CN1902352B - 过敏原抑制剂、以及过敏原抑制剂处理纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种在通常使用的湿度下能够发挥过敏原抑制效果的过敏原抑制剂、以及能够对通常会附着在未施用过敏原抑制处理的纤维上的过敏原起自动抑制作用的过敏原抑制处理纤维及其制造方法。即，本发明是一种含有亲水性高分子和过敏原抑制成分的过敏原抑制剂。

Description

过敏原抑制剂、以及过敏原抑制剂处理纤维及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种能够抑制螨虫或花粉等的过敏原的过敏原抑制剂、以及在通常使用的湿度下能够自动抑制附着在未施行过敏原抑制处理的纤维上的过敏原的过敏原抑制处理纤维及其制造方法。
背景技术
近年来，特应性皮炎、支气管哮喘、过敏性鼻炎等多种过敏疾病已日益成为问题。其主要原因是，生存于住宅内的螨类、特别是室内尘埃中很多的尘螨的过敏原(Der1、Der2)、和主要是在春季爆发的杉树花粉过敏原(Crij1、Crij2)等多种过敏原在生活空间内增加。
特别是尘螨的过敏原，即使驱除成为过敏原来源的尘螨，其死虫也能向生活空间供给过敏原性高的物质，因此，难以从根本上解决由尘螨过敏原引起的过敏性疾病。
另外，作为杉树花粉过敏原的Crij1是分子量约40kDa的糖蛋白质，Crii2是分子量约37kDa的糖蛋白质，一旦附着到鼻粘膜等上就会作为生物体外异物被识别从而引起炎症反应。
这些过敏原容易积蓄在塌塌米、地板(室内地面)、壁纸等室内装饰材料和被褥、枕头、毛毯、褥子、床垫、床单等卧具及其罩布；布制的沙发、椅子、床铺等的布制家具以及家具类的罩布；空气清净机、空调机、吸尘器等的过滤布；汽车内装饰布、汽车内地板垫、儿童座垫等的车内用品；布制玩具等的玩具；绒毯、窗帘、衣服、毛巾等的纤维制品的纤维缝隙内。
特别是，一旦长时间接触过敏原蓄积的卧具，则在就寝时出现过敏症状的场合妨碍睡眠，进而显著有损健康，因此，具有过敏性疾病的患者最希望抑制过敏原。
为了减轻过敏性疾病的症状或者防止新的发作，必须从生活空间完全除去过敏原，或者通过使过敏原改性等来使其钝化。
其中，作为从生活空间除去过敏原的方法，特开昭62-213707号公报中公开了将卧具罩布的网眼控制在一定的大小的方法，另外，特公平7-32735号公报中公开了控制布料与棉絮的固定方法，使螨虫类不能从被褥中通过的技术，并且在实际上已实现制品化。但是，在这些卧具类中，虽然螨虫类不能通过，但构成过敏原的螨虫的尸骸和粪便等的大小为螨虫类本身大小的1/10以下，而且由于这些过敏原被物理冲击而成为分散状，从而变得更细小，因此不能抑制这些过敏原的侵入，从而得不到充分的过敏原的减轻效果。况且，相对于不在卧具内部而是从室内外降落的尘埃中的过敏原，更是不能发挥任何效果。
另一方面，人们正在研究如特开昭61-44821号公报中公开的使用单宁酸作为过敏原的钝化剂的方法等各种使过敏原钝化的方法，以往的过敏原抑制法几乎都是例如将过敏原抑制成分用喷雾器喷雾等抑制水溶液中的过敏原的方法。但是，这些方法存在着不仅费事，而且难以施行均匀的处理，进而在进行处理之前，被过敏原污染的场所常常对人体产生不良的影响等，这些都是存在的问题。
另外，特开2002-326944号公报中公开了通过使过敏原钝化剂中含有碱土金属盐等吸湿性组合物来将大气中的过敏原钝化的制剂，但是在处理卧具等的场合，由于碱土金属盐的潮解性而导致发粘等的问题，触感不好，从而不能使用。
发明内容
本发明鉴于上述现状，其目的是要提供一种在通常使用的湿度下能够发挥过敏原抑制效果的过敏原抑制剂、以及一种能够自动抑制附着在未施行过敏原抑制处理的纤维上的过敏原的过敏原抑制处理的纤维及其制造方法。
本发明的过敏原抑制剂是含有亲水性高分子和过敏原抑制成分的抑制剂。上述亲水性高分子的熔点优选为大于等于40℃。另外，上述亲水性高分子优选满足下述条件(1)和/或下述条件(2)：
条件(1)：主链中带有醚键和/或酰胺键；
条件(2)：亲水性高分子在侧链上带有选自氨基、铵盐基、羧基、磺基、酯基、羟基以及酰胺基中的至少一种极性基团。
上述亲水性高分子优选为选自多糖、醇类树脂、丙烯酸类树脂、醚类树脂、酰胺类树脂以及聚氨酯类树脂中的至少一种。
上述亲水性高分子优选为选自聚醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺以及聚乙烯基吡咯烷酮中的至少一种。
进而，优选将至少两种结构不同的上述亲水性高分子合并使用。
本发明的过敏原抑制剂优选相对于过敏原抑制成分100重量％，按照40～1000重量％的比例配合亲水性高分子。
本发明的过敏原抑制处理纤维优选用本发明的过敏原抑制剂进行加工。
本发明的过敏原抑制处理纤维优选通过包含使用本发明的过敏原抑制剂来处理纤维的工序和使亲水性高分子不溶化的工序的方法来制造。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。
本发明的过敏原抑制剂和过敏原抑制处理纤维，具有过敏原抑制效果。
在本说明书中，过敏原抑制效果是指将尘螨的过敏原(Der1、Der2)、浮游在空气中的杉树花粉过敏原(Crij1、Crij2)、狗或猫引起的过敏原(Canf1、Fe1d1)等的过敏原改性或者吸附，从而抑制对过敏原的特异抗体的反应性的效果。
作为确认这种过敏原抑制效果的方法，可列举出例如使用ELISA试剂盒(例如LCD过敏症研究所社制)采用ELISA法测定过敏原的量的方法等。
另外，具有何种程度的效果以及是否具有充分的过敏原抑制效果也未必明确，在根据例如，被褥表面的卫生指南(“室内污染与过敏症”吉川翠他著，井上书院，1999年)，当来自屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)和粉尘螨(Dermatophagoides  farinae)的粪便的过敏原的合计Der1的场合，最好能使被褥表面上附着2000～3000ng/m2的Der1减轻至小于等于1000ng/m2。
本发明的过敏原抑制剂，含有通过收集空气中的水分子能够引起与过敏原的相互作用的反应场的亲水性高分子和过敏原抑制成分。用这种过敏原抑制剂处理过的纤维，在通常的室内条件下，例如，在绝对湿度小于等于50g/m3的气氛下，能够发挥出过敏原抑制效果。
因此，本发明的过敏原抑制处理纤维，不需要通过喷雾等来人为地造成高湿度便能发挥出过敏原抑制效果。
能够引起与过敏原的相互作用的反应场，是指为了抑制过敏原发挥抗原性的部分(抗原决定簇)的抗原性而有某些化学的相互作用的反应场，例如，通过使离子化状态等的电化学迁移状态稳定化，降低化学反应的迁移状态的能障，能够引起自然的化学反应的进行的那种反应场。
通常，为了降低用于引起化学反应而必须超越的迁移状态的能障，液体状态的水是必要的，但本发明的过敏原抑制剂以及过敏原抑制处理纤维中，由于可以通过收集空气中的水分而形成这种场，所以不需要进行用水等的操作。
在本发明中，作为收集空气中的水分子的化合物所使用的亲水性高分子，在通常的室内条件下不显示出潮解性。作为本发明中使用的亲水性高分子，优选熔点为大于等于40℃的高分子。如果熔点低于40℃，则在使用气氛下往往变成液态，从而往往会发生过敏原抑制剂处理制品发粘等损害触感的情况。进而，在纤维等的日常生活中，在被用于洗涤等与水接触的机会多的制品的场合，从使过敏原抑制效果持续的观点考虑，更优选熔点为大于等于50℃的亲水性高分子。
作为上述亲水性高分子，优选满足下述条件(1)和/或下述条件(2)的高分子。
条件(1)：主链中具有醚键和/或酰胺键。
条件(2)：侧链中具有从伯胺、仲胺、叔胺等胺基或铵盐基等的阳离子型基团；羧基、磺基、硫酸酯或磷酸酯等的酯基等的阴离子型基团；羟基、酰胺基等的非离子型基团中选出的至少一种极性基团。
作为本发明中使用的亲水性高分子，只要满足上述条件(1)和/或上述条件(2)就没有特殊限定，可列举出例如，多糖、醇类树脂、丙烯酸类树脂、醚类树脂、酰胺类树脂、聚氨酯类树脂等，具体地可列举出作为天然化合物的淀粉、纤维素、单宁、木质素、海藻酸和阿拉伯树胶等多糖等；作为合成化合物的聚乙二醇等聚氧化亚乙基、聚丙二醇等聚氧化亚甲基等的聚醚；聚乙烯醇或丁缩醛等聚醇；聚丙烯酸等聚合物酸；聚丙烯酸钠盐等聚合物盐；聚烯丙基胺等聚胺；聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂等。其中，从吸湿性和保水性优良考虑，优选聚醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠等聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮。这些亲水性高分子可以单独使用，也可以将其两种以上组合使用，优选将具有不同结构的两种以上的亲水性高分子组合使用。作为具有不同结构的亲水性高分子的组合，可列举出例如聚乙二醇与聚丙烯酸钠的聚醚与聚合物盐的组合、聚乙二醇与聚乙烯醇的聚醚与聚醇的组合等。
上述亲水性高分子的配合量，相对于过敏原抑制成分100重量％，优选为大于或等于40重量％、小于或等于1000重量％。低于40重量％的场合，由于不能充分收集空气中的水分子，从而不能形成能够引起与过敏原相互作用的充分的反应场，这样就往往不能充分地发挥出过敏原抑制效果。另外，在超过1000重量％的场合，过敏原抑制剂中的过敏原抑制成分含量变少，过敏原抑制处理纤维等不能充分发挥过敏原抑制效果。更优选的是，大于等于50重量％、小于等于1000重量％，进一步优选大于等于50重量％、小于等于500重量％。
本发明的过敏原抑制处理纤维，用本发明的过敏原抑制剂进行加工。在用本发明的过敏原抑制剂来处理纤维的场合，作为过敏原抑制剂相对于纤维的量，下限为0.1重量％，上限为300重量％。如果低于0.1重量％，则往往得不到过敏原抑制效果，而如果超过300重量％，则有可能损害纤维。更优选地，下限为0.2重量％、上限为100重量％，进一步优选地，下限为0.5重量％、上限为50重量％。
作为上述纤维没有特殊限定，从通过收集空气中的水分子而形成能够引起与过敏原相互作用的反应场的观点考虑，优选具有吸湿性的纤维。作为这种具有吸湿性的纤维，可以使用例如羊毛、丝、麻、棉等天然纤维；铜铵人造丝、人造纤维等再生纤维等，此外，还可以使用乙酸酯和尼龙等湿气吸收力高的化学纤维。另外，通过使用改变化学纤维的表面形状和截面形状、或者与成为多孔性物质、吸放湿性高高分子共聚、掺混、形成芯壳结构、与纤维表面结合的纤维等的经过特殊加工使其吸放湿性提高的纤维，可以减少过敏原抑制剂中的亲水性高分子的量，从而提高过敏原抑制处理纤维的手感。从吸湿性优良的观点考虑，特别优选棉。
能够通过收集上述空气中的水分子而形成能够引起与过敏原相互作用的反应场的纤维，优选表面为中性和碱性。具体地说，纤维表面的pH值优选为大于等于6。如果纤维表面的pH值为大于等于6，则过敏原抑制效果进一步提高。
应予说明，作为纤维表面的pH值测定方法，可列举出例如在纤维表面上滴下纯水，静置约15分钟直至表面充分湿润，然后用pH试纸测定pH值的方法等。
作为上述过敏原抑制成分，只要是能够使过敏原改性等而钝化从而抑制抗原抗体反应的成分，就没有特殊限定，可列举出例如单宁酸、儿茶素等的植物提取物、2，6-二羟基苯甲酸等羟基苯甲酸、芳香族羟基化合物、碱金属的碳酸盐、明矾、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、聚环氧乙烷十二烷基醚硫酸盐、磷酸盐、硫酸锌和/或乙酸铅等。从过敏原抑制剂处理制品的粘性等手感考虑，优选在常温下为固体状态的。另外，在纤维等的日常生活中，适用于与洗涤等的水接触的机会多的制品的场合，从使过敏原抑制效果持续的观点考虑，优选为水不溶性的高分子化合物。
应予说明，本发明的过敏原抑制剂中，只要含有这些过敏原抑制成分中的至少一种作为有效成分即可，也可以将两种以上组合起来。
作为上述芳香族羟基化合物，只要是具有芳香族羟基且具备过敏原抑制效果的，就没有特殊限定，可列举出例如将含有至少一个由下述通式(1)～(6)表示的取代基的单体聚合或共聚而形成的芳香族羟基化合物、在线形高分子中具有由下述通式(1)～(6)表示的取代基中至少一个取代基的芳香族羟基化合物、或者将具有芳香族杂环羟基的单体聚合或共聚而形成的芳香族羟基化合物、在线形高分子中具有芳香族杂环羟基作为取代基的芳香族羟基化合物等，其中，优选在线形高分子中具有由下述通式(1)～(6)表示的取代基中至少一个取代基的芳香族羟基化合物、在线形高分子中具有芳香族杂环羟基作为取代基的芳香族羟基化合物。
下面说明将含有至少一个由下述通式(1)～(6)表示的取代基的单体聚合或共聚而形成的芳香族羟基化合物。该芳香族羟基化合物的取代基，由下述通式(1)～(6)表示。
Figure G2004800399533D00071
应予说明，在上述通式(1)～(6)中，n为0～5的整数。这是因为，如果n大于等于6，则由上述通式(1)～(6)表示的取代基所带来的过敏原抑制效果就变得不充分。
另外，为了使芳香族羟基化合物发挥过敏原抑制效果，取代基R中的至少一个必须为羟基。但是，如果羟基的数目过多，则由于施加了过敏原抑制剂的纤维容易着色或变色，因此，羟基的数目优选为一个。即，优选取代基R中只有一个为羟基，该取代基以外的取代基R全部为氢。
进而，羟基的位置，优选键合在空间位阻最少的位置上，例如，在上述通式(1)中，羟基优选键合在对位。
作为含有至少一个由上述通式(1)～(6)表示的取代基的单体，只要具有由上述通式(1)～(6)表示的取代基就没有特殊限定，可列举出例如乙烯基苯酚、酪氨酸、1，2-二(4-羟基苯基)乙烯(下述通式(7))等具有一价苯基的单体。
Figure G2004800399533D00081
进而，在不损害芳香族羟基化合物的过敏原抑制效果的范围内，在含有至少一个由上述通式(1)～(6)表示的取代基的单体、优选具有一个以上的一价苯酚基的单体中，也可以与能与该单体共聚的单体共聚。
作为这种单体，可列举出例如乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯乙烯等。
然后，作为键合有由上述通式(1)～(6)表示的取代基的线形高分子没有特殊限定，可列举出烯类聚合物、聚酯、聚酰胺等。作为该线形高分子与由上述通式(1)～(6)表示的取代基之间的化学键，没有特殊限定，可列举出碳-碳键、酯键、醚键、酰胺键等。
此处，作为线形高分子中具有由上述通式(1)～(6)表示的取代基中的至少一个取代基的芳香族羟基化合物，可列举出例如(a)含有至少一个由上述通式(1)～(6)表示的取代基的单体的聚合物或共聚物、
(b)含有至少一个由上述通式(1)～(6)表示的取代基的单体与可与该单体共聚的单体的共聚物等。
然后，作为线形高分子中具有由上述通式(1)～(6)表示的取代基中的至少一个取代基的芳香族羟基化合物，具体地优选聚3，4，5-羟基苯甲酸乙烯酯、聚乙烯基苯酚、聚酪氨酸、聚(1-乙烯基-5-羟基萘)、聚(1-乙烯基-6-羟基萘)、聚(1-乙烯基-5-羟基蒽)。
应予说明，作为使上述单体聚合得到的芳香族羟基化合物的分子量，没有特殊限定，优选为由大于等于2个的单体聚合而形成的芳香族羟基化合物，更优选为由大于等于5个的单体聚合而形成的芳香族羟基化合物。
另外，作为上述芳香族杂环羟基化合物，只要是能发挥过敏原抑制效果的，就没有特殊限定，可列举出例如2-羟基呋喃、2-羟基噻吩、羟基苯并呋喃、3-羟基吡啶等。
下面说明将线形高分子中具有芳香族杂环羟基作为取代基的芳香族羟基化合物等的、具有芳香族杂环羟基的单体聚合或共聚而形成的芳香族羟基化合物。
作为上述芳香族杂环羟基，可列举出噻吩或呋喃等的杂环骨架中键合羟基而成的基团(下述通式(8)(9))、在具有杂环和芳香族环的骨架上键合羟基而成的基团(下述通式(10))、在杂环骨架中键合羟基和碳原子数为小于等于5的烷基而成的基团、在具有杂环和芳香族环的骨架中键合羟基和碳原子数为小于等于5的烷基而成的基团等。
Figure G2004800399533D00091
然后，作为芳香族杂环式羟基所键合的线形高分子没有特殊限定，可列举出烯类聚合物、聚酯、聚酰胺等。作为该线形高分子与芳香族杂环式羟基之间的化学键没有特殊限定，可列举出碳-碳键、酯键、醚键、酰胺键等。
作为由具有这种芳香族杂环式羟基的单体聚合或共聚而形成的化合物，可列举出例如(c)具有芳香族杂环式羟基的单体的聚合物或共聚物、
(d)具有芳香族杂环式羟基的单体与可与该单体共聚的单体的共聚物等。
作为上述可与具有芳香族杂环式羟基的单体共聚的单体，可列举出例如乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯乙烯等。
作为上述碱金属的碳酸盐，可列举出例如锂、钠、钾、铷、铯、钫等碱金属的碳酸盐。其中，优选碳酸钠、碳酸钾。
上述明矾，由于一般是作为钾明矾被指定用于食品添加物和化妆品原料的，因此安全性高，也可以适用于纤维等。
作为上述明矾，可列举出例如硫酸铝与碱金属或铊、铵等的1价离子的硫酸盐构成的复盐。另外，同样还可列举出将铝替换成铬、铁等而形成的复盐。其中，优选硫酸铝钾、硫酸铝钠。特别地，过敏原抑制能力高的硫酸铝钾是十二水合物(AlK(SO4)2·12H2O)或者无水物(AlK(SO4)2)，水合物也可以是在阶段性失去水分子的过程中存在的部分水合物。
作为上述十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、聚环氧乙烷十二烷基醚硫酸盐，可列举出例如锂、钠、钾、镁等的金属盐、铵盐、三乙醇胺等胺盐。其中，优选钠盐、三乙醇胺盐。
上述磷酸盐是指当溶解于水系溶剂中时生成PO4 -3离子的盐类，可列举出例如磷酸二氢钠(磷酸-钠)、磷酸氢二钠(磷酸二钠)、磷酸二氢钾等。
上述硫酸锌，自古以来就作为皓矾或锌华等而被熟知，在日本药典中也有记藏。另外，由于为了供给属于食品添加物、且为人的生长、维持健康所必须的微量金属元素的Zn而被添加到母乳代替食品中，因此安全性高，也适用于纤维等中。
作为上述硫酸锌，主要使用水合物(七水合物)或无水物，但水合物也可以是在阶段性失去水分子的过程中存在的部分水合物。
上述乙酸铅，自古以来作为铅糖被熟知，在日本药典中也有记藏。
作为上述乙酸铅，可以使用水合物(三水合物)或无水物，但水合物也可以是在阶段性失去水分子的过程中存在的部分水合物。
本发明的过敏原抑制剂中，在不损害过敏原抑制效果的有效性的范围内，也可以配合抗氧化剂、紫外线吸收剂等制剂用辅助剂，另外，还可以含有杀螨剂、杀菌剂、防霉剂、除臭剂等。
作为本发明的过敏原抑制处理纤维的制造方法，没有特殊限定，优选由用本发明的过敏原抑制剂处理纤维的工序和使亲水性高分子不溶于水的工序构成。作为使亲水性高分子不溶于水的方法，可列举出采用化学反应和结晶化等的方法。作为上述化学反应，可列举出例如使用交联剂等进行交联的化学交联、使用光敏剂进行交联的光交联、采用放射线照射进行交联的放射线交联等交联反应、以及接枝聚合反应、使亲水性侧链疏水化的反应等。作为上述结晶化的方法，有热处理和将侧链的取代基除去以增强分子间力来使其结晶的方法。应予说明，所谓对水不溶性是指在100g水中的溶解度优选为小于等于10g。如果在100g水中的溶解度超过10g，则由于日常生活中的洗涤等而使亲水性高分子流失，不能充分形成能够引起与过敏原的相互作用的反应场，这样就往往难以显示过敏原抑制效果。在100g水中的溶解度较优选为小于等于3g，更优选为小于等于1g。
另外，也可以使上述过敏原抑制成分和亲水性高分子与纤维化学键合，然后牢固地附着到纤维中。
具体地说，可列举出例如采用接枝反应将过敏原抑制成分和亲水性高分子化学键合到纤维中的方法、使用溶剂和/或粘合剂使它们牢固附着在纤维表面上的方法等。
应予说明，在采用上述接枝反应的场合下，作为过敏原抑制成分，可以使用对上述过敏原抑制成分具有加成反应性或聚合性的单体，其中优选芳香族羟基化合物。
作为上述接枝反应没有特殊限定，可列举出例如在构成纤维的主链聚合物上形成聚合开始点，使用于形成作为过敏原抑制成分等的支链聚合物的单体聚合的接枝聚合法；利用高分子反应将预先准备的作为过敏原抑制成分等的支链聚合物结合到主链聚合物上的偶合法(高分子反应法)。
作为上述接枝聚合法没有特殊限定，可列举出例如以下的方法。
(1)利用向纤维的链转移反应，生成自由基并进行聚合的方法。
(2)使铈盐或硫酸银盐等与醇、硫醇、胺等还原性物质发生作用，形成氧化还原体系(氧化还原体系)，在纤维上生成自由基并进行聚合的方法。
(3)使用γ射线或加速电子射线，在纤维与单体共存的条件下进行照射的方法，或者，只照射纤维，然后加入单体进行聚合的方法。
(4)将主链聚合物氧化并引入过氧化基团，或者，从侧链的氨基引入重氮基并将其作为聚合开始点进行聚合的方法。
(5)利用羟基、氨基、羧基等的侧链活性基团的环氧基、内酰胺、极性乙烯单体等的聚合引发反应的方法。
作为上述接枝聚合法，具体地可列举出例如以下的方法。a)通过在乙烯单体中磨碎纤维素来生成自由基进行接枝聚合的方法。b)使用乙烯单体与作为纤维具有容易发生链转移的基团的纤维素衍生物(例如巯乙基纤维素等)进行接枝聚合的方法。c)使用臭氧或过氧化物将其氧化来使其生成自由基的方法进行接枝聚合的方法。d)将烯丙基醚、乙烯基醚或者甲基丙烯酸酯等的双键引入纤维素的侧链，进行接枝聚合的方法。e)将蒽醌-2，7-二磺酸钠等用作光敏剂，并照射紫外线进行接枝聚合的方法。f)通过在阴极的周边卷绕纤维材料，在稀硫酸中加入单体并施加外部电压，由此电化学地进行接枝聚合的方法。g)将涂布有甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与过氧化苯甲酰的纤维在单体溶液中加热以进行接枝聚合的方法。h)将过氧化苯甲酰、非离子-阴离子型表面活性剂以及-氯苯分散到水中并向该溶液中加入单体，将作为纤维的例如聚酯类纤维浸渍于该溶液中并将其加热以进行接枝聚合的方法。
其中，考虑到是向纤维的接枝聚合，优选g法或h法。
作为上述偶合法没有特殊限定，可列举出例如(1)对于C-H的链转移反应、氧化反应、置换反应；(2)对双键的加成反应、氧化反应；(3)羟基的酯化、醚化、缩醛化、对酯基或酰胺基的取代反应、加成反应、水解反应、对于卤素基的取代反应、脱离反应；(4)对芳香环的取代反应(卤素化、硝基化、磺基化、氯甲基化)等。
作为使用上述溶剂和/或粘合剂将过敏原抑制成分和亲水性高分子牢固附着到纤维表面上的方法，可列举出将上述过敏原抑制成分等溶解或分散到溶剂和/或粘合剂中，然后化学键合和/或后牢固地附着到纤维上的方法。另外，作为化学键合和/或然后牢固附着的方法没有特殊限定，可以是涂布，也可以将含有抑制成分的溶液用喷雾器涂布到纤维上。
作为上述溶剂，只要是能够将过敏原抑制成分和亲水性高分子溶解或分散的或者能将粘合剂溶解的就没有特殊限定，可列举出例如水；甲醇、乙醇、丙醇等醇类；甲苯、二甲苯、甲基萘、灯油、环己烷等烃类；乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类；丙酮、丁酮等酮类；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺类等。
作为上述粘合剂，只要是能够将过敏原抑制剂和亲水性高分子牢固附着在纤维表面上的就没有特殊限定，作为由合成树脂构成的粘合剂，可列举出例如，一液型聚氨酯树脂、二液型聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、尿烷丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂等。其中，从具有吸湿性方面考虑，优选聚氨酯类树脂。这些粘合剂在液体的场合可以按原有的状态使用，另外也可以添加上述溶剂。在固体状态的场合，可以按溶解或分散在上述溶剂中的状态使用。这些溶剂和粘合剂可以单独使用，也可以将两种以上合并使用。
本发明的过敏原抑制处理纤维，可以通过将具有过敏原抑制成分和亲水性高分子的聚合性单体共聚而形成的纤维原料纺丝来制造。此处所说的上述纤维原料，是通过使具有过敏原抑制成分和亲水性高分子的聚合性单体与一般的构成纤维原料的聚合性单体共聚而成的。
作为上述具有过敏原抑制成分和亲水性高分子的聚合性单体，只要是向上述过敏原抑制成分或亲水性高分子赋予聚合性的单体就没有特殊限定。
另外，本发明的过敏原抑制处理纤维，也可以是通过将过敏原抑制成分与纤维原料纺丝而获得。此处所说的纤维原料，可以使用由具有过敏原抑制成分和亲水性高分子的聚合性单体与一般的构成纤维原料的聚合性单体共聚而成的纤维原料和/或一般的纤维原料。
作为上述一般的纤维原料，只要是通常作为纤维加工·使用的，就没有特殊限定，可列举出例如尼龙等聚酰胺类纤维；丙烯酸类纤维；聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酯；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类纤维；聚氨酯等合成纤维原料、乙酸酯等半合成纤维原料、铜铵人造丝、人造纤维等再生纤维原料、天然纤维等。
进而，将含有上述过敏原抑制成分的纤维原料与一般的纤维原料混纺或交捻、纺丝，也可以制造本发明的过敏原抑制处理纤维。
作为将上述由过敏原抑制成分和亲水性高分子与构成纤维原料的聚合性单体共聚的方法没有特殊限定，可列举出例如乙烯基聚合、环化聚合、开环聚合等的加成反应、转移聚合、异构化聚合等的氢转移聚合、氧化聚合、脱氮聚合、脱碳酸聚合、缩聚、加成缩合等的缩合反应等。
作为在这种共聚反应中使用的过敏原抑制成分或亲水性高分子，只要是能向上述过敏原抑制成分或亲水性高分子赋予聚合性的单体，就没有特殊限定，其中优选芳香族羟基化合物。
作为将上述过敏原抑制成分与纤维原料(一般的纤维原料、含有抑制成分的纤维原料)纺丝的方法没有特殊限定，可列举出以下的方法。
(1)熔融纺丝法：例如，在熔融的纤维原料中，将纤维原料加热熔融后，向其中混合入分解点在该熔融原料的加热熔融点以上的过敏原抑制成分等，制成熔融混合液，使其通过带有所希望细孔的纺丝口模，在惰性冷却介质(例如空气、氮气、水等)中挤出，使其冷却固化制成纤维的方法。
(2)湿式纺丝法：例如，将纤维原料溶解于溶剂中制成溶液，将过敏原抑制成分等分散混合或溶解(纺丝原液)，使其通过纺丝口模，挤出到能使高分子再生凝固的液体中，将纺丝原液中溶解的高分子固化成纤维状的方法。
(3)干式纺丝法：例如，将纤维原料溶解于挥发性的溶剂中，将过敏原抑制成分等分散混合或溶解，制成纺丝原液，使其通过纺丝口模，挤出到加热气体中，使纺丝原液中的溶剂政法，从而固化成纤维状的方法。
这三种方法可以在工业上广泛使用，可以根据作为目的产物的过敏原抑制处理纤维来灵活使用。
进而，作为将上述以外的过敏原抑制成分与纤维原料纺丝的方法，可列举出以下的方法。
(4)乳液纺丝法：制作纤维原料的乳液(悬浮液、浆液)，将过敏原抑制成分等分散混合或溶解，制成纺丝原液，按照湿式纺丝法或干式纺丝法将其纺丝的方法。
(5)共轭纺丝法：将过敏原抑制成分等分散混合或溶解于分别熔融的两种成分以上的纤维原料熔融体中，或者，将过敏原抑制成分等本身制成熔融体，在即将到达纺丝口模之前将这些熔融体复合并同时纺出的方法。
(6)不使用纺丝口模而使高分子物质形成纤维状的方法：例如，将含有过敏原抑制成分等的薄膜拉伸后，沿纵向切成细条，再进行拉伸并使其热固定的方法，将棒状的含有过敏原抑制成分等的高分子物质高度拉伸的方法。
(7)采用界面聚合的方法。
本发明的过敏原抑制处理纤维，即使一旦其过敏原抑制效果减少，也可以采用各种方法使其恢复过敏原抑制功能。
上述的过敏原抑制功能的恢复，是指在由于反复地与过敏原接触而丧失其抑制功能的场合，也能够使其再次发挥出过敏原抑制功能的措施。
过敏原的钝化，根据所使用的抑制成分的种类的不同而异，认为在由于过敏原与抑制成分的反应而导致抑制成分消耗的场合，和抑制成分发生催化作用而使过敏原钝化的场合，均会导致过敏原的钝化。因此，作为恢复抑制成分的功能的方法，例如，使纤维内部存在的抑制成分渗出到表面上，从而使新的过敏原抑制成分出现在纤维表面的方法；或者，将在抑制纤维表面上堆积的钝化过敏原除去的方法。
作为使本发明的过敏原抑制处理纤维的过敏原抑制功能恢复的方法，具体地可列举出例如将本发明的过敏原抑制处理纤维用液体洗涤的方法、加热的方法、用吸尘器抽吸的方法等。
作为能够用于上述洗涤的液体，只要是不损伤纤维本身的，就没有特殊限定，可列举出例如水；甲醇、乙醇、丙醇等醇类；甲苯、二甲苯、甲基萘、灯油、环己烷等烃类；乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类；丙酮、丁酮等酮类；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺类等。其中，从能够在家庭内简便处理的观点考虑，优选水或醇类。另外，为了提高洗涤效果，也可以并用一般使用的表面活性剂。
在加热本发明的过敏原抑制处理纤维的场合下，作为加热的温度，只要是不损伤纤维本身的，就没有特殊限定，另外，作为上述加热方法没有特殊限定，可列举出例如直接加热的方法、一边加热上述液体一边洗涤的方法、用阳光加热的方法等。
作为本发明的过敏原抑制剂、过敏原抑制处理纤维的对象的过敏原，可列举出动物性过敏原、花粉等植物性过敏原。特别有效的动物过敏原是螨虫类的过敏原。上述螨虫类可列举出，在节足动物-蛛形纲-蜱螨目的生物中，主要分7个亚目，以节腹螨科为代表的背气门亚目；以巨螨科为代表的四气门亚目；以卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、Ixodidae为代表的后气门亚目；以柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、dermanyssushirundinis为代表的中气门亚目；以马六甲肉食螨(cheyletus malaccensis)、tarsonemus granarius为代表的前气门亚目；以腐食酪螨(tyrophagusputrescentiae)、粉尘螨(dermatophagoides farinae)为代表的无气门亚目；以haplochthonius simplex、cosmochthonius为代表的隐气门亚目等。即使是上述任一种类的螨虫类，都能成为本发明的过敏原抑制剂、过敏原抑制处理纤维的对象，对于在室内尘埃中、特别是卧具类中很多的、成为过敏性疾病的原因的尘螨属(bedclothes类)是特别有效的。
本发明的过敏原抑制处理纤维，可以适用于被褥、枕头、毛毯、褥子、床垫、床单等卧具及其罩布；布制的沙发、椅子、床铺等的布制家具及其家具类的罩布；空气清净机、空调机、吸尘器等的过滤布；汽车内装饰布、汽车内地板、儿童座垫等的车内用品；布制玩具等的玩具；绒毯、窗帘、衣服、毛巾等的纤维制品。
作为使用本发明的过敏原抑制剂的对象和场所没有特殊限定，除了上述用途以外，还可列举出塌塌米、地板(室内地面)、壁纸等室内用装饰材料和车辆装饰材料等。通过用本发明的过敏原抑制剂对这些物品进行处理，可以使整体的生活环境减少过敏原。另外，在采用不溶化技术处理本发明的过敏原抑制剂的场合，即使有水洒在上面或者进行擦拭，过敏原抑制效果也不会降低，可以持续地发挥效果。
实施发明的最佳方案
以下用实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
(实施例1)
使用聚乙烯基吡咯烷酮K25(和光纯药社制、Mw35,000)18重量份、KAYAHARD NHN(日本化药社制、羟基当量139～147)12重量份、乙醇100重量份，制作过敏原抑制剂。将得到的过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例2)
使用聚乙烯基吡咯烷酮K25(和光纯药社制、Mw35,000)12重量份、酚醛树脂“SUMILITERESIN”(住友ベ一クライト社制、PR-217)18重量份、DMF100重量份，制作过敏原抑制剂。将得到的过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在空气循环气氛下，在50℃下放置15小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例3)
使用聚乙烯基吡咯烷酮K30(和光纯药社制、Mw40,000)8重量份、酚醛树脂“MILEX”(三井化学社制、XLC-4L)20重量份、DMF100重量份，制作过敏原抑制剂。将得到的过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到棉-聚酯混合(8∶2)无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在空气循环气氛下，在50℃下放置15小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例4)
使用聚丙烯酰胺50wt％水溶液(aldrich公司制、Mw10,000)40重量份、聚酪氨酸(INCバイォケミカルズ社制、重均分子量Mw＝18000～36000)10重量份、精制水80重量份，制作过敏原抑制剂。将得到的过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例5)
使用聚丙烯酸钠(aldrich公司制、Mw 2,100)15重量份、聚丙烯酸(和光纯药社制)15重量份、KAYAHARD NHN(日本化药社制、羟基当量139～147)12重量份、EMAL 2F Needle(花王社制、固形物90％)1重量份、乙醇50wt％水溶液100重量份，制作过敏原抑制剂。将得到的过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到棉布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例6)
使用聚乙二醇(和光纯药社制、Mw 7500)1重量份、聚丙烯酸钠(aldrich公司制、Mw 2,100)5重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)10重量份、EMAL 2FNeedle(花王社制、固形物90％)1重量份、乙醇50wt％水溶液100重量份，制作过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例7)
使用聚乙二醇(和光纯药社制、Mw 7500)3重量份、聚乙烯醇(aldrich公司制、Mw 2,100)3重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)12重量份、EMAL 2FNeedle(花王社制、固形物90％)1重量份、乙醇50wt％水溶液100重量份，制作过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例8)
使用聚丙烯酰胺50wt％水溶液(aldrich公司制、Mw10,000)40重量份、聚酪氨酸(INCバイォケミカルズ社制、重均分子量Mw＝18000～36000)10重量份、精制水80重量份，制作过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥后，在氮气气氛下，在100℃下加热30分钟，在120℃下加热30分钟，在150℃下加热1小时，在170℃下加热30分钟，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例9)
将聚乙烯醇3,500(和光纯药社制、皂化度86～90mol％)20重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)20重量份、作为粘合剂的丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物“EudragitNE30D”(Rohm Pharma公司制：固形物30％)2重量份、非离子型表面活性剂“EMULGEN911”(花王社制)0.3重量份、作为溶剂的精制水100重量份，以及用于使纤维表面呈碱性的氢氧化钡(和光纯药社制)0.1重量份混合搅拌，配制过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例10)
向由过氧化苯甲酰(sigma-aldrich公司制：纯度75％1级规格)1重量份、EMAL 2F Needle(花王社制：有效成分或固形物90％)1重量份、氯苯(sigma-aldrich公司制：纯度99.5％特级规格)10重量份、精制水1000重量份构成的水性乳化分散液中，向其中加入4-乙烯基苯酚(ランカスタ一社制：纯度10％丙二醇溶液)100重量份、聚乙二醇(和光纯药社制、Mw 7500)40重量份，配制过敏原抑制剂。
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的布10×10cm浸渍到过敏原抑制剂中，在100℃下加热60分钟以进行接枝聚合。然后，在100℃精制水中对处理过的PET制布进行30分钟萃取，进而为了使表面呈中性而用0.5％氢氧化钠水溶液、在50℃下进行30分钟中和处理，然后，水洗，干燥，得到由过敏原抑制处理纤维制成的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为7.0。
(实施例11)
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(极限粘度[η]＝0.65)100重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)20重量份、透湿性聚氨酯(ェラストラン、武田バ一デイシュ社制)30重量份，在260℃下混炼20分钟。混炼后，用单螺杆挤出机挤出，成型为颗粒状。
采用熔融纺丝法将得到的颗粒料纺丝(纺丝用组合式过滤器为270目)、拉伸、水洗、干燥，得到过敏原抑制处理纤维。进而，将该纤维进行平织，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例12)
使用分子量400的聚乙二醇代替分子量7500的聚乙二醇，除此之外，进行与实施例7同样的操作。
(实施例13)
添加聚乙烯基吡咯烷酮K25(和光纯药社制、Mw35,000)3重量份代替18重量份，除此之外，与实施例1同样地进行操作。
(实施例14)
使用聚乙二醇(和光纯药社制：Mw7500)6重量份、单宁酸(东京化成制)15重量份、乙醇100重量份，制作过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例15)
使用聚乙二醇(和光纯药社制：Mw7500)6重量份、十二烷基硫酸钠(和光纯药品工业社制)20重量份、EMAL 2F Needle(花王社制、固形物90％)1重量份、乙醇50wt％水溶液100重量份，制作过敏原抑制剂。将过敏原抑制剂按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
(实施例16)
向由过氧化苯甲酰(sigma-aldrich公司制：纯度75％1级规格)1重量份、“EMAL 2F Needle”(花王社制：有效成分或固形物90％)1重量份、氯苯(sigma-aldrich公司制：纯度99.5％特级规格)10重量份、精制水1000重量份构成的水性乳化分散液中，加入4-乙烯基苯酚(ランカスタ一社制：纯度10％丙二醇溶液)100重量份、作为亲水性高分子的聚乙二醇(和光纯药社制：Mw 7500)20重量份，配制纤维处理液。
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的布20重量份浸渍在处理液中，在100℃下加热60分钟，进行接枝聚合。然后，在100℃精制水中对处理过的PET制布进行30分钟提取，进而为了使表面呈中性而用0.5％氢氧化钠水溶液、在50℃下进行30分钟中和处理，然后，水洗，干燥，得到由过敏原抑制处理纤维制成的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为7.0。
(实施例17)
将聚酪氨酸(INCバイォケミカルズ社制、重均分子量Mw＝18000～36000)2重量份、聚乙二醇(和光纯药社制、Mw 7500)2重量份、作为粘合剂的丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物“EudragitNE30D”(Rohm Pharma公司制：固形物30％)2重量份、非离子型表面活性剂“EMULGEN911”(花王社制)0.3重量份、作为溶剂的精制水100重量份，以及用于使纤维表面呈碱性的氢氧化钡(和光纯药社制)0.1重量份混合搅拌，配制纤维处理液。将处理液按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为8.3。
(实施例18)
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(极限粘度[η]＝0.65)100重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)20重量份、聚丙二醇(二醇型，和光纯药社制：平均分子量3000)10重量份、氢氧化镁(和光纯药社制)10重量份，用加压捏和机在260℃下混炼20分钟。混炼后，用单螺杆挤出机挤出，成型为颗粒状。
采用熔融纺丝法将得到的颗粒料纺丝(纺丝用组合式过滤器为270目)、拉伸、水洗、干燥，得到过敏原抑制处理纤维。进而，将该纤维进行平织，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为11.0。
(实施例19)
向由过氧化苯甲酰(sigma-aldrich公司制：纯度75％1级规格)1重量份、“EMAL 2F Needle”(花王社制：有效成分或固形物90％)1重量份、氯苯(sigma-aldrich公司制试剂：纯度99.5％特级规格)10重量份、精制水1000重量份构成的水性乳化分散液中，加入4-乙烯基苯酚(ランカスタ一社制：纯度10％丙二醇溶液)100重量份、作为亲水性高分子的聚乙二醇(和光纯药社制：Mw 7500)20重量份，配制纤维处理液。
将PET制的布20重量份浸渍在得到的处理液中，在100℃下加热60分钟以进行接枝聚合。然后，在100℃精制水中对处理过的PET制布进行30分钟提取，进而为了使表面呈酸性而用0.1N盐酸、在50℃下进行30分钟处理，然后，水洗，干燥，得到由过敏原抑制处理纤维制成的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为3.0。
(实施例20)
将聚酪氨酸(INCバイォケミカルズ社制、重均分子量Mw＝18000～36000)2重量份、聚乙二醇(和光纯药社制、Mw 7500)2重量份、作为粘合剂的丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物“EudragitNE30D”(Rohm Pharma公司制：固形物30％)2重量份、非离子型表面活性剂“EMULGEN911”(花王社制)0.3重量份、作为溶剂的精制水100重量份，以及用于使纤维表面呈酸性的0.01N盐酸(和光纯药社制)0.1重量份混合搅拌，配制纤维处理液。
将得到的处理液按照20μl/cm2的量均匀喷雾到聚酯无纺布(单位面积重量100g/m2)上，在室温下放置8小时使其干燥，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为3.3。
(实施例21)
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(极限粘度[η]＝0.65)100重量份、聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)20重量份、聚丙二醇(二醇型，和光纯药社制：平均分子量3000)10重量份、氯化铁(III)(和光纯药社制)1重量份，用加压捏和机在260℃下混炼20分钟。混炼后，用单螺杆型挤出机挤出，成型为颗粒状。
采用熔融纺丝法将得到的颗粒料纺丝(纺丝用组合式过滤器为270目)、拉伸、水洗、干燥，得到过敏原抑制处理纤维。进而，将该纤维进行平织，得到过敏原抑制处理纤维制的布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为2.7。
(比较例1)
不对实施例1中使用的PET制布进行过敏原抑制处理就直接使用。
(比较例2)
除了不使用KAYAHARD NHN以外，进行与实施例1同样的操作。
(比较例3)
除了不使用聚酪氨酸以外，进行与实施例4同样的操作。
(比较例4)
除了不使用KAYAHARD NHN以外，进行与实施例5同样的操作。
(比较例5)
除了不使用聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”以外，进行与实施例6同样的操作。
(比较例6)
除了不使用聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”以外，进行与实施例9同样的操作。
(比较例7)
除了不使用聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”以外，进行与实施例10同样的操作。
(比较例8)
除了不使用聚乙烯基吡咯烷酮K25(和光纯药社制、Mw35,000)18重量份以外，进行与实施例1同样的操作。
(比较例9)
除了不使用聚乙烯基吡咯烷酮K25(和光纯药社制、Mw35,000)12重量份以外，进行与实施例2同样的操作。
(比较例10)
除了不使用聚乙烯基吡咯烷酮K30(和光纯药社制、Mw40,000)8重量份以外，进行与实施例3同样的操作。
(比较例11)
除了不使用聚丙烯酰胺50wt％水溶液(aldrich公司制、Mw10,000)40重量份以外，进行与实施例4同样的操作。
(比较例12)
使用氯化钙二水合物20重量份代替聚丙烯酰胺50wt％水溶液(aldrich公司制、Mw10,000)40重量份，除此之外，进行与实施例4同样的操作。
(比较例13)
除了不使用聚对乙烯基苯酚“MARUKALYNCUR-M”(丸善石油化学社制、重均分子量Mw＝5,500)20重量份以外，进行与实施例11同样的操作。
(比较例14)
除了不使用聚乙二醇和聚乙烯醇以外，进行与实施例7同样的操作。
(比较例15)
使用实施例16中使用的PET制布，不进行过敏原抑制处理，得到布料。
(比较例16)
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(极限粘度[η]＝0.65)用单螺杆型挤出机挤出，成型为颗粒状。按照与实施例18同样的方法将得到的颗粒料纺丝(纺丝用组合式过滤器为270目)、拉伸、水洗、干燥，得到纤维。进而，将该纤维进行平织，得到布料。
另外，将纯水滴到得到的布料表面上，静置15分钟直至表面充分湿润后，采用用pH试纸等测定pH值的方法测定表面的pH值，此时，pH为6.7。
(过敏原抑制效果的评价)
使用实施例1～21和比较例1～17中制作的布料，各制作5片10cm×10cm的评价布片。
使尘埃(含有Derp 1过敏原10μg/g)1重量份分散在由乙醇90重量份和精制水10重量份构成的溶液中，将这样配制而成的过敏原溶液5ml撒在该评价布片上，在50℃的烘箱中使其干燥5分钟，制作评价用的样品。
采用以下的方法，测定该样品在干燥之后和在25℃、60％RH的恒温恒湿槽内放置15小时后的过敏原的量，由式(I)求出过敏原抑制率。
过敏原抑制率(％)＝(1-25℃、60％RH、放置15小时后的过敏原的量/干燥之后的过敏原的量)×100    (I)
首先，将含有过敏原的评价布片放入15mL容积的玻璃试管中，加入10mL的提取液(在磷酸缓冲液(pH＝7.35)中加入1wt％的BSA和0.05wt％的Tween 20而成)，充分振荡20分钟后，对提取液取样。
使用ELISA试剂盒(LCDァレルギ一研究所社制)测定得到的提取液中的过敏原的量，换算为每1m2的Derp 1的量。
(手感的评价)
将实施例1～15和比较例1～14中制作的布料在38℃、75％RH的恒温恒湿槽内放置15小时后，评价发粘感。将触摸没有发粘感的场合评价为4，将发粘感少的场合评价为3，将使用上没有问题但有发粘感的场合评价为2，将有发粘感并且使用上有问题的场合评价为1。
(耐久性试验)
将实施例1、8～12和比较例12中制作的布料放入装有1.5L精制水的2L烧杯中，用搅拌器搅拌10分钟后，加入新的精制水再搅拌10分钟。然后将布料干燥，按照与上述同样的方法评价过敏原抑制能力。按照下述求出的残留率，评价耐久性。
药效保持率(％)＝(洗涤处理后的布料的过敏原抑制率)/(未洗涤处理的布料的过敏原抑制率)×100
结果示于表1中。
表1
  过敏原抑制率(％)   手感评价   药效保持率(％)
  实施例1   84.3   4   62.3
  实施例2   67.1   4   -
  实施例3   65.7   4   -
  实施例4   78.6   4   -
  过敏原抑制率(％)   手感评价   药效保持率(％)
  实施例5   92.9   4   -
  实施例6   95.7   4   -
  实施例7   90   4   -
  实施例8   80   4   93.4
  实施例9   80   4   89.4
  实施例10   74.3   4   92.8
  实施例11   68.6   4   95.1
  实施例12   87.1   3   51.3
  实施例13   55.7   4   -
  实施例14   87.3   4   -
  实施例15   81.2   2   -
  实施例16   61.7   4   -
  实施例17   77.8   4   -
  实施例18   59.4   4   -
  实施例19   44.6   4   -
  实施例20   47.9   4   -
  实施例21   43.4   4   -
  比较例1   0.7   4   -
  比较例2   -2.8   4   -
  比较例3   1.4   4   -
  比较例4   -1.4   4   -
  比较例5   2.9   4   -
  过敏原抑制率(％)   手感评价   药效保持率(％)
  比较例6   2.9   4   -
  比较例7   4.3   4   -
  比较例8   14.3   4   -
  比较例9   7.1   4   -
  比较例10   8.6   4   -
  比较例11   13.7   4   -
  比较例12   75.7   1   18.8
  比较例13   2.9   4   -
  比较例14   12.9   4   -
  比较例15   -4.8   4   -
  比较例16   5.7   4   -
从表1看出，按实施例制作的过敏原抑制处理纤维制的布料，样品制作之后处于高水平的过敏原在恒温恒湿槽中放置15小时后，过敏原的量大为减少。
另一方面，未进行过敏原抑制处理的比较例中制作的布料，几乎没有过敏原抑制效果。
本发明的过敏原抑制剂以及过敏原抑制处理纤维，通过用于卧具或绒毯、沙发、窗帘等，可以在日常生活的湿度下减少生活空间中的过敏原，而且，对于过敏原抑制处理纤维而言，由于对其纤维本身施行了过敏原抑制处理，因此没有药剂进入体内的危险，而且即使是患有过敏性疾病的患者，也可以不引起过敏症而舒适地生活。

Claims (4)

1.一种过敏原抑制剂，其特征在于，其中含有亲水性高分子和过敏原抑制成分，其中，所述过敏原抑制成分是水不溶性的高分子化合物，所述亲水性高分子合并使用至少两种结构不同的亲水性高分子，并且所述亲水性高分子包含选自聚醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺以及聚乙烯基吡咯烷酮中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的过敏原抑制剂，其特征在于，相对于过敏原抑制成分100重量％，按照40～1000重量％的比例配合有亲水性高分子。
3.一种过敏原抑制处理纤维，其特征在于，用权利要求1～2中任一项所述的过敏原抑制剂进行了加工。
4.一种过敏原抑制处理纤维的制造方法，其特征在于，包括用权利要求1～2中任一项所述的过敏原抑制剂处理纤维的工序、以及使亲水性高分子不溶化的工序。
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