JP2001201604A - プラスチックレンズ用組成物、プラスチックレンズ及び該プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性が良好で、硬化時の型の損傷が起
きにくいプラスチックレンズ用組成物、並びにプラスチ
ックレンズの提供。 【解決手段】 ポリアリルカーボネートと、末端にアリ
ルエステル基を有するアリルエステルオリゴマーを含有
することを特徴とするプラスチックレンズ用組成物、並
びに該組成物を成形して得られるプラスチックレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、特に視力矯正用プラスチックレンズにおいて、型の
損傷を抑制することができるプラスチックレンズが製造
可能なプラスチックレンズ用組成物、並びに該組成物を
硬化して得られるプラスチックレンズ及び該プラスチッ
クレンズの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機ガラスは光学材料用、例え
ば、カメラ、テレビ、プリズム、望遠鏡、眼鏡レンズな
どに多く用いられている。特に、眼鏡レンズは、無機ガ
ラスから有機ガラス、特にプラスチックレンズへの置き
換えが進んでいる。この様な状況下、プラスチックレン
ズには従来に増して軽量であること、成型が容易である
こと、染色性が良好で染色むらが生じにくいことなどの
特性が要求されている。

【０００３】従来、プラスチックレンズの原料として使
用されていた組成物、特に樹脂の代表例としてはポリス
チレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタク
リレート樹脂、ポリジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の
物性や製法については以前から知られており、詳しくは
例えばプラスチックエージ（Ｖｏｌ ３５，１９８〜２
０２ページ（１９８９））などに記載されている。

【０００４】この中で、各々の樹脂に由来するプラスチ
ックレンズの特徴について、以下のように記述されてい
る。ポリスチレン樹脂由来のプラスチックレンズでは、
屈折率は高いものの、複屈折や光散乱などの点で十分な
値が得られていない欠点があるとされている。また、ポ
リカーボネート樹脂由来のプラスチックレンズには、耐
衝撃性は高いが、耐溶剤性や耐傷つき性などが劣る欠点
が指摘されている。更に、ポリメチルメタクリレート樹
脂由来のプラスチックレンズでは、屈折率が低く、耐衝
撃性についても満足できるレベルではないことが述べら
れている。

【０００５】これらに対して、ポリジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）樹脂由来のプラスチック
レンズが知られている（例えば、欧州特許出願公開０４
７３１６３）が、このプラスチックレンズは、屈折率は
１．４９８と低いが、耐衝撃性に優れ、アッベ数が高い
など、特に眼鏡用のプラスチックレンズとして優位な特
徴を有しており、最も多く使用されている。

【０００６】さらに、ポリジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）樹脂は、重合反応がアクリル系
樹脂に比較すると遅いので、重合反応をコントロールし
やすい。故に、均一な重合反応が可能であり、ポリジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）樹脂由来
のプラスチックレンズは、光学ひずみが少ない長所を有
する。

【０００７】また、ポリジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂由来のプラスチックレンズの染
色性についても、注型成形法で得られたプラスチックレ
ンズを高温下で染色液につける一般的な手法により染色
する場合、染色濃度については他樹脂由来のプラスチッ
クレンズに対して優れていることが知られている。

【０００８】しかし、ポリジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）樹脂由来のプラスチックレンズ
の場合、樹脂をレンズの型に入れ重合した後、型と硬化
物を剥離する際に、型の損傷が生じるという欠点を有し
ていた。

【０００９】一般に、プラスチックレンズは、２つのガ
ラスの型の間でプラスチックレンズ用組成物を重合させ
ることによって作られる。型は注型成形の後洗浄されな
ければならず、そのような洗浄は通常、強アルカリ液ま
たは強酸を用いて行われる。この際ガラスは、金属とは
異なり、洗浄によって変質しづらいという理由から、型
の材料に好ましく用いられている。さらにガラスは容易
に研磨され、そして非常に表面の粗さを少なくできると
いう点でも優れている。

【００１０】一方、プラスチックレンズの重合工程は硬
化収縮を伴う。しかし、注型レンズはガラス表面のカー
ブを完全に型どるものでなければならない。このこと
は、重合中における組成物のガラスへの良い接着性を要
求する。

【００１１】他方、プラスチックレンズ用組成物の重合
後、レンズはガラス型から外されなければならない。実
際には、この工程は以下のようである。即ち、型がくさ
びでこじあけられる。この工程で非常に大きなエネルギ
ーが解放され、時々衝撃がおこることさえある。

【００１２】そのような力による剥離は、いつもガラス
の損傷をもたらす。すなわちガラスの一部分が引き抜か
れ、以後ガラス型として使用できなくなる。これは、レ
ンズの製造において無秩序に起きる現象である。普通、
これはプラスチックレンズ製造量の数％に影響を及ぼ
す。

【００１３】そのような型の損傷を低減させるために少
量の剥離剤を加えることがあるが、この方法では、レン
ズの他の特性、例えば、次工程で施与される耐引掻きコ
ーティングの接着などに影響する。従って、剥離剤の使
用はこの問題の解決法としては不十分である。

【００１４】上記の問題を低減する技術として、特表平
１０−５１３５７４号公報や国際出願公開特許ＷＯ９９
／１７１３７号が開示されている。

【００１５】特表平１０−５１３５７４号公報では、ジ
アリルフタレートオリゴマーの使用が開示されており、
これによって、剥離時の型の損傷が生じるという欠点は
多少改善されている。しかし、まだこの技術では満足で
きるレベルではない。さらに、ジアリルフタレートオリ
ゴマーの添加は、硬化したレンズの屈折率を高くする傾
向にあり、ポリジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）樹脂由来のプラスチックレンズ用の型を使用
する上では好ましいことではない。また、耐候性にも問
題がある。

【００１６】また、国際出願公開特許ＷＯ９９／１７１
３７号では、シクロヘキシルジアリルオリゴマーの使用
が開示されており、これ技術によって、剥離時の型の損
傷が生じるという欠点はかなり改善されている。しか
し、この技術では別の問題を生じる。というのは、シク
ロヘキシルジアリルオリゴマーは、シクロヘキシルジカ
ルボキシレートユニットのトランス構造が一定割合以上
存在すると、常温以下の温度で長期保存中に白濁してし
まいプラスチックレンズの原料としては使用できなくな
ってしまうという欠点を有している。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）樹脂由来の
プラスチックレンズの上記問題点、即ち、硬化物とガラ
スの型を剥離するときに生じる型の損傷という欠点を解
決でき、かつ、シクロヘキシルジアリルオリゴマーのよ
うなハンドリング上の問題を生じることのないプラスチ
ックレンズ用組成物の提供、該組成物を硬化して得られ
るプラスチックレンズの提供及び該プラスチックレンズ
の製造方法を提供することを目的とするものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するにために、広範囲にわたる組成物、並びにそ
の組成について鋭意研究を行った。その結果、特定の構
造を有するポリアリルカーボネートと、末端にアリルエ
ステル基を有し、特定の構造を有する２価のカルボン酸
と多価アルコールから誘導されたアリルエステルオリゴ
マーを含有することを特徴とするプラスチックレンズ用
組成物、並びに該組成物を硬化して得られるプラスチッ
クレンズが、硬化物とガラスの型を剥離するときに生じ
る型の損傷という欠点を解決でき、かつ、シクロヘキシ
ルジアリルオリゴマーのようなハンドリング上の問題を
生じることのないことを見出し、本発明を完成させるに
至った。

【００１９】すなわち本発明（Ｉ）は、プラスチックレ
ンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に対して、下記
の成分（１）及び成分（２）を含有することを特徴とす
るプラスチックレンズ用組成物である。 ・成分（１）：下記一般式（１）で表される化合物・・
・７８質量％〜９９．９９質量％ ・成分（２）：下記一般式（２）で表される基の少なく
とも一種以上を末端基として有し、且つ下記一般式
（３）で表される基を繰り返し単位として有する化合物
・・・０．０１質量％〜２質量％ 一般式（１）

【００２０】

【化２３】

【００２１】（式中、Ｘはｎ個の水酸基を有する炭素数
２〜炭素数２０の多価アルコールから誘導された有機残
基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ¹は、アリル基
またはメタリル基のいずれかを表す。ただし、それぞれ
Ｒ¹は、それぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−１の
整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかで
あり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。） 一般式（２）

【００２２】

【化２４】

【００２３】（式中、Ｒ²はそれぞれ独立にアリル基ま
たはメタリル基のいずれかを表し、Ａ¹はそれぞれ独立
に構造式−１〜構造式−８で表されるいずれかの有機残
基を表す。） 一般式（３）

【００２４】

【化２５】

【００２５】（式中、Ａ²はそれぞれ独立に構造式−１
〜構造式−８で表されるいずれかの有機残基を表し、Ｙ
はそれぞれ独立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２
〜２０の多価アルコールから誘導された有機残基を表
す。ただし、Ｙはエステル結合によって、さらに上記一
般式（２）を末端基とし、上記一般式（３）を繰り返し
単位とする分岐構造を有することができる。） 構造式−１

【００２６】

【化２６】 構造式−２

【００２７】

【化２７】 構造式−３

【００２８】

【化２８】 構造式−４

【００２９】

【化２９】 構造式−５

【００３０】

【化３０】 構造式−６

【００３１】

【化３１】 構造式−７

【００３２】

【化３２】 構造式−８

【００３３】

【化３３】

【００３４】なお、本明細書記載の「全硬化性成分」と
は、プラスチックレンズ用組成物中に含まれる成分
（１）及び成分（２）を必須成分とし、所望により成分
（１）及び成分（２）のうちの少なくとも一種以上と共
重合可能なモノマーを合わせた総量を意味する。

【００３５】さらに、本発明（ＩＩ）は、プラスチック
レンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に対して、下
記の成分（１）〜成分（３）を含有することを特徴とす
るプラスチックレンズ用組成物。 ・成分（１）：下記一般式（１）で表される化合物・・
・７８質量％〜９９．９９質量％ ・成分（２）：下記一般式（２）で表される基の少なく
とも一種以上を末端基として有し、且つ下記一般式
（３）で表される基を繰り返し単位として有する化合物
・・・０．０１質量％〜２質量％ ・成分（３）：成分（１）及び成分（２）のうちの少な
くとも一種以上と共重合可能なモノマー・・・２０質量
％以下 一般式（１）

【００３６】

【化３４】

【００３７】（式中、Ｘはｎ個の水酸基を有する炭素数
２〜炭素数２０の多価アルコールから誘導された有機残
基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ¹は、アリル基
またはメタリル基のいずれかを表す。ただし、それぞれ
Ｒ¹は、それぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−１の
整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかで
あり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。） 一般式（２）

【００３８】

【化３５】

【００３９】（式中、Ｒ²はそれぞれ独立にアリル基ま
たはメタリル基のいずれかを表し、Ａ¹はそれぞれ独立
に構造式−１〜構造式−８で表されるいずれかの有機残
基を表す。） 一般式（３）

【００４０】

【化３６】

【００４１】（式中、Ａ²はそれぞれ独立に構造式−１
〜構造式−８で表されるいずれかの有機残基を表し、Ｙ
はそれぞれ独立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２
〜２０の多価アルコールから誘導された有機残基を表
す。ただし、Ｙはエステル結合によって、さらに上記一
般式（２）を末端基とし、上記一般式（３）を繰り返し
単位とする分岐構造を有することができる。）

【００４２】構造式−１

【化３７】

【００４３】構造式−２

【化３８】

【００４４】構造式−３

【化３９】

【００４５】構造式−４

【化４０】

【００４６】構造式−５

【化４１】

【００４７】構造式−６

【化４２】

【００４８】構造式−７

【化４３】

【００４９】構造式−８

【化４４】

【００５０】さらに、本発明（ＩＩＩ）は本発明（Ｉ）
又は本発明（ＩＩ）のプラスチックレンズ用組成物中に
含まれる全硬化性樹脂成分１００質量部に対して、少な
くとも一種以上のラジカル重合開始剤を０．１質量部〜
１０質量部の範囲で含有することを特徴とするプラスチ
ックレンズ用組成物に関するものである。

【００５１】さらに、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）に記載のプラスチックレンズ用組成物を硬化して得
られるプラスチックレンズ、特に視力矯正用プラスチッ
クレンズに関するものである。

【００５２】さらに、本発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）に記載のプラスチックレンズ用組成物を硬化するプ
ラスチックレンズの製造方法において、該製造方法が、
重合温度３０℃〜１２０℃、重合時間０．５時間〜１０
０時間での注型重合によって製造されることを特徴とす
るプラスチックレンズの製造方法に関するものである。

【００５３】以下、本発明についてより詳しく説明す
る。まず、本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）のプラスチ
ックレンズ用組成物について説明する。

【００５４】本発明のプラスチックレンズ用組成物に含
有される、一般式（１）で表される化合物は、公知の方
法で合成することができる。例えば、ジアリルカーボネ
ートと多価アルコールとを触媒の存在下、エステル交換
反応による方法（特公平３−６６３２７号公報）、アリ
ルアルコールと塩化カルボニル、多価アルコールを脱塩
酸しながら反応させる方法（米国特許２３７０５６５
号、米国特許２５９２０５８号）等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。 一般式（１）

【００５５】

【化４５】

【００５６】（式中、Ｘはｎ個の水酸基を有する炭素数
２〜炭素数２０の多価アルコールから誘導された有機残
基を表し、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ¹は、アリル基
またはメタリル基のいずれかを表す。ただし、それぞれ
Ｒ¹は、それぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−１の
整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかで
あり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。）

【００５７】一般式（１）中、Ｘは、２個〜６個の水酸
基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコールから
誘導された有機残基を表す。ここでいう「２個〜６個の
水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコー
ル」としては、以下のようなものがある。

【００５８】まず、２価のアルコールの具体例としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
等が挙げられる。

【００５９】また、３価以上の多価アルコールの具体例
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタリ
スリトール、ソルビドール等が挙げられる。更に、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール等の主鎖にエ
ーテル基を含んだ２価の飽和アルコール等も含まれる。
さらにこれらのアルコールの二種以上の混合物であって
もかまわない。いうまでもなく、これらの具体例に限定
されるものではない。

【００６０】これらの多価アルコールの中で好ましく使
用されるものとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール等が挙げられる。より好ましくは、ジエチレン
グリコールである。多価アルコールにジエチレングリコ
ールを用いた場合、得られるポリ（アリルカーボネー
ト）はジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）であり、具体的にはＰＰＧ社の商品名ＣＲ−３９，
Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社の商品名Ｎｏｕｒｙｓｅｔ２０
０等が挙げられる。

【００６１】一般式（１）中、Ｒ¹はアリル基またはメ
タリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞれのＲ
¹はそれぞれ独立である。例えば、ｎ＝３のとき、一般
式（３）は、下記構造式−９〜構造式−１１で表される
化合物の混合物として表される。

【００６２】構造式−９

【化４６】

【００６３】構造式−１０

【化４７】

【００６４】構造式−１１

【化４８】

【００６５】このとき、例えば構造式−９における３個
のＲ¹は、３個ともアリル基であっても、３個ともメタ
リル基であっても、また、２個がアリル基で１個がメタ
リル基であっても、１個がアリル基で２個がメタリル基
であってもいっこうに差し支えない。もちろん、構造式
−１０における２個のＲ¹も、構造式−１１におけるＲ¹
も同様である。

【００６６】一般式（１）中、Ｘは２個〜６個の水酸基
を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコールから誘
導される有機残基である。Ｘの水酸基が６を越えた整数
である多価アルコールから誘導された有機残基を有する
化合物をプラスチックレンズ用組成物に用いた場合、硬
化して得たプラスチックレンズの耐衝撃性が劣る恐れが
あり、好ましくない。また、Ｘの水酸基が２未満の整数
（即ち１）であるアルコールから誘導される有機残基を
有する化合物をプラスチックレンズ用組成物に用いた場
合、硬化して得たプラスチックレンズの耐熱性または耐
溶剤性が極端に低下してしまい好ましくない。

【００６７】Ｘの水酸基の数をｎとした場合に、ｓは０
〜ｎ−１の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数の
いずれかであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。一般式（１）
においてｔは少なくとも１以上の整数であればよいが、
最終的なプラスチックレンズの物性から、出きるだけ多
くの水酸基がカーボネート基に置換されている方がよ
い。ｔがｎ未満である各化合物の割合にもよるが、一般
式（１）で表される化合物において好ましくはｔ＝ｎで
ある化合物が８０質量％以上である範囲であり、より好
ましくは９０質量％以上の範囲である。 一般式（２）

【００６８】

【化４９】

【００６９】（式中、Ｒ²はそれぞれ独立にアリル基ま
たはメタリル基のいずれかを表し、Ａ¹はそれぞれ独立
に構造式−１〜構造式−８で表されるいずれかの有機残
基を表す。） 一般式（３）

【００７０】

【化５０】

【００７１】（式中、Ａ²はそれぞれ独立に構造式−１
〜構造式−８で表されるいずれかの有機残基を表し、Ｙ
はそれぞれ独立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２
〜２０の多価アルコールから誘導された有機残基を表
す。ただし、Ｙはエステル結合によって、さらに上記一
般式（２）を末端基とし、上記一般式（３）を繰り返し
単位とする分岐構造を有することができる。） 構造式−１

【００７２】

【化５１】 構造式−２

【００７３】

【化５２】 構造式−３

【００７４】

【化５３】 構造式−４

【００７５】

【化５４】 構造式−５

【００７６】

【化５５】 構造式−６

【００７７】

【化５６】 構造式−７

【００７８】

【化５７】 構造式−８

【００７９】

【化５８】

【００８０】一般式（２）において、Ｒ²はそれぞれ独
立に、アリル基またはメタリル基のいずれかを表す。ま
た、一般式（２）において、Ａ¹は、それぞれ独立に、
構造式−１〜構造式−８で表される有機残基を表す。ま
た、一般式（３）においてＡ ²は、それぞれ独立に、構
造式−１〜構造式−８で表される有機残基を表す。さら
に、一般式（３）において、Ｙはそれぞれ独立に２個〜
６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アル
コールから誘導された有機残基を表す。

【００８１】ここで言う「Ｒ²はそれぞれ独立に」と
は、本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物中の一般
式（２）で表される末端基中のＲ²で表される部分のす
べてがアリル基であっても、メタリル基であっても、ま
た、一部がアリル基で他部がメタリル基であってもいい
ことを意味する。

【００８２】一般式（２）中のＡ¹は、それぞれ独立
に、構造式−１〜構造式−８で表される有機残基を表
す。一般式（３）中のＡ²も、同様にそれぞれ独立に、
構造式−１〜構造式−８で表される有機残基を表す。構
造式−１〜構造式−８の有機残基を誘導できる２価のカ
ルボン酸としては、それぞれ構造式−１２〜構造式−１
９で示される化合物が挙げられ、構造式−１〜構造式−
８の有機残基を誘導できる２価のカルボン酸無水物とし
ては、それぞれ構造式−２０〜構造式−２７で示される
化合物が挙げられる。 構造式−１２

【００８３】

【化５９】 構造式−１３

【００８４】

【化６０】 構造式−１４

【００８５】

【化６１】 構造式−１５

【００８６】

【化６２】 構造式−１６

【００８７】

【化６３】 構造式−１７

【００８８】

【化６４】 構造式−１８

【００８９】

【化６５】 構造式−１９

【００９０】

【化６６】 構造式−２０

【００９１】

【化６７】 構造式−２１

【００９２】

【化６８】 構造式−２２

【００９３】

【化６９】 構造式−２３

【００９４】

【化７０】 構造式−２４

【００９５】

【化７１】 構造式−２５

【００９６】

【化７２】 構造式−２６

【００９７】

【化７３】 構造式−２

【００９８】

【化７４】

【００９９】また、ここで言う「Ａ¹はそれぞれ独立
に」または「Ａ²はそれぞれ独立に」とは、本発明
（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物中の一般式（２）で
表される末端基中のＡ¹で表される部分及び本発明
（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物中の一般式（３）で
表される繰り返し単位のＡ²で表される部分（以下、
「Ａ¹」及び「Ａ²」をまとめて「Ａ」と表現する。）の
すべてが同一構造を有する有機残基であっても、すべて
が異なる構造を有する有機残基であっても、また、一部
が同一構造を有する有機残基で他部が異なる構造を有す
る有機残基であってもいいことを意味する。

【０１００】即ち、本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の
組成物中に含まれる、一般式（２）で表される基の少な
くとも一種以上を末端基として有し、且つ一般式（３）
で表される基を繰り返し単位として有する化合物の一例
である下記構造式−２８においては、３個のＡのそれぞ
れが独立であることを意味する。 構造式−２８

【０１０１】

【化７５】

【０１０２】（構造式−２８において、Ａはそれぞれ独
立に、下記構造式−１〜構造式−８のいずれかで表され
る有機残基を表す。また、Ｙは３個の水酸基を有する炭
素数２〜炭素数２０の多価アルコールから誘導された有
機残基を表す。） 構造式−１

【０１０３】

【化７６】 構造式−２

【０１０４】

【化７７】 構造式−３

【０１０５】

【化７８】 構造式−４

【０１０６】

【化７９】 構造式−５

【０１０７】

【化８０】 構造式−６

【０１０８】

【化８１】 構造式−７

【０１０９】

【化８２】 構造式−８

【０１１０】

【化８３】

【０１１１】例えば、構造式−２８におけるｋ個のＡ
は、すべて異なった脂環構造を有する有機残基（即ち、
構造式−１〜構造式−８のいずれかで表されるｋ種類の
有機残基が１つずつ）であっても、すべてが同一の脂環
構造有する有機残基（即ち、構造式−１〜構造式−８の
いずれかで表される一種類の有機残基がｋ個）であって
も、あるいはｋ個のＡの内、いくらかは同一の脂環構造
を有する有機残基（ただし、構造式−１〜構造式−８の
いずれかで表される有機残基）であり、他のいくらかは
別の種類の脂環構造を有する有機残基（ただし、構造式
−１〜構造式−８のいずれかで表される有機残基）であ
るといった混合構造であってもいっこうに差し支えな
い。

【０１１２】さらに、ここで言う「Ｙはそれぞれ独立
に」とは、一般式（３）で表される繰り返し単位の一例
である下記構造式−２９においては、その繰り返し構造
中に含まれるｍ個のＹのそれぞれが独立であることを意
味する。 構造式−２９

【化８４】

【０１１３】（構造式−２９おいて、Ｙはそれぞれ独立
に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の
多価アルコールから誘導された有機残基を表し、ｍは０
又は１以上の整数を表す。また、ｍが１以上の整数であ
る場合は、ｎは０または１〜４の整数を表し、Ａは、そ
れぞれ独立に構造式−１〜構造式−８で表される有機残
基である。）

【０１１４】例えば、構造式−２９におけるｍ個のＹ
は、ずべて異なった多価アルコールから誘導される有機
残基（即ち、ｍ種類の多価アルコールから誘導される有
機残基が１つずつ）であっても、すべて同一の多価アル
コールから誘導される有機残基（即ち、一種類の多価ア
ルコールから有機残基がｍ個）であっても、あるいはｍ
個のＹの内、いくらかは同一の多価アルコールから誘導
される有機残基であり、他のいくらかは別の種類の多価
アルコールから誘導される有機残基であるといった混合
構造であってもいっこうに差し支えない。さらには、そ
の混合構造も、全部が完全にランダムであっても一部は
繰り返してもかまわない。

【０１１５】さらに、Ｙはエステル結合によって、さら
に一般式（２）を末端基とし、一般式（３）を繰り返し
単位とする分岐構造を有することができる。即ち、例え
ばＹに３価のアルコールの一例であるトリメチロールプ
ロパンから誘導される有機残基が存在した場合、本発明
（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物中に含まれる、一般
式（２）で表される基の少なくとも一種以上を末端基と
して有し、且つ一般式（３）で表される基を繰り返し単
位として有する化合物は下記構造式−３０で表される部
分構造を有することができる。

【０１１６】構造式−３０

【化８５】

【０１１７】もちろん、Ｙはそれぞれ独立に２個〜６個
の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコー
ルから誘導された有機残基である。また、Ａは、それぞ
れ独立に構造式−１〜構造式−３で表される有機残基の
いずれかである。

【０１１８】一般式（３）におけるＹはそれぞれ独立に
２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多
価アルコールから誘導された有機残基を表す。ここで言
う「２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコール」としては、以下のようなものがあ
る。ただし、いうまでもなく、これらの具体例に限定さ
れるものではない。

【０１１９】まず、２価のアルコールの具体例としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール等が挙げられる。また、３価
以上の多価アルコールの具体例としては、グリセリン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトール、ジペンタリスリトール、ソルビドー
ル等が挙げられる。更に、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等の主鎖にエーテル基を含んだ２価の
アルコール等も含まれる。いうまでもなく、これらの具
体例に限定されるものではない。これらの中で、好まし
いものは、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、
特に好ましいものは、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコールである。

【０１２０】本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物
中に含まれる成分（２）、すなわち一般式（２）で表さ
れる基の少なくとも一種以上を末端基として有し、且つ
一般式（３）で表される基を繰り返し単位として有する
化合物の繰り返し単位である一般式（３）で表される基
の繰り返し回数に、特に制限はない。様々な繰り返し回
数を有する材料を混合して用いてもかまわない。また、
繰り返し回数が０である材料と繰り返し回数が１以上の
整数である材料と併用して用いてもいっこうに問題な
い。ただし、繰り返し回数が０である化合物のみを用い
るのは本発明の目的を達成するためには好ましいことで
はない。

【０１２１】本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物
中に含まれる成分（２）の繰り返し単位である一般式
（３）で表される基の繰り返し回数は、通常０〜５０の
整数であることが好ましい。繰り返し回数が５０を越え
た化合物からのみなる成分（２）を本発明（Ｉ）又は本
発明（ＩＩ）の組成物に用いた場合、アリル基の濃度が
低くなるために、硬化時に硬化遅延を起こしたり、化合
物の一部が未硬化で残存して硬化物の機械特性などの物
性低下に影響を及ぼす恐れがあり好ましくない。

【０１２２】好ましくは、プラスチックレンズ材料中の
すべての化合物の繰り返し回数が０〜５０の範囲の整数
であり、より好ましくは０〜３０の範囲の整数であり、
さらに好ましくは０〜１０の範囲の整数である。

【０１２３】本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の組成物
中に含まれる成分（２）には、その製造条件によっては
原料であるジカルボン酸ジ（メタ）アリルエステルが残
存することもあるが、そのまま本発明（Ｉ）又は本発明
（ＩＩ）の組成物の成分（２）として使用しても何ら差
し支えない。

【０１２４】なお、本明細書記載の「原料であるジカル
ボン酸ジ（メタ）アリルエステル」とは、原料であるジ
カルボン酸ジアリルエステル、原料であるジカルボン酸
ジメタリルエステル及び原料であるジカルボン酸アリル
メタリルエステルを意味する。具体的には、３−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、３−
メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジメタリ
ル、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
アリルメタリル、３−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジアリル、３−メチル−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジメタリル、３−メ
チル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸アリ
ルメタリル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジアリル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジメタリル、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸アリルメタリルである。

【０１２５】本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）のプラス
チックレンズ用組成物中に含まれる成分（２）は、公知
の方法で合成することができる。例えば、構造式−１２
〜構造式−１９の一種以上の２価カルボン酸、またはそ
の無水物（構造式−２０〜構造式−２７）のジ（メタ）
アリルエステルと多価アルコールを触媒存在下エステル
交換反応を行い合成する方法（特開平６−７３１４５号
公報）等が挙げることができるが、これに限定されるも
のではない。

【０１２６】なお、本明細書記載の「ジ（メタ）アリル
エステル」とは、ジアリルエステル、ジメタリルエステ
ル及びアリルメタリルエステルを意味する。

【０１２７】本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）のプラス
チックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に対す
る成分（１）の配合量は、７８質量％〜９９．９９質量
％であり、好ましくは９５．５質量％〜９９．９質量％
であり、さらに好ましくは９８質量％〜９９．８質量％
である。７８質量％未満では、該組成物を硬化して得た
プラスチックレンズの機械特性、光学特性が低下する恐
れがある。また、９９．９９質量％より多いと、硬化物
とガラスの型を剥離するときに生じる型の損傷を生じ、
好ましくない。

【０１２８】一方、本発明（Ｉ）又は本発明（ＩＩ）の
プラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分
に対する成分（２）の配合量は、０．０１質量％〜２質
量％であり、好ましくは０．１質量％〜２質量％であ
る。さらに好ましくは、０．２〜２質量％である。０．
０１質量％未満では、硬化物とガラスの型を剥離すると
きに生じる型の損傷の確率を高めることになる恐れがあ
る。また、配合量が２質量％を越えることは、経済上好
ましいことではない。

【０１２９】一方、本発明のプラスチックレンズ用組成
物には、主に組成物の粘度調製を目的として、成分
（１）及び成分（２）のうちの少なくとも一種以上と共
重合可能なモノマー（以下、「成分（３）」と略す。）
を、本発明のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる
全硬化性成分に対して２０質量％を越えない範囲におい
て、一種以上加えることができる。

【０１３０】成分（３）に相当するモノマーとしては、
アクリル基、ビニル基、アリル基を有するモノマー等が
挙げられる。具体例としては、アクリル基を有するモノ
マーとしてはメチル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート等が、ビニル基を有するモノマ
ーとしてはビニルアセテート、ビニルベンゾエート等
が、更にアリル基を有するモノマーとしては、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジアリル等が挙げられる。もちろん、こ
れらの具体例に限定されるものではなく、硬化して得ら
れるプラスチックレンズの物性を損なわない範囲でジア
リルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、アリルベンゾエート等の使用も可能であ
る。

【０１３１】プラスチックレンズ用組成物の粘度は、注
型の作業性を考慮した場合、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ〜
１００００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが一般的であ
り、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ〜５０００ｍＰａ・ｓ
の範囲にあり、さらに好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ〜５
００ｍＰａ・ｓである。ここでいう「粘度」とは、回転
粘度計により測定されるもので、回転粘度計の詳細につ
いては「岩波理化学辞典第３版 １９７７年６月１日
第３版第８刷発行」に記載がある。

【０１３２】成分（３）の添加量は、本発明のプラスチ
ックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に対し
て、２０質量％以下であり、好ましくは、１０質量％以
下であり、さらに好ましくは、５質量％以下である。２
０質量％を越えて添加すると、該組成物を硬化して得ら
れるプラスチックレンズに求められる光学特性などの物
性値が低下する恐れがあり好ましくない。更に、プラス
チックレンズ用組成物に含まれるポリアリルカーボネー
ト及びアリルエステルオリゴマーの種類と配合比、硬化
して得られるプラスチックレンズに求められる光学特性
などの物性値によって、最適なモノマーが選択される。

【０１３３】次に本発明（ＩＩＩ）について説明する。
本発明（ＩＩＩ）は本発明（Ｉ）又は（ＩＩ）のプラス
チックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性樹脂成分１
００質量部に対して、少なくとも一種以上のラジカル重
合開始剤を０．１質量部〜１０質量部の範囲で含有する
ことを特徴とするプラスチックレンズ用組成物に関する
ものである。

【０１３４】本発明のプラスチックレンズ用組成物は、
硬化剤としてラジカル重合開始剤を添加することが可能
であり、かつ好ましい。

【０１３５】本発明のプラスチックレンズ用組成物に添
加可能なラジカル重合開始剤には、特に制限はない。硬
化して得られるプラスチックレンズの光学特性などの物
性値に悪影響を及ぼすものでなければ、公知のもので構
わない。しかし、本発明で使用されるラジカル重合開始
剤は、硬化されるべき組成物中に存在する他の成分に可
溶であり、かつ３０℃〜１２０℃でフリーラジカルを発
生するものが望ましい。

【０１３６】添加可能なラジカル重合開始剤の具体例と
しては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
シクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。硬化性の点から、好ましくはジイソプロピルパーオ
キシジカーボネートである。

【０１３７】ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明の
プラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分
に対して０．１質量部〜１０質量部の範囲、好ましくは
１質量部〜５質量部の範囲である。０．１質量部未満で
は、該組成物の硬化が不十分になる恐れがある。また、
１０質量部を越えて添加することは、経済上好ましくな
い。

【０１３８】また、本発明のプラスチックレンズ用組成
物組成物には、プラスチックレンズの性能向上に使用さ
れる一般的な染料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤や、
離型剤、酸化防止剤などの添加剤を添加しても構わな
い。

【０１３９】着色剤としては、例えば、アントラキノン
系、アゾ系、カルボニウム系、キノリン系、キノンイミ
ン系、インジゴイド系、フタロシアニン系などの有機顔
料、アゾイック染料、硫化染料などの有機染料、チタン
イエロー、黄色酸化鉄、亜鉛黄、クロムオレンジ、モリ
ブデンレッド、コバルト紫、コバルトブルー、コバルト
グリーン、酸化クロム、酸化チタン、硫化亜鉛、カーボ
ンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。

【０１４０】離型剤としては、ステアリン酸、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、
フッ素系化合物類、シリコン化合物類などが挙げられ
る。

【０１４１】紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒド
ロキシ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルなどのトリアゾール類、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン類、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルサリシラート等のサリシラート類、ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
セバシートなどのヒンダートアミン類が挙げられる。

【０１４２】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス−［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］メタン等のフ
ェノール類、ジラウリル−３，３’−チオジプロオナー
ト等の硫黄類、トリスノニルフェニルホスファイト等の
リン系の酸化防止剤が挙げられる。

【０１４３】染料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤や、
離型剤、酸化防止剤などの添加剤の添加総量は、本発明
のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成
分に対して１質量部以下であることが望ましい。

【０１４４】次に、本発明（ＩＶ）のプラスチックレン
ズについて説明する。本発明のプラスチックレンズは、
２５℃で１．４９７〜１．５０５の屈折率を必要とす
る。一般式（１）で表される化合物を原料とするプラス
チックレンズ（屈折率１．４９８（２５℃））を製造す
る際に使用される型は、同等の屈折率を有するプラスチ
ックレンズを製造する際にのみ適しているものである。
同一の型を使用した場合、屈折率の変更はレンズの能力
の変更を意味する。高屈折率レンズとなる組成物は、同
等の能力を有するプラスチックレンズを得るためには異
なる型を必要とする。

【０１４５】従って、成分（１）、成分（２）、さらに
成分（３）によるレンズの特性改良は、型を変更する必
要がないようにするために、得られるレンズの屈折率を
限定すること無しには達成できない。好ましくは、本発
明のプラスチックレンズの屈折率は、２５℃で１．４９
８〜１．５０５であり、さらに好ましくは１．４９８〜
１．５０３である。本明細書の記載の「屈折率」とは、
真空中の光の速度ｃと媒質中の位相速度υとの比ｃ／υ
のことであり、詳細は、「物理学辞典−縮刷版− （物
理化学辞典編集委員会 編、（株）培風館 発行） １
９８９年１１月３０日 初版第３刷」の「屈折率」の項
に記載がある。

【０１４６】さらに、本明細書に記載の屈折率の値は、
フラウンホーファーのｄ線（波長５８７．６ｎｍ）に対
する屈折率で、アタゴ社製「アッベ屈折計１Ｔ」を用い
て２５℃で測定された値である。なお、アタゴ社製「ア
ッベ屈折計１Ｔ」の屈折率の測定原理は、全反射の臨界
角を測定する方法であり、その詳細は、「物理学辞典−
縮刷版− （物理化学辞典編集委員会 編、（株）培風
館 発行） １９８９年１１月３０日 初版第３刷」の
「屈折計」の項の（１）全反射の臨界角を測定する方法
の部分に記載がある。

【０１４７】次に、本発明（Ｖ）のプラスチックレンズ
の製造方法について説明する。本発明におけるプラスチ
ックレンズ用組成物の成形加工方法には、注型成形が適
している。具体的には、組成物中にラジカル重合開始剤
を添加して、エラストマーガスケットやスペーサーで固
定化している型へ、ラインを通して注入して、オーブン
中で、熱により硬化する方法などで成形する方法などが
挙げられる。このとき、型として使用される材質として
は、金属やガラスである。一般に、プラスチックレンズ
の型は、注型成形の後洗浄されなければならず、そのよ
うな洗浄は通常、強アルカリ液または強酸を用いて行わ
れる。ガラスは、金属とは異なり、洗浄によって変質し
づらく、また、容易に研磨され、そして非常に表面の粗
さを少なくできるという理由から、好ましく用いられて
いる。

【０１４８】本発明のプラスチックレンズ用組成物は脂
環構造を有するので、プラスチックレンズで多く使用さ
れているポリジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）を原料とするプラスチックレンズの屈折率１．
４９８に容易に近づけることができる。従って、成形に
用いるモールド等を変更せずに、従来から使用している
物をそのまま使用ができるという利点もある。

【０１４９】成形の際の硬化温度は約３０℃〜１２０
℃、好ましくは４０℃〜１００℃である。また、硬化温
度の操作については、硬化時の収縮やひずみを考慮する
と、昇温しながら徐々に硬化する方法が好ましく、一般
的には０．５時間〜１００時間、好ましくは３時間〜５
０時間、さらに好ましくは１０時間〜３０時間かけて硬
化するのが良い。

【０１５０】本発明のプラスチックレンズの染色方法
に、特に制限はない。公知のプラスチックレンズの染色
法であれば、いずれの方法でも構わない。中でも、従来
から一般的な方法として知られる浸漬染色法が好まし
い。ここで言う「浸漬染色法」とは、分散染料を界面活
性剤と共に水中に分散させて染色液を調製し、加熱下に
おいて、この染色液にプラスチックレンズを浸漬して染
色する方法である。

【０１５１】プラスチックレンズの染色方法は、浸漬染
色法に限定されるわけではなく、他の公知の方法、例え
ば有機顔料を昇華させプラスチックレンズを染色する方
法（特公昭３５−１３８４号公報）、昇華性染料を昇華
させてプラスチックレンズを染色する方法（特公昭５６
−１５９３７６号公報、特公平１−２７７８１４号公
報）を用いることもできる。操作が簡便な点から、浸漬
染色法がもっとも好ましい。

【０１５２】

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに詳細な説明
を行うが、本発明はこれらに限定するものではない。

【０１５３】諸物性の測定については以下のとおりに実
施した。 １．屈折率（ｎ_D） ９ｍｍ×１６ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成し、アダコ社
製「アッベ屈折計１Ｔ」を用いて、２５℃における屈折
率（ｎ_D）を測定した。接触液はα−ブロモナフタリン
を使用した。 ２．粘度 測定温度２５℃で、東京計器株式会社製Ｂ型粘度計（型
式ＢＨ型）を用いて、Ｎｏ．１ローターを使用し、３０
０ｍｌトールビーカーに試料３００ｇを入れ、回転数２
０ｒｐｍで測定した。 ３．鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ−５４００に従い測定した。

【０１５４】４．型の損傷を予想するための試験（ガラ
ス製の型と硬化物の剥離試験） 型の損傷は、硬化されたポリマーがガラス型に接着する
ことによって生じる。硬化されたポリマーのガラスへの
接着は、引張り試験機によって測定することができる。
このために、樹脂製ガスケットで止められた２枚の平行
なガラス板の間で、モノマー組成物を重合させた。重合
後、樹脂製ガスケットをはずし、上側のガラス板を、引
張り試験機で一方の側に引っ張った。引き剥がすのに必
要な力をの伸び％に対してプロットし、引き剥がすのに
必要な最大の力（以下、Ｆ−オープンと記す）及び引き
剥がすのに必要なトータルのエネルギー（以下、Ｅ−ト
ータルと記す）を測定した。ここで必要なのは、ガラス
との強固な接着力を維持できる程度のＦ−オープンを有
し、かつＥ−トータルはできるだけ低くできる（即ち、
型を外す時の損傷が少ないことを意味する）ことであ
る。

【０１５５】（アリルエステル化合物の製造−１）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに３−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル７９９．
０ｇ、１，４−ブタンジオール１８０．２ｇ、ジブチル
錫オキサイド１．６０ｇを仕込んで窒素気流下、２００
℃に加熱して生成してくるアリルアルコールを留去し
た。アリルアルコールが１７５ｇ程度留出したところ
で、反応系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリルアル
コールの留出速度を速めた。理論量のアリルアルコール
が留出した後、更に１時間加熱して、１９０℃−０．１
３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却して、アリ
ルエステル化合物（以下「サンプルＡ」とする。）を７
４７．０ｇ得た。

【０１５６】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＡは、３−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジアリル１５質量％を含んでい
た。

【０１５７】（アリルエステル化合物の製造−２）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル７９９．
０ｇ、１，４−ブタンジオール１８０．２ｇ、ジブチル
錫オキサイド１．６０ｇを仕込んで窒素気流下、２００
℃で加熱して生成してくるアリルアルコールを留去し
た。アリルアルコールが１７５ｇ程度留出したところ
で、反応系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリルアル
コールの留出速度を速めた。理論量のアリルアルコール
が留出した後、更に１時間加熱して、１９０℃−０．１
３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却して、アリ
ルエステル化合物（以下「サンプルＢ」とする。）を７
４７．０ｇ得た。

【０１５８】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＢは、４−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジアリル１２質量％を含んでい
た。

【０１５９】（アリルエステル化合物の製造−３）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル７５０．８ｇ、
１，６−メキサンジオール２３６．４ｇ、ジブチル錫オ
キサイド１．５０ｇを仕込んで窒素気流下、１９０℃で
加熱して生成してくるアリルアルコールを留去した。ア
リルアルコールが１７５ｇ程度留出したところで、反応
系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリルアルコールの
留出速度を速めた。理論量のアリルアルコールが留出し
た後、更に１時間加熱して、１９０℃−０．１３ｋＰａ
で１時間保持した後、反応器を冷却して、アリルエステ
ル化合物（以下「サンプルＣ」とする。）を７５５ｇ得
た。

【０１６０】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＣは、４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸ジアリル１５質量％を含んでいた。

【０１６１】（アリルエステル化合物の製造−４）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに４−メチル−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル７
２０．９ｇ、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸ジアリル７２．１ｇ、１，４−ブタンジ
オール１８０．２ｇ、ジブチル錫オキサイド１．５９ｇ
を仕込んで窒素気流下、１９０℃で加熱して生成してく
るアリルアルコールを留去した。アリルアルコールが１
７５ｇ程度留出したところで、反応系内を１．３ｋＰａ
まで減圧にし、アリルアルコールの留出速度を速めた。
理論量のアリルアルコールが留出した後、更に１時間加
熱して、１９０℃−０．１３ｋＰａで１時間保持した
後、反応器を冷却してアリルエステル化合物（以下「サ
ンプルＤ」とする。）を７４０．９ｇ得た。

【０１６２】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＤは、４−メチル−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジアリル１４質量％及び
３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジアリル１．５質量％を含んでいた。

【０１６３】（アリルエステル化合物の製造−５）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに、３，６−エ
ンド−メチレン−△⁴ −テトラヒドロフタル酸ジアリル
７８６．９ｇ、１，４−ブタンジオール１８０．２ｇ、
ジブチル錫オキサイド１．５７ｇを仕込んで窒素気流
下、１９０℃で加熱して生成してくるアリルアルコール
を留去した。アリルアルコールが１７５ｇ程度留出した
ところで、反応系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリ
ルアルコールの留出速度を速めた。理論量のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１９０℃−
０．１３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＥ」とす
る。）を７３４．８ｇ得た。

【０１６４】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＥは、３，６−エンド−メチレン
−△⁴ −テトラヒドロフタル酸ジアリル１２質量％を含
んでいた。

【０１６５】（アリルエステル化合物の製造−６）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに、３，６−エ
ンド−メチレン−ヘキサヒドロフタル酸ジアリル７９
３．０ｇ、１，６−ヘキサンジオール２３６．４ｇ、ジ
ブチル錫オキサイド１．５９ｇを仕込んで窒素気流下、
２００℃で加熱して生成してくるアリルアルコールを留
去した。アリルアルコールが１８５ｇ程度留出したとこ
ろで、反応系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリルア
ルコールの留出速度を速めた。理論量のアリルアルコー
ルが留出した後、更に１時間加熱して、１９０℃−０．
１３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却して、ア
リルエステル化合物（以下「サンプルＦ」とする。）を
７９６ｇ得た。

【０１６６】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＦは、３，６−エンド−メチレン
−ヘキサヒドロフタル酸ジアリル１０質量％を含んでい
た。

【０１６７】（アリルエステル化合物の製造−７）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコにテレフタル酸
ジアリル５００ｇ、プロピレングリコール１０１ｇ、ジ
ブチル錫オキサイド０．５ｇを仕込んで窒素気流下、１
８０℃で加熱して生成してくるアリルアルコールを留去
した。アリルアルコールが９０ｇ程度留出したところ
で、反応系内を１．３ｋＰａまで減圧にし、アリルアル
コールの留出速度を速めた。理論量のアリルアルコール
が留出した後、更に１時間加熱して、１９０℃−０．１
３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却して、アリ
ルエステル化合物（以下「サンプルＧ」とする。）を４
５０ｇ得た。

【０１６８】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＧは、テレフタル酸ジアリル１１
質量％を含んでいた。

【０１６９】（アリルエステル化合物の製造−８）蒸留
装置のついた２リットル三ツ口フラスコに１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジアリル５０５ｇ、プロピレン
グリコール１０１ｇ、ジブチル錫オキサイド０．５ｇを
仕込んで窒素気流下、１８０℃で加熱して生成してくる
アリルアルコールを留去した。アリルアルコールが９０
ｇ程度留出したところで、反応系内を１．３ｋＰａまで
減圧にし、アリルアルコールの留出速度を速めた。理論
量のアリルアルコールが留出した後、更に１時間加熱し
て、１９０℃−０．１３ｋＰａで１時間保持した後、反
応器を冷却してアリルエステル化合物（以下「サンプル
Ｈ」とする。）を４５５ｇ得た。

【０１７０】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＨは、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリル１２質量％を含んでいた。また、こ
のアリルエステル化合物について、４００ＭＨｚ¹Ｈ−
ＮＭＲ測定（希釈溶媒；ＣＤＣｌ₃）を行ったところ、
アリルエステル化合物中の１，４−シクロヘキサンジカ
ルボニルユニットのシス構造とトランス構造の比は３：
７であった。

【０１７１】実施例１ 表１に記したように、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート（ＰＰＧ社製 商品名ＣＲ−３９）９９．
５質量部、サンプルＡを０．５質量部、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を３質量部を配合
して、混合攪拌して完全に均一にした溶液組成物とし、
そのときの粘度を測定した。その後、減圧可能なデシケ
ータに、この溶液が入った容器を入れ、約１５分ほど真
空ポンプで減圧することにより、溶液中の気体を脱気し
た。この溶液組成物を、眼鏡プラスチックレンズ用のガ
ラス製の型と樹脂性のガスケットによって組み立てられ
た型に気体が混入しないように慎重に注射器にて注入し
た後、オーブン中で、４０℃で７時間、４０℃〜６０℃
まで１０時間、６０℃〜８０℃まで３時間、８０℃で１
時間、８５℃で２時間のプログラム昇温加熱により硬化
させた。

【０１７２】このとき、ガラス製の型と硬化物の剥離試
験を行った。

【０１７３】また、得られたレンズの屈折率、鉛筆硬度
の測定結果を表１に示す。

【０１７４】実施例２〜実施例６ 表１に示した配合で、組成物を調製して、実施例１と同
様な方法で、粘度測定を行い、その後硬化し、ガラス製
の型と硬化物の剥離試験およびレンズの屈折率、鉛筆硬
度の測定を行った。結果を表１に示す。

【０１７５】比較例１ ＣＲ−３９を１００質量部、ＩＰＰ３質量部の組成物を
使用して実施例１と同様な方法で、粘度測定を行い、そ
の後硬化し、ガラス製の型と硬化物の剥離試験およびレ
ンズの屈折率、鉛筆硬度の測定を行った。結果を表１に
示す。

【０１７６】比較例２〜比較例３ 表１に示した配合で、組成物を調製して、実施例１と同
様な方法で、粘度測定を行い、その後硬化し、ガラス製
の型と硬化物の剥離試験およびレンズの屈折率、鉛筆硬
度の測定を行った。結果を表１に示す。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】外観の変化（保存安定性試験） また、サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣ、サンプル
Ｄ、サンプルＥ、サンプルＦ、サンプルＧ及びサンプル
Ｈを１５℃で２ヶ月間保存し、サンプル製造直後と２週
間後の外観を目視により比較した。その結果を表２に示
す。また、サンプル製造直後と２週間後のサンプルＡ、
サンプルＢ、サンプルＣ、サンプルＤ、サンプルＥ、サ
ンプルＦ、サンプルＧ及びサンプルＨを用いて混合した
プラスチックレンズ用組成物についても同様の方法によ
り外観を比較した。その結果を表３に示す。

【０１７９】

【表２】

【０１８０】

【表３】

【０１８１】上記の表１，表２及び表３の結果から、本
発明により、保存安定性が良好でかつ、ガラス製の型と
硬化物の剥離性が良好なレンズを製造することが可能で
あることは明らかである。

【０１８２】

【発明の効果】本発明のプラスチックレンズ用組成物
は、保存安定性が良好で、従来のプラスチックの注型成
形法をそのまま使用でき、硬化時の型の損傷が起きにく
いので、より効率的なプラスチックレンズの生産が可能
になる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 33:00 Ｂ２９Ｋ 33:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 (72)発明者 但馬 恒男 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4F204 AA21L AB03 AH74 AJ06 EA03 EB01 4J015 CA04 CA09 4J027 AA01 AB02 AB03 AB05 AB14 AB15 AB16 AB17 AB18 AB19 AB25 BA02 BA03 BA04 BA07 BA17 BA22 CB03 CD04

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックレンズ用組成物中に含まれ
   る全硬化性成分に対して、下記の成分（１）及び成分
   （２）を含有することを特徴とするプラスチックレンズ
   用組成物。 ・成分（１）：下記一般式（１）で表される化合物・・
   ・７８質量％〜９９．９９質量％ ・成分（２）：下記一般式（２）で表される基の少なく
   とも一種以上を末端基として有し、且つ下記一般式
   （３）で表される基を繰り返し単位として有する化合物
   ・・・０．０１質量％〜２質量％ 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘはｎ個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２
   ０の多価アルコールから誘導された有機残基を表し、ｎ
   は２〜６の整数であり、Ｒ¹は、アリル基またはメタリ
   ル基のいずれかを表す。ただし、それぞれＲ¹は、それ
   ぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれ
   かであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかであり、且つｓ
   ＋ｔ＝ｎである。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ²はそれぞれ独立にアリル基またはメタリル
   基のいずれかを表し、Ａ¹はそれぞれ独立に構造式−１
   〜構造式−８で表されるいずれかの有機残基を表す。） 一般式（３） 【化３】 （式中、Ａ²はそれぞれ独立に構造式−１〜構造式−８
   で表されるいずれかの有機残基を表し、Ｙはそれぞれ独
   立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜２０の多価
   アルコールから誘導された有機残基を表す。ただし、Ｙ
   はエステル結合によって、さらに上記一般式（２）を末
   端基とし、上記一般式（３）を繰り返し単位とする分岐
   構造を有することができる。） 構造式−１ 【化４】 構造式−２ 【化５】 構造式−３ 【化６】 構造式−４ 【化７】 構造式−５ 【化８】 構造式−６ 【化９】 構造式−７ 【化１０】 構造式−８ 【化１１】
2. 【請求項２】 プラスチックレンズ用組成物中に含まれ
   る全硬化性成分に対して、下記の成分（１）〜成分
   （３）を含有することを特徴とするプラスチックレンズ
   用組成物。 ・成分（１）：下記一般式（１）で表される化合物・・
   ・７８質量％〜９９．９９質量％ ・成分（２）：下記一般式（２）で表される基の少なく
   とも一種以上を末端基として有し、且つ下記一般式
   （３）で表される基を繰り返し単位として有する化合物
   ・・・０．０１質量％〜２質量％ ・成分（３）：成分（１）及び成分（２）のうちの少な
   くとも一種以上と共重合可能なモノマー・・・２０質量
   ％以下 一般式（１） 【化１２】 （式中、Ｘはｎ個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２
   ０の多価アルコールから誘導された有機残基を表し、ｎ
   は２〜６の整数であり、Ｒ¹は、アリル基またはメタリ
   ル基のいずれかを表す。ただし、それぞれＲ¹は、それ
   ぞれ独立である。また、ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれ
   かであり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかであり、且つｓ
   ＋ｔ＝ｎである。） 一般式（２） 【化１３】 （式中、Ｒ²はそれぞれ独立にアリル基またはメタリル
   基のいずれかを表し、Ａ¹はそれぞれ独立に構造式−１
   〜構造式−８で表されるいずれかの有機残基を表す。） 一般式（３） 【化１４】 （式中、Ａ²はそれぞれ独立に構造式−１〜構造式−８
   で表されるいずれかの有機残基を表し、Ｙはそれぞれ独
   立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜２０の多価
   アルコールから誘導された有機残基を表す。ただし、Ｙ
   はエステル結合によって、さらに上記一般式（２）を末
   端基とし、上記一般式（３）を繰り返し単位とする分岐
   構造を有することができる。） 構造式−１ 【化１５】 構造式−２ 【化１６】 構造式−３ 【化１７】 構造式−４ 【化１８】 構造式−５ 【化１９】 構造式−６ 【化２０】 構造式−７ 【化２１】 構造式−８ 【化２２】
3. 【請求項３】 一般式（１）で表される化合物が、ジエ
   チレングリコールビス（アリルカーボネート）であるこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記
   載のプラスチックレンズ用組成物。
4. 【請求項４】 一般式（３）で表される化合物を構成す
   る多価アルコールが、１，３−プロパンジオール、ジエ
   チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−
   シクロヘキサンジメタノール及び１，６−ヘキサンジオ
   ールの中から選ばれる一種以上であることを特徴とす
   る、請求項１〜請求項３のいずれかに記載のプラスチッ
   クレンズ用組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれかに記載の
   組成物１００質量部に対して、少なくとも一種以上のラ
   ジカル重合開始剤を０．１質量部〜１０質量部の範囲で
   含有することを特徴とするプラスチックレンズ用組成
   物。
6. 【請求項６】 少なくとも一種以上のラジカル重合開始
   剤が、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを含有
   することを特徴とする請求項５記載のプラスチックレン
   ズ用組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
   プラスチックレンズ用組成物を硬化して得られるプラス
   チックレンズ。
8. 【請求項８】 プラスチックレンズの２５℃での屈折率
   が１．４９７〜１．５０５である請求項１〜請求項６の
   いずれかに記載のプラスチックレンズ用組成物を硬化し
   て得られることを特徴とするプラスチックレンズ。
9. 【請求項９】 視力矯正用である請求項７または請求項
   ８のいずれかに記載のプラスチックレンズ。
10. 【請求項１０】 請求項７〜請求項９のいずれかに記載
    のプラスチックレンズの製造方法において、該製造方法
    が重合温度３０℃〜１２０℃、重合時間０．５時間〜１
    ００時間での注型重合によって製造されることを特徴と
    するプラスチックレンズの製造方法。