CN1879041A - 紫外线吸收性优异的塑料透镜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

通过在烯丙基系单体中添加混合2，2′－二羟基－4，4′－二甲氧基二苯甲酮等紫外线吸收剂后，使用过氧化酯系的聚合引发剂对该单体进行聚合，或通过降低烯丙基系单体的酸值后，使用紫外线吸收剂、过氧化二碳酸酯系聚合引发剂进行聚合制得塑料透镜。制得的塑料透镜是对人体给予种种不良影响的紫外线的透过率低，并且黄度指数低的塑料透镜。

Description

紫外线吸收性优异的塑料透镜及其制造方法
技术领域
本发明涉及紫外线吸收性优异的塑料眼镜透镜及其制造方法。更详细地讲，涉及尽管将波长400nm附近的长波长紫外线吸收，但黄色着色少的塑料眼镜透镜及其制造方法。
技术背景
紫外线是波长约200～400nm的电磁波，据说会对人体带来种种的不良影响。在眼镜透镜的关系中，从保护人眼离开紫外线的观点考虑，对紫外线吸收透镜的要求在增高。作为对塑料眼镜透镜赋予紫外线吸收能力的方法有种种的方法，第一种方法在特开昭58-122501号公报中记载了使用2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2，2′-二羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等作为紫外线吸收剂，把该紫外线吸收剂混合在塑料透镜单体中进行聚合的塑料透镜。另外，特开2001-91906号公报中记载了使用2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑作为紫外线吸收剂，把该紫外线吸收剂混合在塑料透镜单体中进行聚合的塑料透镜。第二种方法是与塑料透镜的染色相同的方法，特开平1-23003号公报公开了通过在加热到80～100℃的使紫外线吸收剂分散的水溶液中浸渍塑料透镜，使塑料透镜含浸紫外线吸收剂的方法。此外，第三种方法是在塑料透镜表面涂布吸收和/或散射紫外线的物质的方法，在特开平9-265059号公报中公开。这些方法中，具有将波长达到400nm的紫外线吸收特性的以往市售的塑料眼镜透镜，确信采用前述第二种方法制造的塑料眼镜透镜为一大半。
作为二甘醇双(碳酸烯丙酯)所代表的烯丙基系单体聚合时的聚合引发剂，一般使用如过氧化二碳酸二异丙酯(以下，简称IPP)的过氧化碳酸酯过氧化物。但是，采用前述的第一种方法，使用2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2，2′-二羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑，制造将波长到400nm附近的紫外线吸收的烯丙基系单体的透镜时，引起IPP或烯丙基自由基导致的紫外线吸收剂的氧化分解，其结果产生透镜变黄的问题。另外，由于紫外线吸收剂的使用量增多给聚合反应带来影响，有制得的塑料透镜的物性容易变差的问题。采用前述第二种方法制造将波长到400nm附近的紫外线吸收的塑料透镜时，使用的紫外线吸收剂需要有高的紫外线吸收能力和适度的对水的溶解度，无论在能赋予或不能赋予充分的紫外线吸收能力的场合往往都需要长时间的浸渍时间。虽然也提出了使用有机溶剂代替水的方法，但采用这种方法制造的将波长到400nm附近的紫外线吸收的塑料透镜有黄色着色大的问题。另外，前述第三种方法，为了获得将波长到400nm附近的紫外线吸收的塑料透镜，必须使薄膜中以数％以上的高浓度存在紫外线吸收剂，目前还没有这样高溶解性的紫外线吸收剂，不能称为实用性的方法。
发明内容
本发明的目的在于解决上述课题，提供波长到400nm附近的紫外线吸收性优异，比以往的塑料眼镜透镜黄色着色少，并且可使紫外线吸收剂的添加量成为少量的塑料眼镜透镜及其制造方法。
本发明的上述目的，第1通过塑料眼镜透镜达到，其特征在于：(i)包含含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮与2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物以及烯丙基系单体的聚合性单体的固化物，(ii)光程2.0mm下的YI值(黄度指数)在0.7～3.0的范围，以及(iii)波长400nm的紫外线透过率小于等于20％。
另外，本发明的上述目的，第2采用制造权利要求1或2所述的塑料眼镜透镜的方法达到，其特征在于：在过氧化酯系聚合引发剂的存在下将含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮与2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物以及烯丙基系单体的聚合性单体进行聚合。
此外，根据本发明，本发明的上述目的，第3采用制造权利要求1所述的塑料眼镜透镜的方法达到，其特征在于：在过氧化碳酸酯系聚合引发剂的存在下，将在含有烯丙基系单体且酸值小于等于0.2mgKOH/g的聚合性单体中含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮及2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物的聚合单体进行聚合。
具体实施方式
本发明使用的塑料透镜单体是烯丙基系单体。所谓烯丙基系单体意味着具有烯丙基作为聚合性官能团的单体。这些烯丙基系单体可以无任何限制地使用公知的烯丙基系单体。例如可举出双(碳酸烯丙酯)系单体、苯二甲酸二烯丙酯系单体。所谓双(碳酸烯丙酯)系单体，意味着是在该单体的分子两末端具有碳酸烯丙酯基的单体。若举具体例，可举出二甘醇双(碳酸烯丙酯)。而所谓苯二甲酸二烯丙酯系单体，意味着是在该单体的分子两末端具有苯二甲酸烯丙酯基的单体。若举具体例，可举出间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、下述式
(式中，R是氢原子或甲基，X是卤素原子，n是1～20的数)。表示的烯丙酯低聚物。前述式中，再优选n为1～10。这些烯丙酯低聚物采用特开平7-33831号公报所述的方法制造。此时由于所使用的酯交换反应酸催化剂、作为单体原料的多元羧酸的残留，故反应结束后单体中存在酸成分。一般通过使用氢氧化钾的滴定可确认单体中酸值0.4mgKOH/g左右的酸成分。
这些烯丙基系单体可以单独或混合使用，还可以与能与这些单体共聚的单体混合使用。作为这种能共聚的单体的具体例，可举出如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、二乙烯基苯的芳香族乙烯基化合物；如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯的单(甲基)丙烯酸酯；如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯的具有羟基的单(甲基)丙烯酸酯；如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、2-羟基-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2，2-双[4((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基·多乙氧基)苯基]丙烷的二(甲基)丙烯酸酯；如三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸四羟甲基甲烷酯的三(甲基)丙烯酸酯；如四(甲基)丙烯酸四羟甲基甲烷酯的四(甲基)丙烯酸酯(本说明中的“(甲基)丙烯酸酯”，意味着甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯)等。这些之中，从提供高折射率的塑料眼镜透镜的观点考虑，优选具有芳香环的单体。
本发明中使用的紫外线吸收剂是2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮。这些紫外线吸收剂的添加量，因塑料透镜单体的种类、所希望的紫外线吸收特性等而不同，但相对于塑料透镜单体优选在0.01～1重量％的范围使用，特别优选0.03～0.5重量％。低于0.01重量％时，400nm附近的紫外线吸收量不充分，大于1重量％的范围时，紫外线吸收剂自身具有的可见光范围的吸收显著，其结果透镜着色成黄色而不优选。另外，这些紫外线吸收剂可以单独或混合使用。此外，为了提高透镜的耐候性，在透镜的着色容许的范围内也可以并用其他紫外线吸收剂。作为其他紫外线吸收剂，可以无任何限制地使用公知的物质，例如可举出苯并三唑系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、羟基苯甲酸酯系、苯并嗪酮系和三嗪系等。若具体地举例，可举出乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、水杨酸对叔丁基苯酯、2，4-二叔丁基苯基-3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯甲酸酯、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等。另外，添加其他紫外线吸收剂时，可以单独或多种混合使用。但是，在酸值大于0.2mgKOH/g的聚合性单体中添加作为紫外线吸收剂的2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮与作为聚合引发剂的IPP进行聚合时，透镜显著地黄变，此外随着使透镜光老化其黄变度增加。这被认为是因单体中含酸的杂质与过氧化物或烯丙基自由基的反应生成物与紫外线吸收剂进行反应形成黄变物质。通过使酸值低于0.2mgKOH/g或把IPP改成反应性低的其他过氧化物，例如过氧化酯系聚合引发剂可以防止该黄变。
使单体中的酸值成为小于等于0.2mgKOH/g的方法若大致区分的话，可举出为了防止残留酯交换反应酸催化剂、作为单体原料的多元羧酸，对烯丙酯低聚物，在使反应条件成为不残留残留酸的制法中将反应条件最佳化的方法；使用高塔板数的蒸馏塔以高回流比进行蒸馏分离的方法；使用碱金属化合物或碱土类金属化合物进行碱处理的方法和使用固体吸附剂进行吸附处理的方法。作为碱处理剂，例如可举出碱金属或碱土类金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐等。从操作简便性、安全性、容易获得性、经济性的观点考虑，优选碱金属氢氧化物，最优选氢氧化钠。作为吸附剂，例如可以使用硅胶、硅藻土、活性炭、氧化镁、活性氧化铝、沸石、分子筛、氢氧化铝无机系合成吸附剂及这些的改性体等以往公知的吸附剂。作为处理方法，优选使上述吸附剂直接分散在单体中，吸附处理结束后经过滤除去吸附剂的方法或使单体在填充有上述吸附剂的柱中通过的方法。对于粘度比较高的单体优选用甲苯等不与单体反应的烃系溶剂烯释进行处理的方法。
使用单体中的酸值小于等于0.2mgKOH/g的单体时，制作的透镜没有发生黄变，用于聚合的聚合引发剂没有特殊限制。使用后述的过氧系聚合引发剂，从烯丙基系单体高效率地进行聚合的观点考虑，优选使用过氧化二碳酸酯系聚合引发剂。作为该过氧化二碳酸酯系聚合引发剂，可举出前述的过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯等。
另外，使用单体中的酸值大于0.2mgKOH/g的单体制作防黄变的透镜时，必须使用反应性低的过酸酯系过氧化物。过酸酯系过氧化物可以无任何限制地使用公知的过氧化物。作为这样的引发剂的具体例，可举出过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸1-环己基-1-甲基乙酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰过氧基)己烷、过氧化2-乙基己酸叔己酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(3-甲基苯甲酰过氧基)己烷、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己基单碳酸酯、过氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧基)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。其中，从抑制黄变的观点考虑，优选2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰过氧基)己烷、过氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化2-乙基己酸叔己酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯。这些聚合引发剂的添加量因烯丙基系单体的种类而不同，相对于烯丙基系单体优选在0.05～10重量％的范围内使用，特别优选0.1～5重量％。低于0.05重量％时，成型后透镜的硬度不充分，大于10重量％的范围时，由于透镜黄色着色而不优选。另外这些过氧化酯系聚合引发剂可以单独或混合使用。此外，为了提高透镜的成型性或硬度，也可以在透镜着色容许的范围内并用其他聚合引发剂。作为其他聚合引发剂，可以无任何限制地使用公知的过氧系聚合引发剂，可以使用过氧缩酮系、氢过氧化物系、过氧化二烷基系、过氧化二酰基系、过氧化二碳酸酯系。其中，优选过氧缩酮系、过氧化二烷基系。具体地，可举出过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)、过氧化二月桂酰、1，1-双(叔己基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔己基过氧基)环己烷、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化异丙基单碳酸酯、1，1-双(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯。另外添加其他聚合引发剂时，也可以单独使用或多种混合使用。
本发明的塑料透镜，其特征是紫外线吸收性优异且黄色少。透镜在光程2.0mm中380nm下的光线透过率优选小于等于30％。进而在400nm下的光线透过率优选小于等于20％。另一方面，作为透镜的黄色程度，从显示良好的紫外线吸收性且显示良好的黄色性的观点考虑，透镜在光程2.0mm下的YI值(黄度指数)优选0.7～3.0的范围，更优选0.7～2.5的范围。使用本发明使用的特定的紫外线吸收剂，在本发明的聚合条件下制造的透镜赋予前述优选的紫外线吸收特性与黄度指数。本发明透镜的形状与厚度没有特殊限定，可以是厚度大于等于2mm的透镜。厚度大于等于2mm的透镜时难测定光线透过率与YI，但这种场合，在与制得透镜相同的聚合条件下将原料聚合性单体组合物聚合制作厚度大于等于2mm的板状体构成的试料，通过测定该试料的光线透过率与YI可以知道透镜在2mm的光程中的光线透过率与YI。
本发明的塑料眼镜透镜，通过将添加混合有作为紫外线吸收剂的2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、过氧化酯系聚合引发剂的塑料透镜单体进行聚合制得。塑料透镜单体的聚合方法没有特殊限定，但优选采用浇铸聚合。即，将2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、过氧化酯系聚合引发剂与上述的烯丙基系单体混合后，把该混合液注入透镜成型用铸模中，通过在30℃～150℃之间进行加热制得塑料眼镜透镜。还可以根据需要添加内部脱模剂、紫外线稳定剂、抗氧剂、染料、颜料等助剂。尤其是为了使用助剂对透镜的着色(黄色化)进行色调校正，使目视的色调舒适，在制造本发明的透镜时可以适当地使用颜料。作为适用的颜料，可以举出制成含硫-钠-硅铝酸盐的群青、以亚铁氰化铁为主要成分的深蓝、包含氧化钴与氧化铝的钴蓝、包含铜酞菁的酞菁蓝等。其中，为了对油系的单体提高分散性，可以使用用聚硅氧烷、二氧化硅等进行表面处理的群青。另外，为了防止颜料的凝聚或沉降，作为其他的添加剂也可举出非离子性表面活性剂等。该颜料的添加量，一般相对于塑料透镜单体优选5～200ppm，为了能防止透过率的极度降低更优选5～150ppm。另外，本发明制得的塑料眼镜透镜可以使用着色剂进行染色处理。另外，为了提高耐擦伤性，可以使用例如具有有机硅化合物、氧化锡、氧化硅、氧化锆、氧化钛之类的微粒子状无机物等的涂布液在塑料透镜上形成固化被膜。另外，为了提高耐冲击性，例如可以设置以聚氨酯为主要成分的底涂层。此外，为了赋予防反射的性能，例如也可以使用氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化钽等实施防反射膜。另外，为了提高防水性，例如可以使用具有氟原子的有机硅化合物在防反射膜上实施防水膜。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
(1)塑料透镜的制作
制备由间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70重量份(下述式的混合物，n＝0为40重量％，n＝1为54重量％和n＝2-7为60重量％)、二甘醇双(碳酸烯丙酯)30重量份(PPG公司制：商品名CR-39)组成的单体。相对于该单体100重量份，添加作为紫外线吸收剂的2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(商品名シ一ゾ一ブ107(シプロ化成有限公司制))0.1重量份、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(商品名バイオソ一ブ910(共同药品有限公司制))0.1重量份，作为聚合引发剂的过氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(商品名パ一オクタ○(日本油脂有限公司制))2.25重量份、1，1-双(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己烷(商品名パ一ヘキサ3M(日本油脂有限公司制))0.2重量份及下述颜料溶液1.5g，充分地搅拌混合制备透镜用单体组合物。然后，把该透镜用单体组合物注入到预先准备的玻璃制模具与树脂制密封圈构成的透镜成型用铸模(设定透镜直径70mm，壁厚2.0mm)中，在电炉中用20小时慢慢升温到40～110℃，在110℃保持2小时进行聚合。聚合结束后拆下密封圈和模具后，在110℃热处理2小时制得厚度2mm的透镜。采用以下方法对制得的透镜的紫外线透过率与黄度指数进行评价。
(颜料溶液的制备)
在CR-39(PPG公司制)100g中加入PB-80(颜料，第一化成工业有限公司制)1g、聚氧乙烯辛基苯基醚0.2g，使用球磨机处理30分钟制得颜料溶液。
(2)紫外线透过率与黄度指数的评价
(i)紫外线透过率的评价
使用分光光度计(U-3210形，自记分光光度计，日立制作所(株)制)测定在400nm波长下的紫外线透过率。将该紫外线透过率记为T400％，把结果示于表2。
(ii)黄度指数(YI)测定：使用彩色显示器计算机(接触板式SM彩色显示器计算机SM-T，スガ试验机有限公司制)，按照JISK7103-1977规定的塑料的黄度指数及黄度指数试验方法进行测定。其测定值为YI，把结果示于表2。
实施例2～4
除了改成如表1所示的单体组成、紫外线吸收剂的添加量与聚合引发剂以外，与实施例1同样地制得透镜。把制得的透镜的紫外线透过率与黄度指数的结果示于表2。
比较例1
除了在实施例1中使用0.1重量份的2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5′-氯苯并三唑(商品名スミソ一ブ300(住友化学有限公司制))作为紫外线吸收剂以外，与实施例1同样地制得透镜。把制得的透镜的紫外线透过率与黄度指数的结果示于表2。
比较例2～4
除了改成如表1所示的单体组成、紫外线吸收剂的添加量与聚合引发剂以外，与实施例1同样地制得透镜。把制得的透镜的紫外线透过率与黄度指数的结果示于表2。
                                                   表1
  塑料透镜单体(重量份)   紫外线吸收剂(重量份)   重合引发剂(重量份)
  实施例1   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   シ一ソ一ブ107 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.25パ一ヘキサ3M 0.2
  实施例2   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   シ一ソ一ブ106 0.15バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.25パ一ヘキサ3M 0.2
  实施例3   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   シ一ソ一ブ107 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.50
  实施例4   对苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   シ一ソ一ブ107 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.25パ一ヘキサ3M 0.2
  比较例1   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   スミソ一ブ300 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.25パ一ヘキサ3M 0.2
  比较例2   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   スミソ一ブ300 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一オクタ○ 2.50
  比较例3   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   シ一ソ一ブ107 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一ロイルIPP 2.0
  比较例4   间苯二甲酸二烯丙酯低聚物70二甘醇双(碳酸烯丙酯)30   スミソ一ブ300 0.1バイオソ一ブ910 0.1   パ一ロイルIPP 2.0
                      表2
  紫外线透过率T400(％)   黄度指数YI
  实施例1   4   2.4
  实施例2   5   3.0
  实施例3   5   3.0
  实施例4   4   2.5
  比较例1   22   3.5
  比较例2   22   3.4
  比较例3   5   5.7
  比较例4   7   5.6
实施例5
(1)单体的精制
相对于下述烯丙基酯低聚物100重量份(下述式所示的混合物，n＝0为40重量％，n＝1为54重量％，n＝2～5为6重量％，R＝H，X＝Br)加入4倍体积的甲苯，添加5重量份氧化镁，在室温下搅拌20小时。搅拌结束后使用吸滤器、用ADVANTEC公司制定量滤纸(No.2)过滤，然后使用ADVANTEC公司制PTFE滤纸(0.5μm)进行过滤，减压馏去甲苯制得精制烯丙基酯低聚物。甲苯残留量是0.3重量％。
Figure A20058000123400131
(2)透镜用单体的制备
把(1)制得的精制烯丙基酯低聚物96重量份与马来酸二苄酯4重量份混合，制得塑料透镜单体。
此外，使用进行吸附剂处理前的未精制烯丙基酯单体制备的按上述相同混合比的塑料透镜单体的酸值是0.4mgKOH/g，使用精制后的精制烯丙基酯单体制备的塑料透镜单体的酸值是0.08mgKOH/g。采用下述(3)的方法测定酸值。
(3)透镜用单体的酸值测定方法
在2ml微量滴定管中固定N/10氢氧化钾醇(乙醇性)溶液(以下，称滴定液)，准备搅拌器。使用量筒，分别精确秤取乙醇和甲苯各50ml，加到200ml烧杯中，使用搅拌器进行搅拌混合。加入3滴酚酞溶液，使用滴定液进行空白滴定。在空白滴定后的溶液中加入试料20g，使用搅拌器进行搅拌混合。再加入3滴酚酞溶液，使用滴定液进行试料滴定获得滴定量。酸值的计算方法按照以下的式进行计算。
酸值(mgKOH/g)＝滴定量(ml)×滴定液f×5.6÷试料量(g)
(f表示滴定液的系数)
(4)塑料透镜的制作
相对于(2)制备的透镜用单体100重量份，添加作为紫外线吸收剂的2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(商品名シ一ソ一ブ107(シプロ化成有限公司制))0.05重量份、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(商品名シ一ソ一ブ501(シプロ化成有限公司制))0.1重量份、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(商品名シ一ソ一ブ709(シプロ化成有限公司制))0.2重量份及下述所示的颜料溶液1.5g和作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二异丙酯(商品名パ一ロイルIPP(日本油脂有限公司制))2.2重量份，充分地搅拌混合制得透镜用单体组合物。然后，把该透镜用单体组合物注入到预先准备的玻璃制模具和树脂制密封圈构成的透镜成型用铸模(设定透镜直径70mm，壁厚2.0mm)中，在电炉中用19小时慢慢升温到40～90℃，在90℃保持2小时进行聚合。聚合结束后，拆下密封圈和模具之后，在110℃热处理2小时制得透镜。实施制得的透镜(厚度2mm)的紫外线透过率测定、黄度指数测定及下述耐候性试验，把结果示于表3。
(颜料溶液的制备)
在100g CR-39(PPG公司制)中加入PB-80(颜料，第一化成工业有限公司制)1g、聚氧乙烯辛基苯基醚0.2g，使用球磨机处理30分钟制得颜料溶液。
(5)使用耐晒试验机的耐候性试验
为了评价光照射导致的透镜的黄变度，进行以下的老化促进试验。即，使用スガ试验器有限公司制氙光老化试验机X25对制得的透镜促进老化50小时及100小时。然后，采用实施例1的(2)的(ii)所示的方法进行黄度指数测定。
实施例6
(1)单体的精制
相对于100g实施例5使用的烯丙基酯低聚物添加300ml醋酸乙酯进行搅拌。然后加入5％氢氧化钠水溶液100ml，充分地进行搅拌，把酸成分抽到水层中。分液后再使用100ml蒸馏水进行水洗，反复进行水洗直到成为中性。然后减压除去醋酸乙酯，再加入100ml甲苯进行减压除去。甲苯的残留量相对于残渣是0.3重量％。
(2)透镜用单体的制备
将96重量份(1)精制的烯丙基酯低聚物与4重量份马来酸二苄酯混合，制备透镜用单体。制得的透镜用单体的酸值是0.18mgKOH/g。
除了使用上述(2)制得的精制烯丙基酯低聚物以外，采用与实施例5同样的方法制成透镜，实施制得的透镜的紫外线透过率测定、黄度指数测定及耐候性试验，把结果示于表3。
比较例5
除了在实施例5中使用未精制的烯丙基酯低聚物(酸值0.4mgKOH/g)以外，与实施例5同样地制得透镜。把制得的透镜的紫外线透过率与黄度指数的结果示于表3。
                                   表3
  紫外线透过率T400(％)   初期黄度指数(YI)  耐候性试验结果
耐晒试验机50H后黄度指数(YI)   耐晒试验机100H后黄度指数(YI)
  实施例5   10   2.4  3.3   3.4
  实施例6   9   3.0  4.4   4.2
  比较例5   9   3.5  6.7   8.1
采用本发明可以制得尽管几乎完全将波长到400nm附近的紫外线吸收，但透镜的着色少的塑料眼镜透镜。

Claims (6)

1.塑料眼镜透镜，其特征在于：(i)包含含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物以及烯丙基系单体的聚合性单体的固化物，(ii)光程2.0mm下的YI值(黄度指数)在0.7～3.0的范围，以及(iii)波长400nm的紫外线透过率小于等于20％。
2.权利要求1所述的眼镜透镜，其中烯丙基系单体是双(碳酸烯丙酯)系单体或苯二甲酸二烯丙酯系单体。
3.权利要求1或2所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其特征在于：在过氧化酯系聚合引发剂的存在下，将含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物以及烯丙基系单体的聚合性单体进行聚合。
4.权利要求3所述的方法，其中烯丙基系单体是双(碳酸烯丙酯)系单体或苯二甲酸二烯丙酯系单体。
5.权利要求1所述的塑料眼镜透镜的制造方法，其特征在于：在过氧化碳酸酯系聚合引发剂的存在下，将在含有烯丙基系单体且酸值小于等于0.2mg KOH/g的聚合性单体中含有选自2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮的至少1种化合物的聚合性单体进行聚合。
6.权利要求5所述的方法，其中烯丙基系单体是双(碳酸烯丙酯)系单体或苯二甲酸二烯丙酯系单体。
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