestandighed.
Eksempel 1 1. Fremstilling af en vinylacetat/ethylen-copolymerdispersion I en trykreaktionsbeholder til 30 rumfangsdele og med temperaturreguleringsanordning og røreapparat indføres der en på en pH-værdi på 6,0 indstillet opløsning af 7 vægtdele natriumlaurylsul-fat, 76 vægtdele oxethyleret nonylphenol med 30 mol ethylenoxid pr. mol nonylphenol, 680 vægtdele polyvinylalkohol med en viskositet af den hfo's vandige opløsning ved 20°C på ca. 8 mPa*s og et estertal på l4o mg KOH/g, 139 vægtdele polyvinylalkohol med en viskositet af den k°/o's vandige opløsning ved 20°C på ca. 18 mPas og et estertal på l40 mg KOH/g, 15,3 vægtdele vandfrit natriumacetat og 7700 vægtdele vand. Reaktoren skylles med nitrogen og ethylen for i vid udstrækning at fjerne alt oxygen. Derefter indstilles røreapparatet på 150 ο/min., udgangsblandingen tilsættes 760 vægtdele vinylacetat, kedelindholdet opvarmes til 60°C, der tilsættes ved 60°C en opløsning af 6 vægtdele ammoniumpersulfat i 500 vægtdele vand, og kedelindholdet opvarmes yderligere til 80°C. Under opvarmningsprocessen tilsættes der ethylen indtil et tryk på 20 bar. Efter opnåelse af en indvendig temperatur på 80°C påbegyndes der en fem timers tilsætning af 6880 vægtdele vinylacetat og en opløsning af 4,2 vægtdele ammoniumpersulfat i 350 vægtdele vand ved en indvendig temperatur på 80°C og et ethylentryk på 20 bar. Efter endt tilsætning sættes der til blandingen en opløsning af 1,8 vægtdele ammoniumpersulfat i 150 vægtdele vand, og der efteropvarmes i 1,5 time ved en udvendig temperatur på 85°C. Derpå indstilles tilførslen af ethylen, og dispersionen afkøles til stuetemperatur. Derefter sættes der til dispersionen en opløsning af 220 vægtdele polyvinylalkohol med en viskositet af den k°/o 's vandige opløsning ved 20°C på ca.
143139 7 4 mPa-s og et estertal på 140 mg KOH/g 1 1280 vægtdele vand. Den derpå udstrømmende 50$'s vinylacetat/ethylen-copolymerdispersion har et ethylenindhold på ca. 14 vægtprocent, et restmonomerindhold på <0,5 vægtprocent, en latexviskositet (Epprecht-Rheometer C/ll) på 5,1 Pa-s og en minimal filmdannelsestemperatur på <0°C.
2. Fremstilling af vinylacetat/ethylen-copolymerpulveret
Den ifølge eksempel 1, 1, fremstillede vinylacetat/ethylen--copolymerdispersion fortyndes inden sprøjtetørringen med vand til et faststofindhold på 40 vægtprocent. Som tørringsanlæg anvendes der et forstøvningstårn, hvis cylindriske del har en diameter på 1,6 m og en længde på 4 m, og hvis koniske del har en længde på 2 m. Dispersionen ledes ved hjælp af en excentersnekkepumpe til en dobbeltforstøvningsdyse med en produktboring på 3 mm 0. Tørringen sker i medstrøm, og som tørringsgas anvendes der nitrogen i en gennemstrøm-mende mængde på 750 nr*/fcime. Temperaturen for tørringsgassen er ved tårnindgangen 115°C og i cyklonudskilleren 65°C. Den gennemstrømmende mængde af forstøvningsluften for produktdysen er 70 vægtdele ved et tryk foran dysen på 5 bar og en temperatur på 23°C. Over en anden dobbeltdyse, som befinder sig i nærheden af tårnets væg kun lidt under produktdysen, ledes der samtidigt med dispersionen som anti--sammenbagningsmiddel et findelt kiselsyrepulver med et Si0„-indhold på 93$, en overflade ifølge BET på 250 m /g og en gennemsnitlig størrelse af primærpartiklerne på 0,018 μ i en mængde på 5$, beregnet på faststofindholdet af den vandige dispersion, ind i sprøjtetårnet.
Det fremkomne dispersionspulver har god strømmeevne og er særdeles lagerstabilt, dvs. at en prøve af pulveret også efter 24 timers opbe-varing ved 50°C under en belastning af 200 g/cm atter let kan løsnes. Rysterumvægten for pulveret er 380 g/liter, rysterumfanget er 81$, og stampevægten er 470 g/liter. Pulveret kan atter let røres sammen med vand til en stabil dispersion, hvis viskositet, målt ved en 50$'s dispersion og Epprecht/målesystem C 2, er 7,3 Pa»S.
Foruden at dette pulver er egnet til fremstilling af lim, klæbestoffer og maleraaterialer, kan det som eneste bindemiddel anvendes til fremstilling af formstoftørpuds med fremragende egenskaber.
Et udvalg af forskellige sammensætninger til fremstillingen af form-stofpuds er anført i den følgende tabel. Fremstillingen af pudsmaterialerne sker ved intensiv sammenblanding af de faste bestanddele, påfølgende tilsætning af vand, gentagen blanding og anbringelse af puds- 3 1 A3 139 materialerne på prøveplader af asbestcement med en tykkelse på ca.
5 mm med en rakel eller en murske. De gennemtørrede pudsmaterialer udmærker sig ved særdeles god vandbestandighed og særdeles god ved-hæftningsevne på undergrunden. Efter opbevaring af pladerne i vand forbliver pudsmaterialerne praktisk taget uændrede. Deres vedhæftning på asbestcementen er særdeles god, og den våde slitage er ubetydelig.
9 U3139 -j Μ M to to to to to to to to to • ιλγμ<μιογ^οιιιι,λιλ ^ i ff °
i( (", ^ j VD J’VOt' Π (C
2 Η O CM H
ca to to to to M bo to to to
. GWCMmilOOCOII I IIIO
ft ft . _ΐ ΙΛΟ-OO CO
2; O Η Η H CA H
cm to to to to to to totototo
. O CM CM ΙΛ I I ΙΟΙ I ΙΟ I n O S 2 ft ,_l . CA -ft CM ft- ΙΑ O X
2 H O CM H i-fHrH
rHtøtototo toto to to
. G0CMCMO1 I I I I I IO O IlOC
H ^ . m o. »a r-ι co t; O r'i H CM 1-1 in Ό c 3 £
ft A =1 i i E E
CH £ O ΙΑ Ά O O ft- 4J H -3" CA - 1A £
tn i H C - E E
c CA I CM E
ft Η 1A I CM
q CA 1A - CM
ft - - O -
,-t G Η V O
<1) Cm q V
Æ cs ® ,E
nj cfl O _
Cm to Ά -S' Ά ^ β Φ vo M U *· H U g
p 0= = = = = EEE
•μ -p EEE
+j tn Ά E
tn ft S i-i ca i-ι E E
c g ft ca γμ * - E £ d
5 > ^ 0 -«GO
U h X
Cl, d S V N/ -i O, ^ · i 'i55- · · v
o -d d ft 'f O A cd CIS
<d g in o c x O cm o O 'o5.
c cn £ CM IA H C
£ ? £ <u ω r- rM "_£= = = = = ·φ φ tnm o "t. Π πίιηιηΗΗΦ ft niLD® O Η P Φ Φ Φ o S to ΦΦΡΡΗ O ft z CkinkSn© £ -μ m - Φ ι-l® S P P S-i
Sttjc'p. φ p p tn in s ΗΧΟηΙα Ρί m Som >. c. .¾ -p p JhC c ^ u « r‘in-—pp= = = = = sp k o o c P O 3 Ρ ΡΟΟΛ^Ρ Φ J3 (S) « y in ^ ϋ o \ ft ^ ft C * p >, s Ό cd k-- {(i ft t( ft O O Ό X «ΜΜ POrfJX ^fifioicnp g a o to «s «s p -η φ
o E h ft p -tn <n .Μ ,Μ E
ti p id X p C in in m in in p p tn e! k .hppppp
>,ftPid3r = = = = HM U h h S-ι X
P -p φ Ρ ft OClS Cfl CO Cd Cd C
p cd S ed cd > > > > > cd
> 2 = B S
143139 10
Sammenligningseksempel I
Ifølge den i eksempel 1 angivne fremgangsmåde fremstilles der ved en polymerisationstemperatur på 60°C og et ethylentryk på 20 bar en vinylacetat/ethylen-copolymerdispersion med den ændring i forhold til eksempel 1, at polymerisationsflotten ikke indeholder nogen oxethyleret nonylphenol. På grund af den lave polymerisationstemperatur på 60°C og den dermed forbundne vanskelighed med bortledningen af polymerisationsvarmen må monomerdoseringstiden i forhold til eksempel 1 udvides fra 5 til 8 timer. Den fremkomne 5Q°/ors vinyl-acetat/ethylen-copolymerdispersion kan som angivet i eksempel 1 i nærværelse af det deri beskrevne anti-sammenbagningsmiddel sprøjtetørres til et lagerstabilt dispersionspulver, som ligeledes er egnet til fremstilling af formstofbundet puds med god vandbestandighed.
Sammenligningseksempel XI
Der fremstilles en vinylacetat/ethylen-copolymerdispersion _ på samme måde som beskrevet i sammenligningseksempel I, idet der dog som nævnt i eksempel 1 arbejdes ved den ønskede høje polymerisationstemperatur på 80°C. Monomertilførselstiden er som i eksempel 1 5 timer. Den fremkomne vinylacetat/ethylen-copolymerdispersion kan ifølge den i eksempel 1 angivne fremgangsmåde i nærværelse af anti--sammenbagningsmidlet kiselsyre sprøjtetørres til et dispersionspulver, som ifølge de i eksempel 1 angivne retningslinier kan forarbejdes til formstofbundet puds, der imidlertid har en utilstrækkelig vandbestandighed og en dårlig vådvedhæftningsevne på asbestcement. Efter opbevaring af det gennemtørrede puds i vand kan pudset let skilles fra underlaget og let løsnes på overfladen. Sammenligningseksemplerne I og XI illustrerer tydeligt, at der ved lave polymerisationstemperaturer, som nødvendigvis medfører lange og økonomisk ugunstige polymerisationstider, til opnåelse af det tilstræbte formål, nemlig fremstillingen af vandbestandigt formstofpuds, kan ses bort fra anvendelsen af det her omhandlede emulgator/beskyttelses-kolloid—systen. Ved de økonomisk gunstige høje polymerisationstemperaturer når man imidlertid kun frem til det tilstræbte formål ved anvendelse af det her omhandlede emulgator/beskyttelseskolloidsystem.
Eksempel 2 I en polymerisationskedel til 100 rumfangsdele, forsynet med ankerrøreapparat og tilbagesvalingskøler, fremstilles der under 11 143139 anvendelse af en polymerisationsflotte af 3080° vægtdele vand, 2700 vægtdele polyvinylalkohol med en viskositet af den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 8 mPa*s og et estertal på 140 mg KOH/g, 150 vægtdele oxethyleret polypropylenglycol med en molvægt på ca. 2000 med et ethylenoxidindhold på ca, 40 vægtprocent, 24 vægtdele natriumlaurylsulfat og 60 vægtdele vandfrit natriumacetat, en monomerblanding af 18000 vægtdele vinylacetat og 12000 vægtdele af en vinylester af i CC-stilling forgrenede carboxylsyrer med 10 carbon-atomer og en katalysatoropløsning af 45 vægtdele ammoniumpersulfat og 800 vægtdele vand ved en polymerisationstemperatur på 80°C og en monomertilførselstid på 2,5 timer en vinylacetat-copolymerdispersion. Når fremstillingen er færdig, sættes der til dispersionen 990 vægtdele phthalsyredibutylester og en opløsning af 750 vægtdele polyvinylalkohol med en viskositet af den 4%'s vandige opløsning ved 20°C på 4 mPa*s og et estertal på 140 mg KOH/g 1 3000 vægtdele vand. Den fremkomne ca. 50%'s vinylacetat-copolymerdispersion har en minimal filmdannelsestemperatur på 0°C og en latexviskositet, målt i Epprecht-Rheometer C/2, på 2,5 Pa*S.
Sprøjtetørringen af den til et faststofindhold på 40 vægtprocent med vand fortyndede dispersion, gennemført som beskrevet i eksempel 1, 2, med 8%, beregnet på faststofindholdet af dispersionen, syntetisk kiselsyre som anti-sammenbagningsmiddel med et Si0_-indhold 2 ^ på 93%, en overflade ifølge BET på 230 m /g og en gennemsnitlig størrelse af primærpartiklerne på 0,018 μ, giver et dispersionspulver med god lagerstabilitet og god strømmeevne, som er særdeles egnet til fremstilling af vandbestandigt puds.
Eksempel 3
Ifølge den i eksempel 1, 1, angivne fremgangsmåde fremstilles der ved en polymerisationstemperatur på 80°C og et ethylentryk på 45 bar en vinylacetat/vinylchlorid/ethylen-terpolymerdispersion med den ændring i forhold til eksempel 1, 1, at der i stedet for 7640 vægtdele vinylacetat anvendes en blanding af 5350 vægtdele vinylacetat og 2290 vægtdele vinylchlorid, og at der i stedet for 76 vægtdele oxethyleret nonylphenol anvendes 57 vægtdele oxethyleret stearylalkohol med 20 mol ethylenoxid pr. mol stearylalkohol. Vinyl-acetat/vinylchlorid/ethylen-terpolymerdispersionen kan efter fortynding til et faststofindhold på 40 vægtprocent ifølge de i eksempel 1, 2 angivne retningslinier sprøjtetørres til et dispersionspulver med lagerstabilitet og god strømmeevne, som ved anvendelse af 143139 12 de i tabellen angivne forskrifter er særdeles egnet til fremstilling af vandbestandigt formstofpuds.
Eksempel h
Ifølge den i eksempel 2 angivne fremgangsmåde fremstilles der en vinylacetat/2-ethylhexansyrevinylester-copolymerdispersion med de ændringer i forhold til eksempel 2, at der i stedet for den i eksempel 2 angivne monomerblanding anvendes en blanding af 21000 vægtdele vinylacetat og 9000 vægtdele 2-ethylhexansyrevinyl-ester, og at der ikke tilsættes yderligere phthalsyredibutylester til dispersionen. Dispersionen kan, som beskrevet i eksempel 2, sprøjtetørres til et dispersionspulver med god lagerstabilitet og god strømmeevne, som er særdeles egnet til fremstilling af vandbestandigt formstofpuds.
Eks empel 5
Ifølge den i eksempel 2 angivne fremgangsmåde fremstilles der en vinylacetat/dibutylmaleinat-copolymerdispersion med den ændring i forhold til eksempel 2, at der i stedet for den i eksempel 2 angivne monomerblanding anvendes en blanding af 20100 vægtdele vinylacetat og 9900 vægtdele dibutylmaleinat, og at der i stedet for den i eksempel 2 anvendte oxethylerede polypropylenglycol anvendes en sådan med et ethylenoxidindhold på 20 vægtprocent. Det ud fra denne dispersion ved sprøjtetørring opnåede dispersionspulver er ligeledes særdeles egnet til fremstilling af vandbe s teindigt formstofpuds.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2614261A DE2614261C3 (de) | 1976-04-02 | 1976-04-02 | Verfahren zur Herstellung dispergierbarer Dispersionspulver |
| DE2614261 | 1976-04-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK144777A DK144777A (da) | 1977-10-03 |
| DK143139B true DK143139B (da) | 1981-06-29 |
| DK143139C DK143139C (da) | 1981-11-09 |
Family
ID=5974287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK144777A DK143139C (da) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Fremgangsmaade til fremstilling af i vand dispergerbare,som bindemiddel for formstof-bundet puds egnede dispersionspulvere af copolymere paa basis af vinylacetat |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050814B2 (da) |
| AT (1) | AT354087B (da) |
| BE (1) | BE853212A (da) |
| CA (1) | CA1094719A (da) |
| CH (1) | CH628652A5 (da) |
| DE (1) | DE2614261C3 (da) |
| DK (1) | DK143139C (da) |
| ES (1) | ES457211A1 (da) |
| FI (1) | FI64384C (da) |
| FR (1) | FR2346379A1 (da) |
| GB (1) | GB1569637A (da) |
| IE (1) | IE44732B1 (da) |
| IT (1) | IT1075379B (da) |
| LU (1) | LU77050A1 (da) |
| NL (1) | NL7703326A (da) |
| NO (1) | NO147031C (da) |
| SE (1) | SE427039B (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4309525A (en) * | 1979-05-21 | 1982-01-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Production of sphere-formed powdery copolymers |
| DE3101413C2 (de) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPS5869225A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体の単離方法 |
| DE3226681A1 (de) * | 1982-07-16 | 1984-01-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Waessrige polyvinylester-dispersion, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3642106A1 (de) * | 1986-12-10 | 1988-06-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisatpulvern durch zerstaeubungstrocknung |
| GB8711984D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Shell Int Research | Polymeric products |
| DE3719241A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | Spruehgetrocknetes emulsionspolymerisat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung und daraus bereitete formmasse |
| EP0527322A1 (en) * | 1991-08-09 | 1993-02-17 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl ester vinyl pivalate terpolymers |
| DE4218493A1 (de) | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Polypropylenglykol als Schwindmaß-reduzierender Zusatz in Dispersionspulver-Zusammensetzungen für Baustoffe |
| DE4306808A1 (de) * | 1993-03-04 | 1994-09-08 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Dispersionspulver als Bindemittel für Fasern |
| DE4426873A1 (de) | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten |
| DE19549084A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Wacker Chemie Gmbh | Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel |
| AT403914B (de) * | 1996-09-24 | 1998-06-25 | Krems Chemie Ag | Sprühgetrocknete dispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und deren anwendung |
| DE19757298A1 (de) | 1997-12-22 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern |
| FI991438A (fi) * | 1999-06-24 | 2000-12-25 | Neste Chemicals Oy | Orgaaninen pigmenttigranulaatti paperin päällystystä varten |
| DE19949382A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
| DE10035588A1 (de) | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von zweiphasigen Polymerisaten in Form deren wässrigen Polymerdispersionen und in Wasser redispergierbaren Polymerpulver |
| EP1381643B1 (de) * | 2001-03-26 | 2015-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Füllstoffhaltige redispersionspulver, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE10315433A1 (de) | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von gut in Wasser redispergierbaren und mit Wasser benetzbaren Polymerisatpulvern |
| DE102005054904A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung polyvinylalkoholstabilisierter Latices |
| EP3175844A1 (en) | 2010-04-09 | 2017-06-07 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Large diameter synthetic membrane vesicles |
| CN102382407B (zh) * | 2011-08-19 | 2013-03-06 | 安徽皖维高新材料股份有限公司 | 一种可再分散型乳胶粉及其制备方法 |
| DE102012209210A1 (de) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Wacker Chemie Ag | Vinylacetat-Copolymere für hydraulisch abbindende Baustoffmassen |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998400A (en) * | 1958-05-15 | 1961-08-29 | Wyandotte Chemicals Corp | Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation |
| US3094500A (en) * | 1959-08-31 | 1963-06-18 | Shawinigan Resins Corp | Vinyl ester polymer emulsions containing polyvinyl alcohol |
| DE1260146B (de) * | 1965-02-12 | 1968-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten oder -copolymerisaten |
| DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| DE1265988B (de) * | 1965-08-06 | 1968-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| DE1745555B1 (de) * | 1967-05-10 | 1972-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von waessrigen polymerisat-dispersionen |
| JPS50759B1 (da) * | 1969-03-20 | 1975-01-11 | ||
| DE2059800B2 (de) * | 1969-12-19 | 1978-03-02 | Vianova Kunstharz Ag, Wien | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisationsdispersionen und ihre Verwendung für Papierstreichmassen k |
| DE2214410C3 (de) * | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
| GB1510223A (en) * | 1975-11-05 | 1978-05-10 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing polymer emulsions and paper-like materials and nonwoven fabrics therefrom |
-
1976
- 1976-04-02 DE DE2614261A patent/DE2614261C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-03-25 ES ES457211A patent/ES457211A1/es not_active Expired
- 1977-03-28 NL NL7703326A patent/NL7703326A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-03-30 CH CH400077A patent/CH628652A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-03-31 FI FI771005A patent/FI64384C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-03-31 LU LU77050A patent/LU77050A1/xx unknown
- 1977-03-31 IT IT21933/77A patent/IT1075379B/it active
- 1977-04-01 GB GB13858/77A patent/GB1569637A/en not_active Expired
- 1977-04-01 NO NO771166A patent/NO147031C/no unknown
- 1977-04-01 SE SE7703815A patent/SE427039B/xx unknown
- 1977-04-01 IE IE695/77A patent/IE44732B1/en unknown
- 1977-04-01 AT AT230577A patent/AT354087B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-01 JP JP52036256A patent/JPS6050814B2/ja not_active Expired
- 1977-04-01 DK DK144777A patent/DK143139C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-01 CA CA275,366A patent/CA1094719A/en not_active Expired
- 1977-04-04 FR FR7710073A patent/FR2346379A1/fr active Granted
- 1977-04-04 BE BE176395A patent/BE853212A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2346379A1 (fr) | 1977-10-28 |
| ATA230577A (de) | 1979-05-15 |
| AT354087B (de) | 1979-12-27 |
| NO771166L (no) | 1977-10-04 |
| FI64384C (fi) | 1983-11-10 |
| DE2614261B2 (de) | 1980-01-03 |
| GB1569637A (en) | 1980-06-18 |
| JPS6050814B2 (ja) | 1985-11-11 |
| JPS52121092A (en) | 1977-10-12 |
| DK143139C (da) | 1981-11-09 |
| SE427039B (sv) | 1983-02-28 |
| DE2614261A1 (de) | 1977-10-06 |
| ES457211A1 (es) | 1978-06-01 |
| FI64384B (fi) | 1983-07-29 |
| LU77050A1 (da) | 1977-10-10 |
| NL7703326A (nl) | 1977-10-04 |
| DK144777A (da) | 1977-10-03 |
| IE44732B1 (en) | 1982-03-10 |
| IE44732L (en) | 1977-10-02 |
| DE2614261C3 (de) | 1984-08-23 |
| FR2346379B1 (da) | 1983-01-28 |
| CA1094719A (en) | 1981-01-27 |
| FI771005A (da) | 1977-10-03 |
| IT1075379B (it) | 1985-04-22 |
| CH628652A5 (en) | 1982-03-15 |
| NO147031B (no) | 1982-10-11 |
| BE853212A (fr) | 1977-10-04 |
| NO147031C (no) | 1983-01-19 |
| SE7703815L (sv) | 1977-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK143139B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af i vand dispergerbare som bindemiddel for formstofbundet puds egnede dispersionspulvere af copolymere paa basis af vinylacetat | |
| JP4617287B2 (ja) | ポリビニルアルコールで安定化されたラテックスの製造方法 | |
| US6706805B2 (en) | Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials | |
| US6576698B1 (en) | Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers | |
| US6262167B1 (en) | Protective-colloid-stabilized polymer compositions | |
| JP5181113B2 (ja) | 保護コロイドで安定化されたポリマーの製造方法及び前記方法を実施するための装置 | |
| JP2006523594A (ja) | 凝結促進作用を有する再分散粉末組成物の使用 | |
| US6710113B2 (en) | Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders | |
| CN101687952A (zh) | 水泥沙浆外加剂用水性合成树脂乳液、水泥沙浆外加剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末及使用其的水泥沙浆外加剂 | |
| KR20010024303A (ko) | 보호콜로이드로 안정화시킨 폴리머의 제조방법 | |
| JP5306349B2 (ja) | 連続的重合法 | |
| TWI239965B (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| JP3590017B2 (ja) | ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用 | |
| US9156977B2 (en) | Process for producing protective colloid-stabilized polymers | |
| AU753348B2 (en) | Latex particles based on a vinyl acetate-ethylene copolymerizate, processes for the production thereof and the use thereof | |
| JP2007138176A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散粉末 | |
| KR20020009442A (ko) | 연속에멀젼중합에 의한 보호콜로이드안정 폴리머의 제조방법 | |
| US20050250899A1 (en) | Use of copolymers stabilized with a protective colloid in cement-free or low-cement coating materials | |
| JP3618540B2 (ja) | 合成樹脂エマルジョン粉末の製造方法 | |
| US6890975B2 (en) | Water-redispersible polymer powders for building adhesive compositions | |
| US3360493A (en) | Hydraulic cement compositions and methods | |
| US7968642B2 (en) | Redispersible polymers including a protective colloid system | |
| JP2007533785A (ja) | 変性されたポリビニルアルコールを含有するポリマー組成物 | |
| JP4997489B2 (ja) | セメントモルタル混和剤 | |
| JP2004359721A (ja) | 合成樹脂粉末および水硬性物質用混和材または打継ぎ材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |