CN1906236A - 具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法 - Google Patents

具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1906236A
CN1906236A CNA2004800410994A CN200480041099A CN1906236A CN 1906236 A CN1906236 A CN 1906236A CN A2004800410994 A CNA2004800410994 A CN A2004800410994A CN 200480041099 A CN200480041099 A CN 200480041099A CN 1906236 A CN1906236 A CN 1906236A
Authority
CN
China
Prior art keywords
expanded polystyrene
skin layer
particle
functional skin
functional
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800410994A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100422245C (zh
Inventor
朴奉国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pollmar Xinji Thermal Insulation Co ltd
Original Assignee
Polma Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polma Co Ltd filed Critical Polma Co Ltd
Publication of CN1906236A publication Critical patent/CN1906236A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100422245C publication Critical patent/CN100422245C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/3461Making or treating expandable particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • C08J9/365Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2431/00Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2998Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种发泡聚苯乙烯颗粒,其具有在发泡聚苯乙烯颗粒表面上形成的乙酸乙烯酯树脂基功能表层。进一步公开了生产发泡聚苯乙烯颗粒的方法以及发泡聚苯乙烯颗粒的用途。根据本发明的发泡聚苯乙烯颗粒,确保了发泡聚苯乙烯固有的性能,例如轻的重量、绝热性能、形状稳定性、缓冲性能和吸声,并通过构成表层的乙酸乙烯酯基聚合物来提供优异的低温粘结性能、气密性、防水和耐用性。任选地,各种功能添加剂,其中包括阻燃剂、防水剂、抗菌剂、着色剂、增味剂等可加入到据乙酸乙烯酯树脂中,以简单的方式赋予发泡聚苯乙烯颗粒各种功能。

Description

具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法, 以及使用它的功能化EPS产品及其制造方法
技术领域
本发明涉及发泡聚苯乙烯模塑产品,该产品具有各种功能,其中包括阻燃、抗菌性能、着色性能等。更特别地,本发明涉及通过用功能涂料组合物涂布(预)发泡的聚苯乙烯颗粒的表面而生产的具有功能表层的(预)发泡的聚苯乙烯颗粒,生产发泡聚苯乙烯颗粒的方法,使用具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒制造的功能发泡聚苯乙烯模塑产品,和制造聚苯乙烯模塑产品的方法。
背景技术
发泡聚苯乙烯是通过加热并固化可发泡的聚苯乙烯树脂而获得的聚合物树脂,其中所述可发泡的聚苯乙烯树脂在聚苯乙烯树脂或其共聚物树脂内包括发泡剂,例如戊烷(C5H12)或丁烷(C4H10),以便在其内生成泡沫。发泡聚苯乙烯为白色、重量轻,且耐水性、绝热性能、吸声和缓冲性能优异。由于这些优点,因此发泡聚苯乙烯树脂广泛用作包装材料、建筑材料、飘浮材料、救生衣、装饰制品、绝缘器、生活产品,例如食品容器和可弃置的产品与类似物。
以下将描述关于发泡聚苯乙烯产品的模塑工艺的更详细说明。预发泡直径为0.2~0.3mm的形状为珠粒或者长度为约2.5mm的形状为粒料的含有发泡剂的聚苯乙烯或苯乙烯共聚物树脂,产生发泡颗粒(通常为珠粒形式)。之后,老化并干燥发泡颗粒。将老化的发泡颗粒置于模具内,用高压蒸汽加热,于是模塑成所需的形状。
如此生产的发泡聚苯乙烯含有98体积%的空气和仅仅约2体积%的聚合物树脂。此外,发泡聚苯乙烯具有独特的发泡结构,其中空气通过塑料泡沫密封在所述结构内。基于这一结构,由于发泡聚苯乙烯轻质且显示出优异的缓冲性能、热绝缘性能和吸声性能,因此它可广泛地用于许多应用中。
然而,由于与聚苯乙烯树脂固有的耐化学性相比,发泡结构使得发泡聚苯乙烯对一些化学品更加敏感,因此,发泡结构是赋予发泡聚苯乙烯颗粒各种功能的障碍。
也就是说,为了赋予发泡聚苯乙烯产品额外的功能,添加功能组分到发泡聚苯乙烯中存在功能组分的耐水性和耐热性难题,且还必须全面考虑发泡聚苯乙烯的模塑性和耐化学性。因此,在聚苯乙烯的制备过程中,迄今为止开发的功能发泡聚苯乙烯模塑产品在不影响其物理和化学性能的范围内选择功能组分的用量与种类是非常有限的。
特别地,由于发泡聚苯乙烯具有相对低的熔点,且熔融聚苯乙烯具有低的粘度,由发泡聚苯乙烯制造的模塑产品丧失其结构,且遇火容易熔融,于是转化成可燃的液体材料。在这些情况下,在大多数发达国家中,包括Fire Services Act在内的法规限制使用发泡聚苯乙烯,这抑制了发泡聚苯乙烯作为建筑材料的开发。
为了解决这些问题,进行了巨大的努力开发阻燃或耐火的发泡聚苯乙烯。例如,美国专利No.6384094公开了通过添加1-12wt%的可发泡石墨或发泡石墨到含有苯乙烯单体的悬浮液中,制备耐火的发泡聚苯乙烯的方法。另外,该专利公布证明如此制备的可发泡聚苯乙烯的有效性。
然而,可发泡石墨开始在约900℃下发泡,而聚苯乙烯在大于或等于500℃下留下3wt%的灰分,这是因为其耐热性极低。可发泡石墨一旦在高温下加热时发泡,行使其绝热性能,但石墨丧失其结构,这是因为不存在能粘结石墨的材料,从而导致差的耐火性。
另一方面,韩国实用新型No.323680公开了通过在发泡聚苯乙烯颗粒表面上涂布硅酸钠水溶液,并微波辐照该涂层,热粘结硅酸钠到聚苯乙烯上而制造的阻燃的发泡聚苯乙烯面板。这一技术的缺点是,硅酸钠的涂层的耐水性差且要求昂贵设备以供微波辐照。
发明公开
因此,鉴于上述问题,从而产生了本发明,本发明的目的是提供发泡聚苯乙烯,它可使用常规的模塑设备生产且不需要使用额外的昂贵的设备,并且可开发成阻燃、耐火、抗菌性能、防水性、芳香性能、着色性能等优异的各种功能产品。
可通过用功能涂料组合物涂布发泡聚苯乙烯颗粒的表面,在颗粒内部形成功能表层,接着模塑,从而实现本发明的目的。此处所使用的功能涂料组合物含有至少一种功能添加剂,和对发泡聚苯乙烯颗粒具有高亲和性以及具有低温熔体粘结性能,以便适合于蒸汽模塑的聚乙酸乙烯酯。
根据本发明的一个方面,提供发泡聚苯乙烯颗粒,其由发泡聚苯乙烯内层和功能表层组成,其中通过加热可发泡的聚苯乙烯珠粒或粒料并发泡,形成发泡聚苯乙烯内层,通过用功能涂料组合物涂布发泡聚苯乙烯内层的表面,形成功能表层,所述功能涂料组合物含有10-99重量%乙酸乙烯酯基聚合物和0.1-90重量%至少一种功能添加剂。
根据本发明另一方面,提供生产具有功能表层发泡聚苯乙烯颗粒的方法,该方法包括下述步骤:
加热可发泡的聚苯乙烯珠粒或粒料并发泡,产生发泡的聚苯乙烯颗粒;
将功能涂料组合物施涂发泡聚苯乙烯颗粒的表面上,形成功能表层,其中通过混合或溶解至少一种功能添加剂与乙酸乙烯酯基聚合物溶液,制备该功能涂料组合物;和
添加剥离剂到其表面用功能涂料组合物涂布的发泡聚苯乙烯颗粒上,将具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒分成独立的颗粒,并干燥独立的颗粒。
根据本发明另一方面,提供制造功能发泡聚苯乙烯模塑产品的方法,该方法包括下述步骤:将具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒引入模塑机内,并施加高压蒸汽到这一模塑机中,使发泡聚苯乙烯颗粒彼此粘结。
根据本发明再一方面,提供由本发明的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒制造的功能发泡聚苯乙烯模塑产品。
以下将给出关于本发明的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒结构的更加详细的说明。具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒是具有表皮-芯结构的球形颗粒,其中发泡聚苯乙烯颗粒的总直径介于约1mm至约30mm,构成内部芯层的发泡聚苯乙烯颗粒的直径介于约0.999mm至约29.999mm,和外部表层的厚度介于约1微米至约100微米。基于发泡聚苯乙烯颗粒的总重量,构成芯层的发泡聚苯乙烯颗粒占5-99重量%,功能表层占1-95重量%,和其它残渣占小于或等于5重量%。
构成芯层的发泡聚苯乙烯颗粒包括本领域以前公知的那些。在以上的现有技术中一样说明了各组分和生产方法。
另一方面,通过用含有乙酸乙烯酯基聚合物溶液和至少一种功能添加剂的功能涂料组合物涂布发泡聚苯乙烯颗粒的表面,接着分离(成独立的颗粒)并干燥,从而形成功能表层。通过在溶剂内溶解3-80重量%的乙酸乙烯酯基聚合物,从而制备乙酸乙烯酯基聚合物溶液。乙酸乙烯酯基聚合物可以是乙酸乙烯酯均聚物,或者乙酸乙烯酯和至少一种选自下述单体的共聚物:乙烯酯,例如己酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯;丙烯酸酯,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯;富马酸酯,例如马来酸二丁酯;羧酸,例如马来酸、丙烯酸和衣康酸;乙烯醇;丁二醇;和己内酯;或者其混合物与共混物。乙酸乙烯酯基聚合物的聚合度(DP)为10-100000。优选在乙酸乙烯酯基聚合物内的乙酸乙烯酯单体的含量为大于或等于55%。
制备乙酸乙烯酯基聚合物溶液的合适的溶剂的实例包括水,和有机溶剂,例如醇、酯、酮、羧酸、芳族化合物和卤代烃。优选选择具有相对高挥发性和降低的人类毒性,尤其最小地溶解或腐蚀发泡聚苯乙烯颗粒表面的溶剂。在这一方面,优选醇。考虑对发泡聚苯乙烯颗粒表面的粘合性以及处理时的可操作性,从而确定树脂组分的浓度在以上定义的范围内。
可毫无限制地添加功能添加剂以获得所需功能,只要它容易溶解或分散在乙酸乙烯酯基聚合物溶液内且不腐蚀或溶解发泡聚苯乙烯颗粒的表面即可。这种添加剂的实例包括发泡剂、成核剂、润滑剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、生物稳定剂、填料、增强剂、增塑剂、着色剂、抗冲剂、阻燃剂、抗静电剂、交联剂、荧光增白剂、赋予热导率的试剂、赋予电导率的试剂、渗透改性剂、赋予磁性的试剂、表面活性剂、稳定剂、赋形剂、药物、溶剂、硬化剂、干燥剂、加强剂、增味剂、抗菌剂等。可单独或结合彼此相容的两种或更多种试剂的混合物形式添加这些添加剂。
特别地,当添加阻燃剂,例如三氧化锑,磷化合物,硼、硼酸或氧化铝时,围绕发泡聚苯乙烯颗粒的表面形成一种火墙,它防止火焰扩散到火焰没有直接到达的位置并维持充当骨架的表层总的形状不变,从而导致非常有效阻燃的发泡聚苯乙烯产品。
将含有功能添加剂的乙酸乙烯酯基聚合物溶液均匀地施加到发泡聚苯乙烯颗粒的表面上。在这一步骤处,聚合物溶液的粘度低,有利地搅拌发泡聚苯乙烯颗粒,同时在颗粒表面上喷洒聚合物溶液。与此同时,若聚合物溶液是高粘稠的,则可在混合器内,在搅拌下,混合发泡聚苯乙烯颗粒与聚合物溶液,施加聚合物溶液到颗粒表面上。
施加含有功能添加剂的乙酸乙烯酯基聚合物溶液到发泡聚苯乙烯颗粒上可引起聚苯乙烯颗粒聚集,这是由于聚合物溶液的粘度导致的,这使得难以由发泡聚苯乙烯颗粒制造模塑产品。因此,优选将聚合物溶液均匀地施加到发泡聚苯乙烯颗粒的表面上,接着分离与干燥步骤,产生具有功能表层的最终的发泡聚苯乙烯颗粒。
作为分离所使用的剥离剂,可使用与制备乙酸乙烯酯基聚合物溶液所使用的溶剂不同的液体材料或固体粉末。当使用固体粉末时,发泡聚苯乙烯颗粒的模塑性劣化,且在干燥过程中产生灰尘。当液体材料也亲脂时,与乙酸乙烯酯基聚合物相比,它与聚苯乙烯更加相容,从而引起聚苯乙烯与乙酸乙烯酯基聚合物分离。因此,应当避免使用过度亲脂的液体材料。因此,优选的剥离剂应当或多或少地为亲脂的液体类型的材料,以便可将它均匀地施加到乙酸乙烯酯基聚合物的外表面上,且应当保留,直到聚合物溶液的溶剂可以被合适地除去。合适的剥离剂的实例包括,但不限于在其分子结构内含有两个或更多个羟基(-OH)的亲水液体材料,例如水、乙二醇和甘油,以及硅油。可单独或者以其中的两种或更多种的混合物形式使用这些剥离剂。剥离剂的使用用量为乙酸乙烯酯基聚合物重量的1-40%。取决于发泡聚苯乙烯颗粒的表面积和构成表层的功能涂料组合物的种类,来合适地选择所使用的剥离剂的用量。
在均匀地添加剥离剂之后,在搅拌下干燥混合物,将发泡聚苯乙烯颗粒分成独立的颗粒。在搅拌下,在热空气中,在小于或等于100℃下进行干燥。或者,可在搅拌下,在干燥器中,在小于或等于100℃下进行干燥,或者可在减压下进行干燥。为了操作性更好,结合真空干燥和加热是最有效的。
如此形成的功能表层含有10-99重量%的乙酸乙烯酯基聚合物,0.1-90重量%的功能添加剂,和小于或等于20重量%的溶剂和剥离剂残渣。功能添加剂的含量主要取决于要赋予的功能。例如,大量地添加阻燃剂、增强剂和填料,但可使用仅仅小量的着色剂,以达到所需的效果。在以上定义的范围内,乙酸乙烯酯基聚合物可充当能形成表层的基体。
具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒在使用之前在地下室中储存。为了使用,从地下室中取出发泡聚苯乙烯颗粒,置于具有所需形状的模具内,并使用高压蒸汽模塑,以制造功能发泡聚苯乙烯模塑产品。可根据与发泡聚苯乙烯的常规的模塑工艺相同的工序进行这一模塑。
附图简述
根据下述详细说明,结合附图,本发明的上述和其它目的、特征和其它优点将更加容易理解,其中:
图1是显示本发明的实施例1生产的具有阻燃表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C)表面的剖面部分的电子显微照片(30X);
图2是显示在图1所示的剖面部分的表层和芯层之间的界面的电子显微照片(400X);
图3是显示本发明实施例1中生产的用于阻燃试验的样品的起始状态的照片;
图4和5分别是在图3所示的样品的阻燃试验之后拍摄的正面和侧面照片;
图6是显示本发明实施例2所制造的发泡聚苯乙烯模塑产品的抗菌性能试验结果的图表;和
图7是显示本发明实施例3所制造的美学发泡聚苯乙烯模塑产品截面的放大照片。
实施本发明的最好模式
参考制造功能发泡聚苯乙烯模塑产品的下述数个实施例,更详细地描述本发明。
实施例1:制造阻燃的发泡聚苯乙烯模塑产品
A.制备阻燃的聚乙酸乙烯酯溶液(A1)
将450g聚合度为500的聚乙酸乙烯酯树脂均匀地溶解在550g甲醇中,制备1kg的聚乙酸乙烯酯溶液。向该聚合物溶液中添加1kg平均粒度为7.5微米的氢氧化铝颗粒。均匀地分散所得混合物,制备2kg含有阻燃剂添加剂的聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液(A1)。
B.在发泡聚苯乙烯颗粒上涂布
将可发泡的聚苯乙烯颗粒发泡到平均80倍,并干燥。将2kg发泡聚苯乙烯颗粒引入到200升带式混合器内。在50rpm搅拌下,将步骤A制备的2kg阻燃剂聚乙酸乙烯酯聚合物溶液(A1)加入到发泡聚苯乙烯颗粒内,得到4kg其表面涂布有阻燃剂聚乙酸乙烯酯聚合物溶液的发泡聚苯乙烯颗粒。
C.干燥、分离并生产具有阻燃剂表层的发泡聚苯乙烯颗粒
继续搅拌约10秒,同时在60℃下施加热空气到带式混合器上。然后,在搅拌下喷洒50g乙二醇,使涂布有阻燃剂聚乙酸乙烯酯聚合物溶液的发泡聚苯乙烯颗粒分离成独立的颗粒。在搅拌下干燥分离的颗粒3分钟,生产具有阻燃剂表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C1)。
D.生产阻燃的发泡聚苯乙烯模塑产品
将步骤C中生产的具有阻燃剂表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C1)放入EPS用蒸汽模塑机内,在0.6kg/cm3的蒸汽压下加热50秒,维持10秒,并冷却,以制造密度为35kg/m3的阻燃的发泡聚苯乙烯模塑产品(D1)。
E.观察表皮-芯结构
为了观察步骤C中生产的具有阻燃剂表层的发泡聚苯乙烯颗粒的表皮-芯结构,选择发泡聚苯乙烯颗粒的一个颗粒(C1)。切割颗粒(C1)的部分表面,然后在电子显微镜下,在放大30X下观察剖面部分(参见图1)。这一观察结果表明这一实施例中生产的发泡聚苯乙烯颗粒(C1)为球形颗粒,所述球形颗粒具有完全用阻燃剂表层涂布的发泡结构。
图2中示出了在发泡聚苯乙烯颗粒(C1)的表层与芯层之间的截面的较高放大倍数(400X)。正如图2所示的,表层完全粘合到发泡聚苯乙烯内层上。
F.阻燃试验
将步骤D中制造的阻燃的发泡的聚苯乙烯模塑产品D1切割成尺寸为2cm(1)×2cm(w)×1cm(h)的片状样品(参见图3),将其用于阻燃试验。
将样品暴露于来自Bunsen燃烧器的4cm高的火焰下30秒,进行阻燃试验,并在图4和5中示出了所得结果。
正如图4和5所示,仅仅部分暴露于表面的发泡聚苯乙烯颗粒因加热坍塌,但通过表层阻止热和火焰,且模塑制品(D1)的骨架得以维持,从而证明模塑制品(D1)的起始结构未变。
实施例2:制造抗菌的发泡聚苯乙烯模塑产品
A.制备抗菌的聚乙酸乙烯酯溶液
将450g聚合度为500的聚乙酸乙烯酯树脂均匀地溶解在550g甲醇中,制备1kg的聚乙酸乙烯酯溶液,然后向其中添加0.2kg的对羟基苯甲酸乙酯。在1小时搅拌下,所得混合物完全溶解,制备1.2kg含有抗菌添加剂的聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液(A2)。
B.在发泡聚苯乙烯颗粒上涂布
以与实施例1(B)相同的方式生产2.5kg用抗菌聚乙酸乙烯酯溶液涂布的发泡聚苯乙烯颗粒,所不同的是添加0.5kg步骤A中制备的抗菌的聚乙酸乙烯酯溶液(A2),而不是阻燃的聚乙酸乙烯酯溶液(A1)。
C.干燥、分离并制备具有抗菌表层的发泡聚苯乙烯颗粒
以与实施例1相同的方式进行干燥和分离,产生具有抗菌表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C2)。
D.制造抗菌的发泡聚苯乙烯模塑产品
将步骤C中生产的具有抗菌表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C2)引入EPS用蒸汽模塑机内,在0.6kg/cm3的蒸汽压下加热40秒,维持10秒,并冷却,以制造密度为15kg/m3的抗菌的发泡聚苯乙烯模塑产品(D2)。
E.抗菌性能试验
粉碎步骤D中制造的一部分抗菌的发泡聚苯乙烯模塑产品D2。在150次循环/分钟的摇动频率下,在35℃下,对0.4g粉碎的模塑产品和在其内培养金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的试验细菌溶液进行摇动培养24小时之后,计算细菌的数量,并测定细菌的减少速度(抑菌速度)。
在摇动培养之后,试验细菌溶液的起始细菌浓度(1.3×105个/ml)下降到10个/ml(图6)。
根据图6的结果,显而易见的是,通过摇动烧瓶方法进行的抗菌试验证明在这一实施例中生产的抗菌的发泡聚苯乙烯模塑产品D2内细菌下降99.9%。
实施例3:制造美学发泡的聚苯乙烯模塑产品
A.制备着色的聚乙酸乙烯酯溶液
将25g聚合度为500的聚乙酸乙烯酯树脂均匀地溶解在475g甲醇中,制备0.5kg的聚乙酸乙烯酯溶液。向该聚合物溶液中添加10g黑色颜料。在1小时搅拌下,完全溶解,制备0.51kg着成黑色的聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液(A3)。
B.在发泡聚苯乙烯颗粒上涂布
以与实施例1(B)相同的方式生产2.51kg用着色的聚乙酸乙烯酯聚合物溶液涂布的发泡聚苯乙烯颗粒,所不同的是添加0.51kg步骤A中制备的着色的聚乙酸乙烯酯聚合物溶液(A3),而不是阻燃的聚乙酸乙烯酯溶液(A1)。
C.干燥、分离并生产具有着色表层的发泡聚苯乙烯颗粒
以与实施例1(C)相同的方式生产发泡聚苯乙烯颗粒(C3),所不同的是使用250g水,而不是乙二醇。
D.制造美学发泡聚苯乙烯模塑产品
将步骤C中生产的具有黑色表层的发泡聚苯乙烯颗粒(C3)引入EPS用蒸汽模塑机内,在0.6kg/cm3的蒸汽压下加热40秒,维持10秒,并冷却,以制造密度为15kg/m3的美学发泡聚苯乙烯模塑产品(D3)。
E.观察美学发泡聚苯乙烯模塑产品的截面
将步骤D中制造的发泡聚苯乙烯模塑产品D3的表面完全着成黑色。从发泡聚苯乙烯模塑产品D3中切割5cm深的片材,然后在显微镜下观察该片材的截面。图7中示出了照片。
根据该照片,显而易见的是,发泡聚苯乙烯模塑产品D3的截面具有与蜂窝相类似的略微不规则的形状,其中在白色发泡聚苯乙烯颗粒之间形成着成黑色的表层。
在通过切割块状模塑产品制造的商业块状模塑产品到所需厚度的情况下,改变发泡聚苯乙烯颗粒的尺寸和颜色,以及表层的颜色,从而使得可制造显示出各种颜色效果的美学发泡聚苯乙烯面板。
工业实用性
根据根据本发明的发泡聚苯乙烯颗粒的上述说明,显而易见的是,通过构成表层的发泡聚苯乙烯颗粒,从而确保发泡聚苯乙烯的固有性能,例如轻的重量、绝热性能、形状稳定性、缓冲性能和吸声,且与此同时,通过构成表层的低软化点乙酸乙烯酯基聚合物来提供具有优异的低温粘结性能、气密性、防水和耐用性。
另外,乙酸乙烯酯基树脂对聚苯乙烯的优异粘合性,和乙酸乙烯酯基聚合物的相对良好的低温粘合性能使得能改进本发明的模塑产品的物理性能,例如压缩强度、拉伸强度和弯曲强度。任选地,各种功能添加剂,其中包括阻燃剂、防水剂、抗菌剂、着色剂、增味剂等可加入到乙酸乙烯酯基聚合物中,以便以简单的方式赋予本发明的发泡聚苯乙烯颗粒各种功能。因此,本发明的发泡聚苯乙烯颗粒可应用于制造具有各种功能的轻质的工业材料,尤其建筑材料。
尽管为了阐述目的公开了本发明的优选实施方案,但本领域的普通技术人员会理解,在没有脱离所附权利要求中公开的本发明的精神与范围的情况下,各种改性、添加和替代是可能的。

Claims (10)

1.一种具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒,其由发泡聚苯乙烯内层和功能表层组成,其中通过加热可发泡的聚苯乙烯珠粒或粒料并发泡形成发泡聚苯乙烯内层,和通过用功能涂料组合物涂布发泡聚苯乙烯内层的表面形成功能表层,所述功能涂料组合物含有10-99重量%乙酸乙烯酯基聚合物和0.1-90重量%至少一种功能添加剂。
2.权利要求1的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒,其中乙酸乙烯酯基聚合物是乙酸乙烯酯均聚物或乙酸乙烯酯和至少一种选自下述单体的共聚物:乙烯酯,例如己酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯;丙烯酸酯,例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯;富马酸酯,例如马来酸二丁酯;羧酸,例如马来酸、丙烯酸和衣康酸;乙烯醇;丁二醇;和己内酯;或者其混合物与共混物,且聚合度(DP)为10-100000。
3.权利要求1的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒,其中功能表层的厚度对应于颗粒总直径的0.003-10%,且基于颗粒的总重量,占1-95重量%。
4.权利要求1的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒,其中功能添加剂选自发泡剂、成核剂、润滑剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、生物稳定剂、填料、增强剂、增塑剂、着色剂、抗冲剂、阻燃剂、抗静电剂、交联剂、荧光增白剂、赋予热导率的试剂、赋予电导率的试剂、渗透改性剂、赋予磁性的试剂、表面活性剂、稳定剂、赋形剂、药物、溶剂、硬化剂、干燥剂、加强剂、增味剂、抗菌剂及其混合物。
5.通过模塑权利要求1-4的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒而制造的功能发泡聚苯乙烯模塑产品。
6.生产具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒的方法,该方法包括下述步骤:
加热可发泡的聚苯乙烯珠粒或粒料并发泡,产生发泡的聚苯乙烯颗粒;
将功能涂料组合物施涂到上述发泡聚苯乙烯颗粒的表面上,形成功能表层,其中通过混合或溶解至少一种功能添加剂与乙酸乙烯酯基聚合物溶液,制备该功能涂料组合物;和
添加剥离剂到其表面用功能涂料组合物涂布的发泡聚苯乙烯颗粒上,将具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒分成独立的颗粒,并干燥独立的颗粒。
7.权利要求6的方法,其中制备乙酸乙烯酯基聚合物溶液所使用的溶剂是水,或选自醇、酯、酮、羧酸、芳族化合物和卤代烃中的有机溶剂或其混合物。
8.权利要求6的方法,其中乙酸乙烯酯基聚合物溶液含有3-80重量%的乙酸乙烯酯基聚合物。
9.权利要求6的方法,其中剥离剂选自在其分子结构内含两个或更多个羟基(-OH)的亲水液体材料,例如水、乙二醇和甘油,和硅油,及其混合物。
10.制造功能发泡聚苯乙烯模塑产品的方法,该方法包括下述步骤:将通过权利要求6-9任何一项的方法生产的具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒引入到蒸汽模塑机内,并施加高压蒸汽到这一模塑机中,使具有功能表层的发泡聚苯乙烯颗粒通过其功能表层彼此粘结,接着冷却。
CNB2004800410994A 2004-01-30 2004-01-30 具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法 Expired - Lifetime CN100422245C (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2004/000182 WO2005073301A1 (en) 2004-01-30 2004-01-30 Expanded polystyrene bead having functional skin layer, manufacturing process thereof, and functional eps product and manufacturing process thereof using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1906236A true CN1906236A (zh) 2007-01-31
CN100422245C CN100422245C (zh) 2008-10-01

Family

ID=34825001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800410994A Expired - Lifetime CN100422245C (zh) 2004-01-30 2004-01-30 具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7128973B2 (zh)
EP (1) EP1709110B1 (zh)
JP (1) JP2007518861A (zh)
KR (1) KR100479218B1 (zh)
CN (1) CN100422245C (zh)
AU (1) AU2004314664B2 (zh)
CA (1) CA2554044C (zh)
DK (1) DK1709110T3 (zh)
EA (1) EA008604B1 (zh)
ES (1) ES2796492T3 (zh)
MX (1) MXPA06008247A (zh)
NO (1) NO20063822L (zh)
UA (1) UA79414C2 (zh)
WO (1) WO2005073301A1 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747520B (zh) * 2008-12-02 2012-01-04 劦井实业股份有限公司 高发泡倍率的聚苯乙烯发泡成形体及其制造方法
CN102414265A (zh) * 2009-05-06 2012-04-11 波尔玛有限公司 具备优异模塑性的具有皮层的膨胀聚苯乙烯颗粒及其制备方法和使用它的膨胀聚苯乙烯模塑制品
CN102661007A (zh) * 2012-05-17 2012-09-12 上海理想家园工程营造有限公司 一种a级防火保温隔热的夹心板及其加工方法
CN103788521A (zh) * 2014-01-22 2014-05-14 南通市海鸥救生防护用品有限公司 一种阻燃抗紫外线聚苯乙烯泡沫材料及其制备方法
CN102038313B (zh) * 2009-10-10 2014-06-04 隆辉安全帽有限公司 自行车头盔盔体制法
CN104275764A (zh) * 2013-07-08 2015-01-14 株式会社Jsp 带表皮的聚烯烃类树脂发泡成型体的制备方法
CN104893131A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 遵义荣盛包装材料有限公司 可发性聚苯乙烯防老化板
CN105985528A (zh) * 2015-03-17 2016-10-05 波尔玛有限公司 使用不同种类的膨胀粒子的复合膨胀制品及其制备方法
CN106188922A (zh) * 2016-08-04 2016-12-07 江西合昌实业有限公司 一种聚苯乙烯挤塑板的生产工艺
CN106188923A (zh) * 2016-08-04 2016-12-07 叶剑 一种聚苯乙烯基复合装饰板及其制造方法
CN107413607A (zh) * 2009-07-24 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 制备涂布的容器装置或涂布的闭合装置的方法
CN109880157A (zh) * 2018-12-25 2019-06-14 江阴维拓塑料科技有限公司 一种具有抗菌防霉功能的泡沫塑料制品及其应用
CN114957872A (zh) * 2022-05-16 2022-08-30 彭秋凤 一种受力颗粒填充物及其制备方法和应用

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK1431370T3 (da) * 2002-12-18 2012-03-05 Synbra Tech Bv Brandbestandigt materiale
MX2008001169A (es) * 2005-07-26 2008-03-18 Ineos Silicas Ltd Composiciones acuosa que forma gel de aluminosilicato.
KR100799282B1 (ko) * 2007-02-28 2008-01-30 문영준 난연 발포폴리스티렌 블록 및 형물의 제조방법
KR100828949B1 (ko) * 2007-04-18 2008-05-13 아이케이 주식회사 난연성 보드 및 그 제조방법
NL1033719C2 (nl) * 2007-04-19 2008-10-21 Synbra Tech Bv Deeltjesvormig expandeerbaar polymelkzuur, werkwijze voor het vervaardigen hiervan, geschuimd vormdeel op basis van deeltjesvormig expandeerbaar polymelkzuur evenals werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
US20100204350A1 (en) * 2007-05-30 2010-08-12 Jae-Cheon Kim Expandable polystyrene bead with superior adiabatic and flameproof effects and method of producing the same
AT506103B1 (de) 2007-12-14 2009-11-15 Sunpor Kunststoff Gmbh Brandschutzriegel und mit demselben gebildeter bauteil
US20090246445A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Peterson Timothy E Thermal insulation product formed from waste polystyrene
CA2635516A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-20 Vidabode Group Inc. System and process for producing expanded polystyrene (eps) beads coated with a coating composition, composition used therefor, and a concrete mixture containing same
JP2012504181A (ja) * 2008-09-30 2012-02-16 ヘンケル コーポレイション 不燃性の中空ポリマー微小球
EP2213701A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-04 REXPOL S.r.l. Multicoloured heat insulation material
NL2008240C2 (nl) 2012-02-06 2013-08-08 Synbra Tech Bv Werkwijze voor het vervaardigen van schuimvormdelen.
KR101471165B1 (ko) * 2012-10-09 2014-12-11 주식회사 에스에이치에너지화학 항균성 발포폴리스티렌 폼
RU2521130C1 (ru) * 2012-10-18 2014-06-27 Открытое акционерное общество "Рикор Электроникс" Датчик уровня жидкости
CN103205080B (zh) * 2013-02-27 2015-07-29 金发科技股份有限公司 一种抗菌聚苯乙烯改性材料及其制备方法
RU2542302C2 (ru) * 2013-05-14 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Гранулы пенополистирола с упрочняющей оболочкой и способ их изготовления
KR101459380B1 (ko) * 2014-02-20 2014-11-07 주식회사 진광화학 Eps용 난연 바인더 조성물 및 이를 포함하는 eps 난연 보드
KR101662546B1 (ko) * 2014-11-17 2016-10-05 현대이피 주식회사 단열성이 향상된 발포성 폴리스티렌의 제조방법
KR101528739B1 (ko) * 2014-12-29 2015-06-15 정임 한 난연성 발포 폴리스티렌용 바인더 및 이를 이용한 난연성 발포 폴리스티렌 성형물의 제조방법
WO2018117473A1 (ko) 2016-12-23 2018-06-28 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101991584B1 (ko) 2016-12-23 2019-06-20 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101961994B1 (ko) 2016-12-27 2019-03-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP3486276A1 (en) * 2017-11-21 2019-05-22 Haugaard Management ApS Eps and eps derived materials containing a halogen-free flame retardant coating
KR101982976B1 (ko) 2018-07-27 2019-08-28 유삼석 판상 발포폴리스티렌 성형 방법 및 판상 발포폴리스티렌 성형 설비
WO2021015547A1 (ko) * 2019-07-22 2021-01-28 주식회사 엘지화학 세포 배양용 마이크로 캐리어, 이의 제조방법 및 이를 이용하는 세포 배양 방법
NL2033077B1 (en) 2022-09-20 2024-03-26 Isobouw Systems Bv Expanded polymer foam particle

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1494960B2 (de) * 1964-04-01 1972-07-06 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung verschaeumbarer feinteiliger styrolpolymerisate
JPS5529533A (en) 1978-08-23 1980-03-01 Hitachi Ltd Waterproofing of foamed polystyrene
JPS597729B2 (ja) * 1979-03-19 1984-02-20 鐘淵化学工業株式会社 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法
US4385156A (en) * 1982-04-01 1983-05-24 Atlantic Richfield Company Process for producing coated styrenic polymer beads for heat resistant foams
US4546134A (en) * 1983-03-25 1985-10-08 Day Star Concepts Coated, heat shrinkable expanded polystyrene
US4519964A (en) * 1984-01-19 1985-05-28 Rotoplas, Ltd. Process for preparing plastic articles having an outer shell and inner foam core
JPH01264979A (ja) 1988-04-14 1989-10-23 Fujimori Kogyo Kk 難燃性発泡樹脂板
US4984274A (en) * 1988-07-07 1991-01-08 Casio Computer Co., Ltd. Speech recognition apparatus with means for preventing errors due to delay in speech recognition
AU7306691A (en) * 1990-03-23 1991-10-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymer foams containing gas barrier resins
US5529533A (en) * 1991-11-21 1996-06-25 Kantrowitz; Lawrence L. Removable dental work table with vacuum
US5786398A (en) 1995-03-24 1998-07-28 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Manufacture of insulating foams containing film forming additives
JP2002521543A (ja) 1998-07-27 2002-07-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト グラファイト粒子を含む発泡性スチレン重合体の製造法
KR200323680Y1 (ko) 2003-05-16 2003-08-21 주식회사 현암 난연 폴리스티렌 패널

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747520B (zh) * 2008-12-02 2012-01-04 劦井实业股份有限公司 高发泡倍率的聚苯乙烯发泡成形体及其制造方法
CN102414265A (zh) * 2009-05-06 2012-04-11 波尔玛有限公司 具备优异模塑性的具有皮层的膨胀聚苯乙烯颗粒及其制备方法和使用它的膨胀聚苯乙烯模塑制品
CN102414265B (zh) * 2009-05-06 2013-05-08 波尔玛有限公司 具备优异模塑性的具有皮层的膨胀聚苯乙烯颗粒及其制备方法和使用它的膨胀聚苯乙烯模塑制品
CN107413607A (zh) * 2009-07-24 2017-12-01 陶氏环球技术有限责任公司 制备涂布的容器装置或涂布的闭合装置的方法
CN107413607B (zh) * 2009-07-24 2021-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 制备涂布的容器装置或涂布的闭合装置的方法
CN102038313B (zh) * 2009-10-10 2014-06-04 隆辉安全帽有限公司 自行车头盔盔体制法
CN102661007A (zh) * 2012-05-17 2012-09-12 上海理想家园工程营造有限公司 一种a级防火保温隔热的夹心板及其加工方法
CN104275764A (zh) * 2013-07-08 2015-01-14 株式会社Jsp 带表皮的聚烯烃类树脂发泡成型体的制备方法
CN104275764B (zh) * 2013-07-08 2018-09-14 株式会社Jsp 带表皮的聚烯烃类树脂发泡成型体的制备方法
CN103788521A (zh) * 2014-01-22 2014-05-14 南通市海鸥救生防护用品有限公司 一种阻燃抗紫外线聚苯乙烯泡沫材料及其制备方法
CN105985528A (zh) * 2015-03-17 2016-10-05 波尔玛有限公司 使用不同种类的膨胀粒子的复合膨胀制品及其制备方法
CN104893131A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 遵义荣盛包装材料有限公司 可发性聚苯乙烯防老化板
CN106188923A (zh) * 2016-08-04 2016-12-07 叶剑 一种聚苯乙烯基复合装饰板及其制造方法
CN106188922A (zh) * 2016-08-04 2016-12-07 江西合昌实业有限公司 一种聚苯乙烯挤塑板的生产工艺
CN109880157A (zh) * 2018-12-25 2019-06-14 江阴维拓塑料科技有限公司 一种具有抗菌防霉功能的泡沫塑料制品及其应用
CN114957872A (zh) * 2022-05-16 2022-08-30 彭秋凤 一种受力颗粒填充物及其制备方法和应用
CN114957872B (zh) * 2022-05-16 2024-05-14 彭秋凤 一种受力颗粒填充物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN100422245C (zh) 2008-10-01
JP2007518861A (ja) 2007-07-12
MXPA06008247A (es) 2006-08-31
KR20050025186A (ko) 2005-03-11
CA2554044C (en) 2009-07-07
US7128973B2 (en) 2006-10-31
EP1709110A4 (en) 2008-08-06
US20050266244A1 (en) 2005-12-01
EP1709110A1 (en) 2006-10-11
ES2796492T3 (es) 2020-11-27
UA79414C2 (en) 2007-06-11
AU2004314664B2 (en) 2007-11-15
AU2004314664A1 (en) 2005-08-11
DK1709110T3 (da) 2020-06-02
WO2005073301A1 (en) 2005-08-11
NO20063822L (no) 2006-10-30
CA2554044A1 (en) 2005-08-11
EP1709110B1 (en) 2020-03-18
EA200601401A1 (ru) 2007-02-27
EA008604B1 (ru) 2007-06-29
KR100479218B1 (ko) 2005-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1906236A (zh) 具有功能表层的发泡聚苯乙烯珠粒、其制造方法,以及使用它的功能化eps产品及其制造方法
US9868836B2 (en) Room temperature crosslinked foam
JP6504056B2 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体及び積層体
US20080161432A1 (en) Room temperature crosslinked foam
KR101028523B1 (ko) 고단열성 발포성 폴리스티렌 입자 및 그 제조방법
KR101977804B1 (ko) 외부 벽체용 단열재 및 그의 제조 방법
US20080161433A1 (en) Room temperature crosslinked foam
CN102858853B (zh) 刚性生物纤维热塑性复合物及由其制造的制品
KR20110126484A (ko) 다중코팅 발포폴리스티렌 입자를 이용하여 제조되는 고성능 발포폴리스티렌 성형물
JPS5836004B2 (ja) ハツポウセイヒンノセイゾウ
CA2709801C (en) Room temperature crosslinked foam
KR101767975B1 (ko) 열가소성 수지 발포체를 포함하는 가구용 자재
KR102084204B1 (ko) 난연 스티로폼 보드, 이의 제조방법 및 eps 외단열재
WO2008082619A1 (en) Room temperature crosslinked foam
CN105754253A (zh) 一种具有保温功能的硅藻泥地板
CN110216766A (zh) 低密度刨花板的制造方法以及异形低密度阻燃刨花板
CN109627484B (zh) 使用回收料制备多孔含氟聚合物的方法
JP2018144332A (ja) 機能性発泡樹脂多層成形ボード及びその製造方法
Ghosh et al. Polymers for foams and their emerging applications
Ghosh et al. 20 Polymers Emerging for Applications Foams and Their
KR20240055178A (ko) 방향제 패드용 팰릿 제조방법
JP2012077103A5 (zh)
KR20240055179A (ko) 방향제 패드용 팰릿
CN112500607A (zh) 一种黑色高阻燃epp珠粒及其制备方法
KR20210071744A (ko) 바이오플라스틱 발포체 및 그 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20070131

Assignee: Shanxi Rui Xiangda foam plastic products Co.,Ltd.

Assignor: POLMA Co.,Ltd.

Contract record no.: 2013990000275

Denomination of invention: Expanded polystyrene bead having functional skin layer, manufacturing process thereof, and functional eps product and manufacturing process thereof using the same

Granted publication date: 20081001

License type: Exclusive License

Record date: 20130524

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20150924

Address after: 052360 Shijiazhuang village, old town, Hebei, Xinji

Patentee after: Xinji Celtic Tatsu new material Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: POLMA Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180319

Address after: 052360 Shijiazhuang village, old town, Hebei, Xinji

Patentee after: Pollmar (Xinji) thermal insulation Co.,Ltd.

Address before: 052360 Shijiazhuang village, old town, Hebei, Xinji

Patentee before: Xinji Celtic Tatsu new material Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20081001

CX01 Expiry of patent term