JP4084553B2 - アレルゲン低減化繊維 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンを低減化する機能を有するアレルゲン低減化繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、アトピー性皮膚炎、気管支喘息、アレルギー性鼻炎など多くのアレルギー疾患が問題となってきている。その主な原因は、住居内性ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン（Der１、Der2）や、おもに春季に猛威を振るうスギ花粉アレルゲン（Crij1，Crij2）等の多くのアレルゲンが生活空間内に増えてきているためである。
特にチリダニのアレルゲンはその原因となるチリダニを駆除しても、その死虫が更にアレルゲン性の高い物質を生活空間に供給することになり、アレルゲンが原因となるアレルギー疾患の根本的な解決には至らない。また、スギ花粉アレルゲンであるＣｒｉｊ１は分子量約４０ｋＤａの糖タンパク質、Ｃｒｉｊ２は分子量約３７ｋＤａの糖タンパク質であり、鼻粘膜等に付着すると生体外異物として認識され炎症反応を引き起こす。
よって、アレルギー疾患の症状軽減あるいは新たな感作を防ぐためには、生活空間から完全にアレルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させることが必要となる。
【０００３】
上記のようなアレルゲンは蛋白質であるため熱や強酸／強アルカリ等で変成しアレルゲン性を失うと考えられるが、非常に安定性が高く、家庭で安全に使用できる程度の酸化剤や還元剤、熱、アルカリや酸では容易に分解されない（ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍｍｕｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．１４４：１３５３−１３６０）。このような方法で無理にアレルゲンを変成させようとすると、アレルゲンの汚染場所等が条件によっては破損してしまう等の問題点があった。
ここで、生活空間におけるアレルゲンの存在が問題となるアレルゲンの汚染場所や生活用品としては、例えば、畳、絨毯、床（フローリング）、家具（ソファー、布ばり椅子、テーブル）、寝具（ベッド、布団、シーツ）、車内用品（シート、チャイルドシート）、キッチン用品、赤ちゃん用品、カーテン、壁紙、タオル、衣類、ぬいぐるみ、繊維製品、空気清浄機・空気洗浄機（本体及びフィルター）等が挙げられる。
【０００４】
上記問題のため、アレルゲンの分子表面を比較的温和な条件で化学的に変成する方法が考えられてきた。例えば、生皮などのなめし(タンニング)などに用いられているタンニン酸を用いて（特公平２−１６７３１号公報）、茶抽出物などを用いて（特開平６−２７９２７３号公報）、ヒドロキシ安息香酸系化合物、またはその塩を用いて（特開平１１−２９２７１４号公報）それぞれアレルゲンを低減化する方法等が開示されている。
しかしながら、従来のアレルゲン低減化剤は、アレルゲンにより汚染された場所に、低減化成分をスプレー等で噴霧するなどの処理をしなければならず、手間が掛かるだけでなく均一な処理を施すのは難しかった。さらに、処理をするまではアレルゲンに汚染された場所は常に人体に悪影響を及ぼす等の問題点もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑み、改めてアレルゲン低減化処理を施すことなく繊維製品に付着したアレルゲンを自動的に低減化し、さらに簡便な操作によりアレルゲン低減化機能が回復することができるアレルゲン低減化繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１〜５記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項６記載の本発明は、グラフト化反応によりアレルゲン低減化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる請求項１〜５記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項７記載の本発明は、溶剤及び／又はバインダーに溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着させてなる請求項１〜５記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項１〜５記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項１記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項２記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項３〜５記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
また、請求項８記載の本発明は、アレルゲンがチリダニ由来であることを特徴とする請求項1〜７項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項９記載の本発明は、液体で洗浄することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項１０記載の本発明は、加熱により、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項１１記載の本発明は、掃除機で吸引することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
【０００７】
本発明で用いられるアレルゲン低減化成分（以下、単に低減化成分と記す場合がある。）は、アレルゲンを変性させるなどして不活性化し、抗原抗体反応を抑制できる成分である。
【０００８】
上記アレルゲン低減化成分としては、芳香族ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【０００９】
上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、特に限定されず、中でも、繊維等への着色の心配が少ないという点から、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることが好ましい。
【００１０】
【化２】
（Ｒは水素又は水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示し、ｎは０〜５を示す）
【００１１】
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数は０〜５である。５を越えると、線状高分子を使用する効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つは水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると着色性が強くなることがあるため、水酸基は一つが好ましい。また、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない箇所に結合していることが好ましく、例えば一般式（１）ではパラ位にあるのが好ましい。
【００１２】
上記線状高分子とは、例えば、合成高分子ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミドなどのことをいう。
また、上記一般式（１）〜（６）で示される官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合等が挙げられる。
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポリ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニルフェノール、ポリチロシン、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−６−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシアントラセン)が好ましい。
【００１３】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなるものが好ましい。
【００１４】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体としては、ベンゼン環に一個の水酸基を有する単量体が一個以上結合している化合物であれば特に限定されず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般式７に示される１，２−ジ(４-ヒドロキシフェニル)エテン等が挙げられる。有効成分が、１価のフェノール基を有すると多価フェノールに比べて変色しにくいといった効果がある。
【化３】
【００１５】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体に共重合される他の単量体としては、エチレン、アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。
【００１６】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【００１７】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ化合物は、特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する化合物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物等であってもよい。
【００１８】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ基としては、例えば、下記一般式８、９に示されるチオフェンやフラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したものや、下記一般式１０に示される複素環と芳香族環とを持つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、複素環骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられる。
【化４】
【００２６】
なお、本発明のアレルゲン低減化繊維には、上記化合物が少なくとも1つが有効成分として含まれていればよく、２つ以上を組み合わせることも可能である。
【００２７】
アレルゲン低減化成分が、本発明のアレルゲン低減化繊維に含有される量としては、繊維に対して０．１〜３００重量％で含有されることが好ましい。さらに好ましくは、０．２〜１００重量％、特に好ましくは０．５〜５０重量％である。
０．１重量％未満であれば、アレルゲン低減化効果が得られない場合があり、３００重量％を超えると、表面層が固く脆くなって、物性上の低下を招いたり、繊維からの脱落等が容易となり、予想される効果が期待できなかったり、脱落物による周辺の汚損が見られ清掃の必要性が出てくる場合がある。
【００２８】
本発明における繊維は、アレルゲン低減化成分を化学的に結合及び／又は繊維に後固着できるものであれば、いかなる素材、形態のものも用いてもよく、例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、キュプラ、レーヨン等の再生繊維、木綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維あるいは、これら各繊維の複合化繊維、混綿などが使用できる。
また繊維の形態としては、繊維製品に使用されうるものであればいかなる形態のものでも使用でき、例えば、糸、織布、不織布等のいずれを使用しても良い。
【００２９】
本発明におけるアレルゲン低減化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法としては、特に限定されず、例えば、グラフト化反応により繊維に化学的に結合させる方法、溶剤及び／又はバインダーを用いて繊維表面に固着させる方法等が挙げられる。
尚、下記するアレルゲン低減化成分が化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法は、一種類でなく複数行ってもよい。
【００３０】
上記グラフト化反応としては、特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。
１）グラフト重合法；繊維となる幹ポリマーに重合開始点をつくり、アレルゲン低減化成分である枝ポリマーを形成するモノマーを重合させる方法。
２）カップリング法（高分子反応）；先に準備したアレルゲン低減化成分である枝ポリマーを高分子反応によって幹ポリマーに結合させる方法。
【００３１】
上記グラフト重合法としては、特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。
（１）繊維への連鎖移動反応を利用し、ラジカルを生成し重合する方法。
（２）第２セリウム塩や硫酸銀塩等をアルコール、チオール、アミンのような還元性物質を作用させて酸化還元系（レドックス系）を形成し、繊維にフリーラジカルを生成して重合を行う方法。
（３）γ線や加速電子線を用い、繊維とモノマーを共存させて照射を行う方法、または繊維だけに照射し、後にモノマーを加えて重合を行う方法。
（４）幹ポリマーを酸化しペルオキシ基を導入、或いは側差のアミノ基からジアゾ導入しこれを重合開始点として重合する方法。
（５）水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の側鎖の活性基によるエポキシ、ラクタム、極性ビニルモノマー等の重合開始反応を利用する方法。
【００３２】
具体的には、以下の方法が挙げられる。ａ）ビニルモノマー中でセルロースを磨砕することによってフリーラジカルを生成させグラフト重合を行う方法。ｂ）ビニルモノマーと、繊維として連鎖移動を受けやすい基を持つセルロース誘導体（例えば、メルカプトエチルセルロースなど）を用いてグラフト重合を行う方法。ｃ）オゾンや過酸化物を酸化し、ラジカルを生成させる方法でグラフト重合を行う方法。ｄ）アリルエーテル、ビニルエーテルまたはメタクリル酸エステル等の二重結合を、セルロースの側鎖に導入してグラフト重合を行う方法。ｅ）アンスラキノン-2,7-ジスルホン酸ナトリウムなどを光増感剤として用い紫外線を照射してグラフト重合を行う方法。ｆ）カソードの周りに繊維を巻き、希硫酸中にモノマーを加え外部電圧を加えることにより電気化学的にグラフト重合を行う方法。
中でも繊維へのグラフト重合であることを勘案すれば、好ましくは、ｇ）メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）と過酸化ベンゾイルを塗った繊維をモノマー溶液中で加熱することによりグラフト重合する方法。ｈ）過酸化ベンゾイル、ノニオン-アニオン型界面活性剤及びモノクロルベンゼンを水へ分散させた液にモノマーを加え、繊維として例えばポリエステル系繊維を浸漬して、加熱してグラフト重合を行う方法等が用いられる。
【００３３】
上記カップリング方法としては、特に限定されず、一般的な方法が使用できる。例えば、（１）Ｃ−Ｈに対する連鎖移動反応、酸化反応、置換反応（２）二重結合に対する付加反応、酸化反応（３）水酸基のエステル化、エーテル化、アセタール化、エステル基やアミド基に対する置換反応、付加反応、加水分解反応、ハロゲン基に対する置換反応、脱離反応（４）芳香環に対する置換反応（ハロゲン化、ニトロ化、スルホン化、クロルメチル化）等が挙げられる。
【００３４】
上記グラフト化反応に用いられるアレルゲン低減化成分は、上記アレルゲン低減化成分に反応性あるいは重合性を付加した単量体であれば特に限定されず、使用することができる。中でも、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を形成しうるモノマーあるいはオリゴマーが好ましく用いられる。
【００３５】
本発明におけるアレルゲン低減化繊維は、溶剤及び／又はバインダーに、溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着る方法によっても得られる。
上記溶剤としては、アレルゲン低減化成分を溶解又は分散できるもの、或いはバインダーを溶解できるものであれば、特に限定されず、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。
【００３６】
上記バインダーとしては、アレルゲン低減化剤を繊維表面に固着できるものであれば、特に限定されず、例えば、合成樹脂からなるバインダーとしては、１液型ウレタン樹脂、２液型ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。バインダーは、液体状態の場合はそのままの状態で使用しても、また上記溶剤を添加してもよい。固体状態の場合には上記溶剤に溶解又は分散した状態で使用してもよい。
また、上記溶剤及びバインダーは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記アレルゲン低減化成分が溶剤及び／又はバインダーに溶解又は分散されている溶液（以下、低減化成分含有溶液と記す場合がある。）を繊維に対し化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法としては、特に限定されず、繊維を低減化成分含有溶液に浸漬しても、低減化成分含有溶液を繊維に塗布・塗工しても、低減化成分含有溶液を繊維にスプレーにより塗布しても構わない。
【００３８】
本発明におけるのアレルゲン低減化繊維は、種々の方法によりアレルゲン低減化機能を回復させることができる。アレルゲン低減化機能の回復とは、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着したアレルゲン低減化成分が、度重なるアレルゲンとの接触によりその低減化機能を失った場合、再びアレルゲン低減化機能を発揮できるようにすることをいう。
アレルゲンの不活性化は、使用する低減化成分の種類により、アレルゲンと低減化成分との反応により低減化成分が消費される場合と、低減化成分が触媒的に作用しアレルゲンを不活性化する場合があると考えられる。このため、低減化成分の機能回復（低減化成分を繊維表面に出す）させるためには、繊維内部に存在する低減化成分を表面にブリードアウトさせる、或いは、低減化繊維の表面に堆積した不活性化アレルゲンを除去する方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明における上記回復方法としては、例えば、繊維を液体で洗浄する方法、繊維を加熱する方法、繊維を掃除機で吸引する方法等が挙げられる。
上記繊維の洗浄に使用されうる液体としては、繊維自体に損傷を与えるものでなければ、特に限定されず、例えば水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。中でも簡便に、また過程でも手軽に処理できると言う点から、水、アルコールが好ましく用いられる。
また、上記洗浄効果を高めるために、一般に使用される界面活性剤を使用してもよい。
【００４０】
上記繊維を加熱する温度は、繊維自体に損傷を与えるものでなければ、特に限定されず、また、上記加熱方法としては、いかなる方法も使用でき、例えば、繊維自体を加熱する方法、上記溶剤を加熱し洗浄する方法、太陽光で加熱する方法等が挙げられる。
【００４１】
さらに、本発明では、低減化成分がアレルゲンに対して円滑に作用し低減化効果を高めるために、繊維に親水性成分を含有していることが好ましい。
上記方法としては、低減化成分として線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を形成しうるモノマーあるいはオリゴマー等の重合性成分を用いる場合には、例えば、重合する際に親水性モノマーを共重合する方法等を用いる方法が挙げられる。このような親水性モノマーは、特に限定されず、例えば、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等が挙げられる。
また、溶剤やバインダーを用いて繊維に固着する場合には、紡糸する際に親水性物質を添加して使用する方法が挙げられる。このような親水性物質としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
また、繊維に吸湿性・吸水性の高い繊維を使用する方法等も挙げられる。
【００４２】
本発明のアレルゲン低減化繊維には、アレルゲン低減化効果の有効性を阻害しない範囲において、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の製剤用補助剤が配合されていてもよく、また、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴剤、消臭剤等が含有されていてもよい。
【００４３】
本発明のアレルゲン低減化繊維が対象とするアレルゲンとしては、動物性アレルゲン、花粉等の植物性アレルゲンが挙げられる。本発明のアレルゲン低減化成分は、これらのアレルゲンの特異抗体との反応を抑えることにより、本発明の繊維に接触したアレルゲンを低減化する。特に効果のある動物性アレルゲンとしては、ダニ類のアレルゲン（ダニ類、節足動物一蛛形綱−ダニ目の生物で、主に７つの亜目に分かれている。アシナガダニに代表される背気門、カタダニに代表される四気門、ヤマトマダニ、ツバメヒメダニに代表される後気門、イエダニ、スズメサシダニ代表される中気門、クワガタツメダニ、ナミホコリダニに代表される前気門、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニに代表される無気門、イエササラダニ、カザリヒワダニに代表される隠気門等）のいずれの種類でも対象となり得るが、室内塵中、特に寝具類に多くアレルギー疾患の原因となるチリダニ科、ヒョウヒダニ類に効果がある。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１）
過酸化ベンゾイル（シグマアルドリッチ社製試薬：純度７５％一級規格）１重量部、アニオン性界面活性剤「エマール２Ｆニードル」（花王社製：有効成分または固形分９０％）１重量部、クロロベンゼン（シグマアルドリッチ社製試薬：純度９９．５％特級規格）１０重量部、精製水１０００重量部の水性乳化分散液に、4-ビニルフェノール（ランカスター社製：純度１０％プロピレングリコール溶液）１００重量部を添加し繊維処理液を調整した。処理液中にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製の布２０重量部を浸漬し、１００℃で６０分間加熱しグラフト重合を行った。その後、１００℃精製水中にて該ＰＥＴ製布を３０分間抽出を行い、更に０．５％炭酸ナトリウム水溶液で、５０℃で３０分中和処理後、水洗し乾燥してアレルゲン低減化繊維を得た。
【００４６】
（実施例２）
ポリチロシン（ＩＮＣバイオケミカルズ社製：重量平均分子量（Ｍｗ）１８０００〜３６０００）２重量部、バインダーとしてアクリル酸エチルとメタクリル酸メチル共重合体「オイドラギットＮＥ３０Ｄ」（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製：固形分３０％）２重量部、ノニオン系界面活性剤「エマルゲン９１１」（花王社製）０．３重量部、及び溶媒として精製水１００重量部を混合攪拌し繊維処理液を調製した。処理液をポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）に２０μｌ／ｃｍ2となるように均一にスプレーし、室温で８時間放置して乾燥させ、アレルゲン低減化繊維を得た。
【００４８】
（比較例１）
実施例１で使用したものと同じＰＥＴ製布を、アレルゲン低減化処理を行わずに使用した。
【００４９】
（比較例２）
実施例２で使用したものと同じポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）を、アレルゲン低減化処理を行わずに使用した。
【００５０】
［アレルゲン低減化評価］
実施例１〜２にて得られたアレルゲン低減化繊維布、および比較例１、２の布、各１０ｇ分使用して評価布片（３３cm×３０cm）を作製した。
評価布片に、エチルアルコール５０重量部、精製水５０重量部に、塵ゴミ（アレルゲン２ｍｇ／ｇ）５重量部を分散させた調製アレルゲンを１ｍｌ振り撒いて評価用布片を調整した。
［評価方法（１）］
室温で８時間放置後、上記評価用布片をアレルゲン判定キット「ダニスキャン」（アサヒビール薬品社製）を用いてアレルゲン性を測定した。判定は「ダニスキャン」の使用説明書に従った。結果を表１に示す。
ダニスキャンの判定基準は以下の通り、
１・・・ダニアレルゲンの汚染はない（テストラインＴ＝０）
２・・・ややダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＜Ｃコントロールライン）
３・・・ダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＝Ｃ）
４・・・非常に汚染されている（Ｔ＞Ｃ）
【００５１】
［評価方法（２）］
室温で２時間後、上記評価用布片を「マイティーチェッカー」（シントーファイン社製）のキットに従って、アレルゲン成分を抽出し、アレルゲン量を測定した。
結果を表１に示す。
マイティーチェッカーの判定基準は以下のとおり、
＋＋・・・ダニアレルゲンレベル＞３５μｇ／ｍ2
＋ ・・・ダニアレルゲンレベル １０μｇ／ｍ2
± ・・・ダニアレルゲンレベル ５μｇ／ｍ2
− ・・・ダニアレルゲンレべル ＜１μｇ／ｍ2
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】
本発明のアレルゲン低減化繊維は、アレルゲン低減化成分を繊維に対し化学的に結合及び／又は繊維に後固着してなるので、この繊維を用いた糸、織布、不織布、更にこれを用いて製造された製品は、全てに良好なアレルゲン低減化効果を示す。このように繊維自体にアレルゲン低減化処理が施されているため、従来のようにアレルゲンにより汚染された繊維に低減化成分を後処理する等の手間をかけることもない。
さらに、アレルゲン低減化機能が低下した場合であっても、簡便な操作により低減化機能が回復することから、半永久的にアレルゲン低減化機能を発揮することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンを低減化する機能を有するアレルゲン低減化繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、アトピー性皮膚炎、気管支喘息、アレルギー性鼻炎など多くのアレルギー疾患が問題となってきている。その主な原因は、住居内性ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン（Der１、Der2）や、おもに春季に猛威を振るうスギ花粉アレルゲン（Crij1，Crij2）等の多くのアレルゲンが生活空間内に増えてきているためである。
特にチリダニのアレルゲンはその原因となるチリダニを駆除しても、その死虫が更にアレルゲン性の高い物質を生活空間に供給することになり、アレルゲンが原因となるアレルギー疾患の根本的な解決には至らない。また、スギ花粉アレルゲンであるＣｒｉｊ１は分子量約４０ｋＤａの糖タンパク質、Ｃｒｉｊ２は分子量約３７ｋＤａの糖タンパク質であり、鼻粘膜等に付着すると生体外異物として認識され炎症反応を引き起こす。
よって、アレルギー疾患の症状軽減あるいは新たな感作を防ぐためには、生活空間から完全にアレルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させることが必要となる。
【０００３】
上記のようなアレルゲンは蛋白質であるため熱や強酸／強アルカリ等で変成しアレルゲン性を失うと考えられるが、非常に安定性が高く、家庭で安全に使用できる程度の酸化剤や還元剤、熱、アルカリや酸では容易に分解されない（ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍｍｕｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．１４４：１３５３−１３６０）。このような方法で無理にアレルゲンを変成させようとすると、アレルゲンの汚染場所等が条件によっては破損してしまう等の問題点があった。
ここで、生活空間におけるアレルゲンの存在が問題となるアレルゲンの汚染場所や生活用品としては、例えば、畳、絨毯、床（フローリング）、家具（ソファー、布ばり椅子、テーブル）、寝具（ベッド、布団、シーツ）、車内用品（シート、チャイルドシート）、キッチン用品、赤ちゃん用品、カーテン、壁紙、タオル、衣類、ぬいぐるみ、繊維製品、空気清浄機・空気洗浄機（本体及びフィルター）等が挙げられる。
【０００４】
上記問題のため、アレルゲンの分子表面を比較的温和な条件で化学的に変成する方法が考えられてきた。例えば、生皮などのなめし(タンニング)などに用いられているタンニン酸を用いて（特公平２−１６７３１号公報）、茶抽出物などを用いて（特開平６−２７９２７３号公報）、ヒドロキシ安息香酸系化合物、またはその塩を用いて（特開平１１−２９２７１４号公報）それぞれアレルゲンを低減化する方法等が開示されている。
しかしながら、従来のアレルゲン低減化剤は、アレルゲンにより汚染された場所に、低減化成分をスプレー等で噴霧するなどの処理をしなければならず、手間が掛かるだけでなく均一な処理を施すのは難しかった。さらに、処理をするまではアレルゲンに汚染された場所は常に人体に悪影響を及ぼす等の問題点もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑み、改めてアレルゲン低減化処理を施すことなく繊維製品に付着したアレルゲンを自動的に低減化し、さらに簡便な操作によりアレルゲン低減化機能が回復することができるアレルゲン低減化繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１〜５記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項６記載の本発明は、グラフト化反応によりアレルゲン低減化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる請求項１〜５記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項７記載の本発明は、溶剤及び／又はバインダーに溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着させてなる請求項１〜５記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項１〜５記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、芳香族ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項１記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項２記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなることを特徴とするアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項３〜５記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
また、請求項８記載の本発明は、アレルゲンがチリダニ由来であることを特徴とする請求項1〜７項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項９記載の本発明は、液体で洗浄することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項１０記載の本発明は、加熱により、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
また、請求項１１記載の本発明は、掃除機で吸引することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
【０００７】
本発明で用いられるアレルゲン低減化成分（以下、単に低減化成分と記す場合がある。）は、アレルゲンを変性させるなどして不活性化し、抗原抗体反応を抑制できる成分である。
【０００８】
上記アレルゲン低減化成分としては、芳香族ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【０００９】
上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、特に限定されず、中でも、繊維等への着色の心配が少ないという点から、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることが好ましい。
【００１０】
【化２】
【００１１】
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数は０〜５である。５を越えると、線状高分子を使用する効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つは水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると着色性が強くなることがあるため、水酸基は一つが好ましい。また、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない箇所に結合していることが好ましく、例えば一般式（１）ではパラ位にあるのが好ましい。
【００１２】
上記線状高分子とは、例えば、合成高分子ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミドなどのことをいう。
また、上記一般式（１）〜（６）で示される官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合等が挙げられる。
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポリ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニルフェノール、ポリチロシン、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−６−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシアントラセン)が好ましい。
【００１３】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなるものが好ましい。
【００１４】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体としては、ベンゼン環に一個の水酸基を有する単量体が一個以上結合している化合物であれば特に限定されず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般式７に示される１，２−ジ(４-ヒドロキシフェニル)エテン等が挙げられる。有効成分が、１価のフェノール基を有すると多価フェノールに比べて変色しにくいといった効果がある。
【化３】
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体に共重合される他の単量体としては、エチレン、アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。
【００１６】
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることが好ましい。
【００１７】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ化合物は、特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する化合物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物等であってもよい。
【００１８】
上記芳香族複素環式ヒドロキシ基としては、例えば、下記一般式８、９に示されるチオフェンやフラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したものや、下記一般式１０に示される複素環と芳香族環とを持つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、複素環骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられる。
【化４】
なお、本発明のアレルゲン低減化繊維には、上記化合物が少なくとも1つが有効成分として含まれていればよく、２つ以上を組み合わせることも可能である。
【００２７】
アレルゲン低減化成分が、本発明のアレルゲン低減化繊維に含有される量としては、繊維に対して０．１〜３００重量％で含有されることが好ましい。さらに好ましくは、０．２〜１００重量％、特に好ましくは０．５〜５０重量％である。
０．１重量％未満であれば、アレルゲン低減化効果が得られない場合があり、３００重量％を超えると、表面層が固く脆くなって、物性上の低下を招いたり、繊維からの脱落等が容易となり、予想される効果が期待できなかったり、脱落物による周辺の汚損が見られ清掃の必要性が出てくる場合がある。
【００２８】
本発明における繊維は、アレルゲン低減化成分を化学的に結合及び／又は繊維に後固着できるものであれば、いかなる素材、形態のものも用いてもよく、例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、キュプラ、レーヨン等の再生繊維、木綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維あるいは、これら各繊維の複合化繊維、混綿などが使用できる。
また繊維の形態としては、繊維製品に使用されうるものであればいかなる形態のものでも使用でき、例えば、糸、織布、不織布等のいずれを使用しても良い。
【００２９】
本発明におけるアレルゲン低減化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法としては、特に限定されず、例えば、グラフト化反応により繊維に化学的に結合させる方法、溶剤及び／又はバインダーを用いて繊維表面に固着させる方法等が挙げられる。
尚、下記するアレルゲン低減化成分が化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法は、一種類でなく複数行ってもよい。
【００３０】
上記グラフト化反応としては、特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。
１）グラフト重合法；繊維となる幹ポリマーに重合開始点をつくり、アレルゲン低減化成分である枝ポリマーを形成するモノマーを重合させる方法。
２）カップリング法（高分子反応）；先に準備したアレルゲン低減化成分である枝ポリマーを高分子反応によって幹ポリマーに結合させる方法。
【００３１】
上記グラフト重合法としては、特に限定されず、例えば、以下の方法が挙げられる。
（１）繊維への連鎖移動反応を利用し、ラジカルを生成し重合する方法。
（２）第２セリウム塩や硫酸銀塩等をアルコール、チオール、アミンのような還元性物質を作用させて酸化還元系（レドックス系）を形成し、繊維にフリーラジカルを生成して重合を行う方法。
（３）γ線や加速電子線を用い、繊維とモノマーを共存させて照射を行う方法、または繊維だけに照射し、後にモノマーを加えて重合を行う方法。
（４）幹ポリマーを酸化しペルオキシ基を導入、或いは側差のアミノ基からジアゾ導入しこれを重合開始点として重合する方法。
（５）水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の側鎖の活性基によるエポキシ、ラクタム、極性ビニルモノマー等の重合開始反応を利用する方法。
【００３２】
具体的には、以下の方法が挙げられる。ａ）ビニルモノマー中でセルロースを磨砕することによってフリーラジカルを生成させグラフト重合を行う方法。ｂ）ビニルモノマーと、繊維として連鎖移動を受けやすい基を持つセルロース誘導体（例えば、メルカプトエチルセルロースなど）を用いてグラフト重合を行う方法。ｃ）オゾンや過酸化物を酸化し、ラジカルを生成させる方法でグラフト重合を行う方法。ｄ）アリルエーテル、ビニルエーテルまたはメタクリル酸エステル等の二重結合を、セルロースの側鎖に導入してグラフト重合を行う方法。ｅ）アンスラキノン-2,7-ジスルホン酸ナトリウムなどを光増感剤として用い紫外線を照射してグラフト重合を行う方法。ｆ）カソードの周りに繊維を巻き、希硫酸中にモノマーを加え外部電圧を加えることにより電気化学的にグラフト重合を行う方法。
中でも繊維へのグラフト重合であることを勘案すれば、好ましくは、ｇ）メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）と過酸化ベンゾイルを塗った繊維をモノマー溶液中で加熱することによりグラフト重合する方法。ｈ）過酸化ベンゾイル、ノニオン-アニオン型界面活性剤及びモノクロルベンゼンを水へ分散させた液にモノマーを加え、繊維として例えばポリエステル系繊維を浸漬して、加熱してグラフト重合を行う方法等が用いられる。
【００３３】
上記カップリング方法としては、特に限定されず、一般的な方法が使用できる。例えば、（１）Ｃ−Ｈに対する連鎖移動反応、酸化反応、置換反応（２）二重結合に対する付加反応、酸化反応（３）水酸基のエステル化、エーテル化、アセタール化、エステル基やアミド基に対する置換反応、付加反応、加水分解反応、ハロゲン基に対する置換反応、脱離反応（４）芳香環に対する置換反応（ハロゲン化、ニトロ化、スルホン化、クロルメチル化）等が挙げられる。
【００３４】
上記グラフト化反応に用いられるアレルゲン低減化成分は、上記アレルゲン低減化成分に反応性あるいは重合性を付加した単量体であれば特に限定されず、使用することができる。中でも、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を形成しうるモノマーあるいはオリゴマーが好ましく用いられる。
【００３５】
本発明におけるアレルゲン低減化繊維は、溶剤及び／又はバインダーに、溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着る方法によっても得られる。
上記溶剤としては、アレルゲン低減化成分を溶解又は分散できるもの、或いはバインダーを溶解できるものであれば、特に限定されず、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。
【００３６】
上記バインダーとしては、アレルゲン低減化剤を繊維表面に固着できるものであれば、特に限定されず、例えば、合成樹脂からなるバインダーとしては、１液型ウレタン樹脂、２液型ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。バインダーは、液体状態の場合はそのままの状態で使用しても、また上記溶剤を添加してもよい。固体状態の場合には上記溶剤に溶解又は分散した状態で使用してもよい。
また、上記溶剤及びバインダーは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記アレルゲン低減化成分が溶剤及び／又はバインダーに溶解又は分散されている溶液（以下、低減化成分含有溶液と記す場合がある。）を繊維に対し化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法としては、特に限定されず、繊維を低減化成分含有溶液に浸漬しても、低減化成分含有溶液を繊維に塗布・塗工しても、低減化成分含有溶液を繊維にスプレーにより塗布しても構わない。
【００３８】
本発明におけるのアレルゲン低減化繊維は、種々の方法によりアレルゲン低減化機能を回復させることができる。アレルゲン低減化機能の回復とは、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着したアレルゲン低減化成分が、度重なるアレルゲンとの接触によりその低減化機能を失った場合、再びアレルゲン低減化機能を発揮できるようにすることをいう。
アレルゲンの不活性化は、使用する低減化成分の種類により、アレルゲンと低減化成分との反応により低減化成分が消費される場合と、低減化成分が触媒的に作用しアレルゲンを不活性化する場合があると考えられる。このため、低減化成分の機能回復（低減化成分を繊維表面に出す）させるためには、繊維内部に存在する低減化成分を表面にブリードアウトさせる、或いは、低減化繊維の表面に堆積した不活性化アレルゲンを除去する方法等が挙げられる。
【００３９】
本発明における上記回復方法としては、例えば、繊維を液体で洗浄する方法、繊維を加熱する方法、繊維を掃除機で吸引する方法等が挙げられる。
上記繊維の洗浄に使用されうる液体としては、繊維自体に損傷を与えるものでなければ、特に限定されず、例えば水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。中でも簡便に、また過程でも手軽に処理できると言う点から、水、アルコールが好ましく用いられる。
また、上記洗浄効果を高めるために、一般に使用される界面活性剤を使用してもよい。
【００４０】
上記繊維を加熱する温度は、繊維自体に損傷を与えるものでなければ、特に限定されず、また、上記加熱方法としては、いかなる方法も使用でき、例えば、繊維自体を加熱する方法、上記溶剤を加熱し洗浄する方法、太陽光で加熱する方法等が挙げられる。
【００４１】
さらに、本発明では、低減化成分がアレルゲンに対して円滑に作用し低減化効果を高めるために、繊維に親水性成分を含有していることが好ましい。
上記方法としては、低減化成分として線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を形成しうるモノマーあるいはオリゴマー等の重合性成分を用いる場合には、例えば、重合する際に親水性モノマーを共重合する方法等を用いる方法が挙げられる。このような親水性モノマーは、特に限定されず、例えば、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等が挙げられる。
また、溶剤やバインダーを用いて繊維に固着する場合には、紡糸する際に親水性物質を添加して使用する方法が挙げられる。このような親水性物質としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
また、繊維に吸湿性・吸水性の高い繊維を使用する方法等も挙げられる。
【００４２】
本発明のアレルゲン低減化繊維には、アレルゲン低減化効果の有効性を阻害しない範囲において、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の製剤用補助剤が配合されていてもよく、また、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴剤、消臭剤等が含有されていてもよい。
【００４３】
本発明のアレルゲン低減化繊維が対象とするアレルゲンとしては、動物性アレルゲン、花粉等の植物性アレルゲンが挙げられる。本発明のアレルゲン低減化成分は、これらのアレルゲンの特異抗体との反応を抑えることにより、本発明の繊維に接触したアレルゲンを低減化する。特に効果のある動物性アレルゲンとしては、ダニ類のアレルゲン（ダニ類、節足動物一蛛形綱−ダニ目の生物で、主に７つの亜目に分かれている。アシナガダニに代表される背気門、カタダニに代表される四気門、ヤマトマダニ、ツバメヒメダニに代表される後気門、イエダニ、スズメサシダニ代表される中気門、クワガタツメダニ、ナミホコリダニに代表される前気門、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニに代表される無気門、イエササラダニ、カザリヒワダニに代表される隠気門等）のいずれの種類でも対象となり得るが、室内塵中、特に寝具類に多くアレルギー疾患の原因となるチリダニ科、ヒョウヒダニ類に効果がある。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１）
過酸化ベンゾイル（シグマアルドリッチ社製試薬：純度７５％一級規格）１重量部、アニオン性界面活性剤「エマール２Ｆニードル」（花王社製：有効成分または固形分９０％）１重量部、クロロベンゼン（シグマアルドリッチ社製試薬：純度９９．５％特級規格）１０重量部、精製水１０００重量部の水性乳化分散液に、4-ビニルフェノール（ランカスター社製：純度１０％プロピレングリコール溶液）１００重量部を添加し繊維処理液を調整した。処理液中にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製の布２０重量部を浸漬し、１００℃で６０分間加熱しグラフト重合を行った。その後、１００℃精製水中にて該ＰＥＴ製布を３０分間抽出を行い、更に０．５％炭酸ナトリウム水溶液で、５０℃で３０分中和処理後、水洗し乾燥してアレルゲン低減化繊維を得た。
【００４６】
（実施例２）
ポリチロシン（ＩＮＣバイオケミカルズ社製：重量平均分子量（Ｍｗ）１８０００〜３６０００）２重量部、バインダーとしてアクリル酸エチルとメタクリル酸メチル共重合体「オイドラギットＮＥ３０Ｄ」（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製：固形分３０％）２重量部、ノニオン系界面活性剤「エマルゲン９１１」（花王社製）０．３重量部、及び溶媒として精製水１００重量部を混合攪拌し繊維処理液を調製した。処理液をポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）に２０μｌ／ｃｍ2となるように均一にスプレーし、室温で８時間放置して乾燥させ、アレルゲン低減化繊維を得た。
【００４８】
（比較例１）
実施例１で使用したものと同じＰＥＴ製布を、アレルゲン低減化処理を行わずに使用した。
【００４９】
（比較例２）
実施例２で使用したものと同じポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）を、アレルゲン低減化処理を行わずに使用した。
【００５０】
［アレルゲン低減化評価］
実施例１〜２にて得られたアレルゲン低減化繊維布、および比較例１、２の布、各１０ｇ分使用して評価布片（３３cm×３０cm）を作製した。
評価布片に、エチルアルコール５０重量部、精製水５０重量部に、塵ゴミ（アレルゲン２ｍｇ／ｇ）５重量部を分散させた調製アレルゲンを１ｍｌ振り撒いて評価用布片を調整した。
［評価方法（１）］
室温で８時間放置後、上記評価用布片をアレルゲン判定キット「ダニスキャン」（アサヒビール薬品社製）を用いてアレルゲン性を測定した。判定は「ダニスキャン」の使用説明書に従った。結果を表１に示す。
ダニスキャンの判定基準は以下の通り、
１・・・ダニアレルゲンの汚染はない（テストラインＴ＝０）
２・・・ややダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＜Ｃコントロールライン）
３・・・ダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＝Ｃ）
４・・・非常に汚染されている（Ｔ＞Ｃ）
【００５１】
［評価方法（２）］
室温で２時間後、上記評価用布片を「マイティーチェッカー」（シントーファイン社製）のキットに従って、アレルゲン成分を抽出し、アレルゲン量を測定した。
結果を表１に示す。
マイティーチェッカーの判定基準は以下のとおり、
＋＋・・・ダニアレルゲンレベル＞３５μｇ／ｍ2
＋ ・・・ダニアレルゲンレベル １０μｇ／ｍ2
± ・・・ダニアレルゲンレベル ５μｇ／ｍ2
− ・・・ダニアレルゲンレべル ＜１μｇ／ｍ2
【００５２】
【表１】
【発明の効果】
本発明のアレルゲン低減化繊維は、アレルゲン低減化成分を繊維に対し化学的に結合及び／又は繊維に後固着してなるので、この繊維を用いた糸、織布、不織布、更にこれを用いて製造された製品は、全てに良好なアレルゲン低減化効果を示す。このように繊維自体にアレルゲン低減化処理が施されているため、従来のようにアレルゲンにより汚染された繊維に低減化成分を後処理する等の手間をかけることもない。
さらに、アレルゲン低減化機能が低下した場合であっても、簡便な操作により低減化機能が回復することから、半永久的にアレルゲン低減化機能を発揮することができる。
Claims (11)
- アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維であって、アレルゲン低減化成分が芳香族ヒドロキシ化合物であり、かつ、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有する化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
- アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維であって、アレルゲン低減化成分が芳香族ヒドロキシ化合物であり、かつ、芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又は共重合してなることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
- アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維であって、アレルゲン低減化成分が芳香族ヒドロキシ化合物であり、かつ、芳香族ヒドロキシ化合物が、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン及び３−ヒドロキシピリジンから選ばれる芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
- アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維であって、アレルゲン低減化成分が芳香族ヒドロキシ化合物であり、かつ、芳香族ヒドロキシ化合物が、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
- アレルゲン低減化成分が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されているアレルゲン低減化繊維であって、アレルゲン低減化成分が芳香族ヒドロキシ化合物であり、かつ、芳香族ヒドロキシ化合物が、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合又は共重合してなる芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とするアレルゲン低減化繊維。
- グラフト化反応によりアレルゲン低減化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させることを特徴とする請求項１〜５項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
- 溶剤及び／又はバインダーに溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着させてなることを特徴とする請求項１〜５項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
- アレルゲンがチリダニ由来であることを特徴とする請求項1〜７項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
- 液体で洗浄することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
- 加熱により、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
- 掃除機で吸引することにより、アレルゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜８項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。
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