JP2001294620A - プラスチックレンズ材料、該材料の製造方法、プラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチックレンズ、及び該プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期保存中に白濁を生じないプラスチックレ
ンズ材料の提供、該材料の製造方法の提供、該材料を含
有するプラスチックレンズ用組成物の提供、該組成物を
硬化してなるプラスチックレンズの提供、及び該プラス
チックレンズの製造方法の提供。 【解決手段】 １，４−シクロヘキサンジカルボキシレ
ート構造単位の一部又は全部がシス構造である化合物か
らなることを特徴とするプラスチックレンズ材料の提
供、該材料の製造方法の提供、該材料を含有するプラス
チックレンズ用組成物の提供、該組成物を硬化してなる
プラスチックレンズの提供、及び該プラスチックレンズ
の製造方法の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ材料、該材料の製造方法、該材料を含むプラスチック
レンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチック
レンズ、及び該プラスチックレンズの製造方法に関す
る。

【０００２】さらに詳しくは、染色むらの発生を抑制し
プラスチックレンズが製造可能で、かつ、注型重合の際
に用いる型の損傷を抑制することができるプラスチック
レンズ用組成物に用いることが可能なプラスチックレン
ズ材料、該材料の製造方法、該材料を含むプラスチック
レンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチック
レンズ、及び該プラスチックレンズの製造方法に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】近年、有機ガラスは光学材料用、例え
ば、カメラ、テレビ、プリズム、望遠鏡、眼鏡レンズな
どに多く用いられている。特に、眼鏡レンズは、無機ガ
ラスから有機ガラス、特にプラスチックレンズへの置き
換えが進んでいる。この様な状況下、プラスチックレン
ズには従来に増して軽量であること、成型が容易である
こと、染色性が良好で染色むらが生じにくいことなどの
特性が要求されている。

【０００４】従来、プラスチックレンズの原料として使
用されていた樹脂の代表例としてはポリスチレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹
脂、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネート
樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の物性や製法につ
いては以前から知られており、詳しくは例えばプラスチ
ックエージ（Ｖｏｌ ３５，１９８〜２０２ページ（１
９８９））などに記載されている。

【０００５】この中で、各々の樹脂に由来するプラスチ
ックレンズの特徴について、以下のように記述されてい
る。ポリスチレン樹脂由来のプラスチックレンズでは、
屈折率は高いものの、複屈折や光散乱などの点で十分な
値が得られていない欠点があるとされている。また、ポ
リカーボネート樹脂由来のプラスチックレンズには、耐
衝撃性は高いが、耐溶剤性や耐傷つき性などが劣る欠点
が指摘されている。更に、ポリメチルメタクリレート樹
脂由来のプラスチックレンズでは、屈折率が低く、耐衝
撃性についても満足できるレベルではないことが述べら
れている。

【０００６】これらに対して、ポリジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート樹脂由来のプラスチックレン
ズが知られている（例えば、欧州特許出願公開０４７３
１６３号公報）が、このプラスチックレンズは、屈折率
は１．４９８と低いが、耐衝撃性に優れ、アッベ数が高
いなど、特に眼鏡用のプラスチックレンズとして優位な
特徴を有しており、最も多く使用されている。

【０００７】さらに、ポリジエチレングリコールビスア
リルカーボネート樹脂は、重合反応がアクリル系樹脂に
比較すると遅いので、重合反応をコントロールしやす
い。故に、均一な重合反応が可能であり、ポリジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート樹脂由来のプラス
チックレンズは、光学ひずみが少ない長所を有する。

【０００８】また、ポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート樹脂由来のプラスチックレンズの染色性
についても、注型成形法で得られたプラスチックレンズ
を高温下で染色液につける一般的な手法により染色する
場合、染色濃度については他樹脂由来のプラスチックレ
ンズに対して優れていることが知られている。

【０００９】しかし、ポリジエチレングリコールビスア
リルカーボネート樹脂由来のプラスチックレンズをレン
ズの型に入れ重合した後、型と硬化物を剥離する際に、
型の損傷が生じるという欠点を有していた。

【００１０】一般に、プラスチックレンズは、２つのガ
ラスの型の間でモノマーを重合させる、いわゆる注型重
合によって作られる。型は注型成形の後洗浄されなけれ
ばならず、そのような洗浄は通常、強アルカリ液または
強酸を用いて行われる。ガラスは、金属とは異なり、洗
浄によって変質しづらいという理由から、好ましく用い
られている。さらにガラスは容易に研磨され、そして非
常に表面の粗さを少なくできる。

【００１１】一般に重合工程は硬化収縮を伴う。しか
し、レンズはガラス表面のカーブを完全に型どるもので
なければならない。このことは、重合中におけるモノマ
ーのガラスへの良い接着性を要求する。

【００１２】一方、モノマーの重合後、レンズはガラス
型から外されなければならない。実際には、この工程は
以下のようである。即ち、型がくさびでこじあけられ
る。この工程で非常に大きなエネルギーが解放され、時
々衝撃がおこることさえある。

【００１３】そのような力による剥離は、ガラス型の損
傷をもたらすことがある。すなわちガラス型の一部分が
引き抜かれ、以後ガラス型として使用できなくなる。こ
れは、レンズの製造において無秩序に起きる現象であ
る。普通、これはプラスチックレンズ製造量の数％に影
響を及ぼす。

【００１４】そのような型の損傷を低減させるために少
量の剥離剤を加えることがあるが、この方法では、レン
ズの他の特性、例えば、次工程で施与される耐引掻きコ
ーティングの接着などに影響する。従って、剥離剤の使
用はこの問題の解決法としては不十分である。

【００１５】上記の問題を低減する技術として、特表平
１０−５１３５７４号公報や国際出願公開特許ＷＯ９９
／１７１３７号公報あるいはＷＯ９９／３８８９９号公
報が開示されている。

【００１６】特表平１０−５１３５７４号公報では、ジ
アリルフタレートオリゴマーの使用が開示されており、
これによって、剥離時の型の損傷が生じるという欠点は
多少改善されている。しかし、まだこの技術では満足で
きるレベルではない。さらに、ジアリルフタレートオリ
ゴマーの添加は、硬化したレンズの屈折率を高くする傾
向にあり、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート樹脂由来のプラスチックレンズ用の型を使用する
上では好ましいことではない。また、耐候性にも問題が
ある。

【００１７】また、国際出願公開特許ＷＯ９９／１７１
３７号公報あるいはＷＯ９９／３８８９９号公報では、
シクロヘキサンジカルボキシレート構造を含有するジア
リルエステルオリゴマーの使用が開示されており、これ
技術によって、剥離時の型の損傷が生じるという欠点は
改善されている。さらに、プラスチックレンズの染色性
に要求されるもう一つの特性である均一な染色が可能で
あること、すなわち染色むらの低減に関しても、改善効
果はあることが開示されている。

【００１８】しかし、当該公報に開示されたシクロヘキ
サンジカルボキシレート構造を含有するジアリルエステ
ルオリゴマー化合物は比較的結晶性が高く、常温以下の
温度で長期保存しておくと白濁してしまうという問題点
がある。

【００１９】このような場合には、何らかの方法で該化
合物の温度を上げ再溶解すればプラスチックレンズの原
料として使用するには何ら問題はないが、過剰の加熱に
より該化合物の構造が変質したり、あるいはその結果、
該化合物を添加する目的の改善効果が低下したりする恐
れがないわけではない。更に、使用時に加熱するという
余分な工程が必要であり、エネルギー的にも不経済であ
るという問題を有していた。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シクロヘキ
サンジカルボキシレート構造を含有するジアリルエステ
ルオリゴマー化合物の常温保存時の白濁問題に着目し、
該化合物の結晶性の改善を目標とした。ひいては国際出
願公開特許ＷＯ９９／１７１３７号公報あるいはＷＯ９
９／３８８９９号公報に記載されているような、プラス
チックレンズの型からの剥離性改善効果、並びに染色性
改善効果をより簡単に実施できる、プラスチックレンズ
材料の提供、該材料の製造方法の提供、該材料を含有す
るプラスチックレンズ用組成物の提供、該組成物を硬化
してなるプラスチックレンズの提供、及び該プラスチッ
クレンズの製造方法の提供を目的とするものである。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するにために、シクロヘキサンジカルボキシレー
ト構造を含有するジアリルエステルオリゴマーの諸物
性、白濁防止効果の考えられる添加剤を含む広範囲に渡
る樹脂組成物、並びにその組成について鋭意研究を行っ
た。

【００２２】その結果、シクロヘキサンジカルボキシレ
ート構造単位を含有するジアリルエステル化合物中のシ
クロヘキシルジカルボキシレート構造単位のシス構造と
トランス構造の比率を制御することにより、室温での結
晶化による白濁を生じないプラスチックレンズ材料を製
造できることが判明した。

【００２３】さらに該材料と特定の構造を有するポリア
リルカーボネートを含有することを特徴とするプラスチ
ックレンズ用組成物、並びに該組成物を硬化して得られ
るプラスチックレンズが、硬化物の染色むらの欠点を同
時に解決できることを見出し、本発明を完成させるに至
った。

【００２４】即ち、本発明（Ｉ）は、下記一般式（１）
で表される基を末端基として有し、下記一般式（２）で
表される基を繰り返し単位として有する化合物におい
て、１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート構造単
位の一部又は全部がシス構造である化合物からなること
を特徴とするプラスチックレンズ材料である。 一般式（１）

【化４】 一般式（２）

【化５】 （式中、Ｒ¹はそれぞれ独立にアリル基またはメタリル
基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に２個〜６個の
水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコール
から誘導された有機残基を表す。ただし、Ｘは、エステ
ル結合によってさらに上記一般式（１）を末端基とし上
記一般式（２）を繰り返し単位とする分岐構造を有する
ことが出来る。） なお、本明細書に記載の「シス」及び「トランス」と
は、化合物の幾何異性を表しており、詳しくは、岩波理
化学辞典 第３版増補版（１９８７年２月５日）発行の
「幾何異性」の項に記載されている。

【００２５】また、本発明（ＩＩ）は、以下の第一工程
及び第二工程を含むことを特徴とする、本発明（Ｉ）の
プラスチックレンズ材料の製造方法である。

【００２６】第一工程 触媒の存在下、シス構造を含む１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸とアリルアルコール及び／又はメタリルア
ルコールとを反応させて１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸エステルを得る工程

【００２７】第二工程 触媒の存在下、第一工程で得た１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸エステルと多価アルコールとのエステル交
換反応を行いプラスチックレンズ材料用化合物を得る工
程

【００２８】さらにまた、本発明（ＩＩＩ）は、本発明
（Ｉ）のプラスチックレンズ材料のうち少なくとも一種
以上、及び下記一般式（３）で表される化合物のうち少
なくとも一種以上を必須成分として含有することを特徴
とするプラスチックレンズ用組成物である。 一般式（３）

【００２９】

【化６】

【００３０】（式中、Ｙは、２個〜６個の水酸基を有す
る炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールから誘導
された１種以上の有機残基を表し、Ｒ²は、アリル基ま
たはメタリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞ
れのＲ²は、それぞれ独立である。またＹの水酸基の数
をｎとした場合に、ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれかで
あり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかであり、且つｓ＋ｔ
＝ｎである。）

【００３１】なお、本明細書記載の「全硬化性成分」と
は、本発明（Ｉ）で表されるプラスチックレンズ材料、
一般式（３）で表される化合物、及び本発明（Ｉ）で表
されるプラスチックレンズ材料または一般式（３）で表
される化合物と共重合可能なモノマーを合わせた総量を
意味する。

【００３２】さらに、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）のプラスチックレンズ用組成物１００質量部に対し
て、少なくとも一種以上のラジカル重合開始剤０．１質
量部〜１０質量部を含有することを特徴とするプラスチ
ックレンズ用組成物である。

【００３３】さらに、本発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）又は本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組成物
を硬化して得られるプラスチックレンズである。

【００３４】さらに、本発明（ＶＩ）は、本発明（Ｖ）
のプラスチックレンズ製造方法である。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてより詳しく
説明する。

【００３６】まず、本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ
材料用化合物について説明する。本発明（Ｉ）は、下記
一般式（１）で表される基を末端基として有し、下記一
般式（２）で表される基を繰り返し単位として有する化
合物において、１，４−シクロヘキサンジカルボキシレ
ート構造単位の一部又は全部がシス構造である化合物か
らなることを特徴とするプラスチックレンズ材料であ
る。 一般式（１）

【化７】 一般式（２）

【化８】

【００３７】（式中、Ｒ¹はそれぞれ独立にアリル基ま
たはメタリル基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に
２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多
価アルコールから誘導された有機残基を表す。ただし、
Ｘはエステル結合によって、さらに上記一般式（１）を
末端基とし、上記一般式（２）を繰り返し単位とする分
岐構造を有することが出来る。）

【００３８】一般に、１，４−シクロヘキサンジカルボ
キシレート構造単位は、シス構造とトランス構造の立体
異性体を有する。本発明（Ｉ）で表されるプラスチック
レンズ材料の１，４−シクロヘキサンジカルボキシレー
ト構造単位には、シス構造が含まれていることを特徴と
する。トランス構造のみからなる化合物は、Ｘの構造単
位によっても多少左右されるのの、一般に結晶性に富
み、室温での流動性がなくなってしまい、ひいては白濁
する傾向がある。室温での流動性を維持するためには、
全１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート構造単位
の３０％以上がシス構造であることが好ましく、さらに
好ましくは、５０％以上である。

【００３９】一般式（１）において、Ｒ¹はそれぞれ独
立に、アリル基またはメタリル基のいずれかを表す。ま
た、一般式（２）において、Ｘはそれぞれ独立に２個〜
６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アル
コールから誘導された有機残基を表す。

【００４０】ここで言う「Ｒ¹はそれぞれ独立に」と
は、一般式（１）で表される末端基の両方ともにアリル
基であっても、両方ともにメタリル基であっても、一方
がアリル基で他方がメタリル基であってもいいことを意
味する。

【００４１】さらに、ここで言う「Ｘはそれぞれ独立
に」とは、一般式（２）で表される繰り返し単位の一例
である下記構造式（１）においては、その繰り返し構造
中に含まれるのｍ個のＸのそれぞれが独立であることを
意味する。 構造式（１）

【００４２】

【化９】

【００４３】（構造式（１）において、Ｘはそれぞれ独
立に２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０
の多価アルコールから誘導された有機残基を表し、ｍは
０又は１以上の整数を表す。）

【００４４】例えば、構造式（１）におけるｍ個のＸ
は、すべて異なった多価アリコールから誘導される有機
残基（即ち、ｍ種類の多価アルコールから誘導される有
機残基が１つずつ）であっても、すべて同一の多価アル
コールから誘導される有機残基（即ち、１種類の多価ア
ルコールから誘導される有機残基がｍ個）であっても、
あるいはｍ個のＸの内、いくらかは同一の多価アルコー
ルから誘導される有機残基であり、他のいくらかは別の
種類の多価アルコールから誘導する有機残基であるとい
った混合構造であってもいっこうに差し支えない。さら
には、その混合構造も、全部が完全にランダムであって
も一部は繰り返してもかまわない。

【００４５】さらに、Ｘの一部又は全部が３個以上の水
酸基を有する多価アルコールから誘導された有機残基で
ある場合、そのＸの一部又は全部はエステル結合によっ
て、さらに一般式（１）を末端基とし、一般式（２）を
繰り返し単位とする分岐構造を有することが出来る。す
なわち、例えばＸに３価の飽和アルコールの一例である
トリメチロールプロパンから誘導された有機残基が存在
した場合、本発明（Ｉ）で表されるプラスチックレンズ
材料は下記構造式（２）で表される部分構造を有するこ
とが出来る。 構造式（２）

【００４６】

【化１０】

【００４７】もちろん、Ｘの一部又は全部が３個以上の
水酸基を有する多価アルコールから誘導された有機残基
である場合であっても、分岐構造が一切無くてもかまわ
ない。

【００４８】一般式（２）におけるＸそれぞれ独立に２
個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価
飽和アルコールから誘導された一種以上の有機残基を表
す。ここでいう「２個〜６個の水酸基を有する炭素数２
〜炭素数２０の多価飽和アルコール」としては、以下の
ようなものがある。

【００４９】まず、２価の飽和アルコールの具体例とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等が挙げられる。

【００５０】また、３価以上の多価飽和アルコールの具
体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タリスリトール、ソルビドール等が挙げられる。更に、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の主鎖
にエーテル基を含んだ２価の飽和アルコール等も含まれ
る。いうまでもなく、これらの具体例に限定されるもの
ではない。

【００５１】本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ材料で
表される化合物の流動性の点から、これらの多価飽和ア
ルコールの中で好ましく使用されるものしては、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコールが挙げられ
る。より好ましくは、プロピレングリコールである。

【００５２】本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ材料の
繰り返し単位である一般式（２）で表される基の繰り返
し回数に、特に制限はない。様々な繰り返し回数を有す
る材料を混合して用いてもかまわない。また、繰り返し
回数が０である材料と繰り返し回数が１以上の整数であ
る材料と併用して用いてもいっこうに問題ない。ただ
し、繰り返し回数が０である化合物のみを用いるのは本
発明の目的を達成するためには好ましいことではない。

【００５３】本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ材料の
繰り返し単位である一般式（２）で表される基の繰り返
し回数は、通常１〜５０の整数であることが好ましい。
繰り返し回数が５０を越えた化合物からのみなるプラス
チックレンズ材料をプラスチックレンズ用組成物に用い
た場合、アリル基の濃度が低くなるために、硬化時に硬
化遅延を起こしたり化合物の一部が未硬化で残存して硬
化物の機械特性などの物性低下に影響を及ぼす恐れがあ
り好ましくない。好ましくは、プラスチックレンズ材料
中のすべての化合物の繰り返し回数が１〜５０の範囲の
整数であり、より好ましくは１〜３０の範囲の整数であ
り、さらに好ましくは１〜１０の範囲の整数である。

【００５４】本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ材料に
は、その製造条件によっては原料である１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸エステルが残存することもある
が、そのままプラスチックレンズ材料として使用しても
何ら差し支えない。しかし、本発明（Ｉ）のプラスチッ
クレンズ材料の全量に対して原料の１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸エステルが７０質量％以上存在するこ
とは、後述のプラスチックレンズ用組成物として一般式
（３）の化合物と配合する場合に、染色むらや硬化物と
ガラスの型を剥離するときに生じる型の損傷の点から好
ましいとは言えない。

【００５５】なお、ここで言う「１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸エステル」には、二つのカルボキシル基
がいずれもアリル化した１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジアリル、いずれもがメタリル化した１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸ジメタリル、一つがアリル化
しもう一つがメタリル化した１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸アリルメタリル等を含む。

【００５６】次に本発明（ＩＩ）について説明する。本
発明（ＩＩ）は、以下の第一工程及び第二工程を含むこ
とを特徴とする、本発明（Ｉ）のプラスチックレンズ材
料の製造方法である。

【００５７】第一工程 触媒の存在下、シス構造を含む１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸とアリルアルコール及び／又はメタリルア
ルコールとを反応させて１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸エステルを得る工程

【００５８】第二工程 触媒の存在下、第一工程で得た１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸エステルと多価アルコールとのエステル交
換反応を行いプラスチックレンズ材料を得る工程

【００５９】本発明の１，４−シクロヘキサンジカルボ
キシレート構造単位が、シス体である部分を含むことを
特徴とする本発明（Ｉ）で表されるプラスチックレンズ
材料は、例えば以下の方法で製造できる。

【００６０】すなわち、まずシス構造を含む１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸とアリルアルコール及び／又
はメタリルアルコールを触媒を用いてエステル化する第
一工程により１，４−シクロヘキサンジカルボン酸エス
テルを得る。ここで言う「１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸エステル」は、前述と同様に１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸ジアリル、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジメタリル、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸アリルメタリル等を含む。

【００６１】続いて、得られた１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸エステルと多価アルコールとを触媒存在
下、エステル交換反応を行う第二工程により目的とする
プラスチックレンズ材料を得ることができる。もちろ
ん、これに限定されるものではなく、必要に応じて精製
等の工程が入ってもいっこうに差し支えない。

【００６２】第一工程で用いる触媒としては、一般にカ
ルボン酸とアルコールからエステルを合成することが可
能な触媒であれば特に制限はない。酸触媒とされるもの
が特に適用可能であり、具体的にはｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、硫酸、塩酸等を挙げることが
できるがこれに限定されるわけではない。中でもｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸が好ましい。

【００６３】第一工程における反応温度には特に制限は
ないが、エントレーナーとして用いる溶媒の沸点に影響
を受ける。好ましくは６０℃〜１４０℃の範囲、より好
ましくは８０℃〜１２０℃の範囲であり、これは使用す
る溶媒により異なる。

【００６４】また、第一工程では必要に応じて溶媒を用
いることもできる。エステル化反応を阻害することがな
ければ、用いることが可能な溶媒としては特に制限はな
い。具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン等を挙げることができるがこれに限定されるわ
けではない。中でもベンゼン、トルエンが好ましい。

【００６５】一方、第二工程で用いる触媒としては、一
般にエステル交換反応に用いることが可能な触媒であれ
ば特に制限はない。有機金属化合物が特に好ましく、具
体的にはテトライソプロポキシチタン、テトラブトキシ
チタン、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイ
ド、アセチルアセトンハフニウム、アセチルアセトンジ
ルコニウム等を挙げることができるがこれに限定される
わけではない。中でもジブチル錫オキサイド、ジオクチ
ル錫オキサイドが好ましい

【００６６】第二工程における反応温度には特に制限は
ないが、好ましくは１００℃〜２３０℃の範囲、より好
ましくは１２０℃〜２００℃の範囲である。特に溶媒を
用いた場合は、その沸点により制限を受けることがあ
る。

【００６７】また、第二工程では通常溶媒を用いること
はないが、必要に応じて溶媒を用いることもできる。エ
ステル交換反応を阻害することがなければ、用いること
が可能な溶媒としては特に制限はない。具体的にはベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等を挙げる
ことができるがこれに限定されるわけではない。中でも
ベンゼン、トルエンが好ましい。しかし、前述のように
溶媒を用いることなく実施することも可能である。

【００６８】次に、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物について説明する。
本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）のプラスチックレン
ズ材料のうち少なくとも一種以上、及び下記一般式
（３）で表される化合物のうち少なくとも一種以上を必
須成分として含有することを特徴とするプラスチックレ
ンズ用組成物である。 一般式（３）

【００６９】

【化１１】

【００７０】（式中、Ｙは、２個〜６個の水酸基を有す
る炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールから誘導
された一種以上の有機残基を表し、Ｒ²は、アリル基ま
たはメタリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞ
れのＲ²は、それぞれ独立である。またＹの水酸基の数
をｎとした場合に、ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれかで
あり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかであり、且つｓ＋ｔ
＝ｎである。）

【００７１】さらに、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）のプラスチックレンズ用組成物１００質量部に対し
て、少なくとも一種以上のラジカル重合開始剤０．１質
量部〜１０質量部を含有することを特徴とするプラスチ
ックレンズ用組成物である。

【００７２】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物に含有される、一般式（３）
で表される化合物は、公知の方法で合成できる。例え
ば、ジアリルカーボネートと多価アルコールとを触媒の
存在下、エステル交換反応による方法（特公平３−６６
３２７号公報）、アリルアルコールとホスゲン、多価ア
ルコールを脱塩酸しながら反応させる方法（米国特許２
３７０５６５号、米国特許２５９２０５８号）等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものではない。 一般式（３）

【００７３】

【化１２】

【００７４】（式中、Ｙは、２個〜６個の水酸基を有す
る炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールから誘導
された１種以上の有機残基を表し、Ｒ²は、アリル基ま
たはメタリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞ
れのＲ²は、それぞれ独立である。またＹの水酸基の数
をｎとした場合に、ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれかで
あり、ｔは１〜ｎの整数のいずれかであり、且つｓ＋ｔ
＝ｎである。）

【００７５】一般式（３）中、Ｙは２個〜６個の水酸基
を有する炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールか
ら誘導された一種以上の有機残基を表す。ここでいう
「２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の
多価飽和アルコール」としては、以下のようなものがあ
る。

【００７６】２価の飽和アルコールの具体例としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
が挙げられる。

【００７７】また、３価以上の多価飽和アルコールの具
体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タリスリトール、ソルビドール等が挙げられる。更に、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の主鎖
にエーテル基を含んだ２価の飽和アルコール等も含まれ
る。いうまでもなく、これらの具体例に限定されるもの
ではない。

【００７８】これらの多価飽和アルコールの中で好まし
く使用されるものしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコールが挙げられる。より好ましくは、ジエチレン
グリコールである。多価飽和アルコールにジエチレング
リコールを用いた場合、得られるポリアリルカーボネー
トはジエチレングリコールビスアリルカーボネートであ
り、具体的にはＰＰＧ社の商品名ＣＲ−３９やＡｋｚｏ
Ｎｏｂｅｌ社の商品名Ｎｏｕｒｙｓｅｔ２００等が挙
げられる。

【００７９】一般式（３）中、Ｒ²はアリル基またはメ
タリル基のいずれかの基を表す。ただし、それぞれのＲ
²はそれぞれ独立である。例えば、ｎ＝３のとき、一般
式（３）は、下記構造式（３）〜構造式（５）で表され
る化合物の混合物として表される。

【００８０】構造式（３）

【化１３】

【００８１】構造式（４）

【化１４】

【００８２】構造式（５）

【化１５】

【００８３】このとき、例えば構造式（３）における３
個のＲ²は、３個ともアリル基であっても、３個ともメ
タリル基であっても、また、２個がアリル基で１個がメ
タリル基であっても、１個がアリル基で２個がメタリル
基であってもいっこうに差し支えない。もちろん、構造
式（４）における２個のＲ²も、構造式（５）における
Ｒ²も同様である。

【００８４】一般式（３）中、Ｙは２個〜６個の水酸基
を有する炭素数２〜炭素数２０の多価飽和アルコールか
ら誘導された一種以上の有機残基である。Ｙの水酸基が
６を越えた整数である多価飽和アルコールから誘導され
た有機残基を有する化合物をプラスチックレンズ用組成
物に用いた場合、硬化して得たプラスチックレンズの耐
衝撃性が劣る恐れがあり、好ましくない。また、Ｙの水
酸基が２未満の整数（即ち１）である多価飽和アルコー
ルから誘導された有機残基を有する化合物をプラスチッ
クレンズ用組成物に用いた場合、硬化して得たプラスチ
ックレンズの耐熱性や耐溶剤性が極端に低下してしまい
好ましくない。Ｙの水酸基の数をｎとした場合に、ｓは
０〜ｎ−１の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの整数
のいずれかであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。一般式
（３）においてｔは少なくとも１以上の整数であればよ
いが、最終的なプラスチックレンズの物性から、出来る
だけ多くの水酸基がカーボネート基に置換されている方
がよい。ｔがｎ未満である各化合物の割合にもよるが、
一般式（３）で表される化合物において好ましくはｔ＝
ｎである化合物が８０質量％以上である範囲であり、よ
り好ましくは９０質量％以上の範囲である。

【００８５】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に
対する本発明（Ｉ）で表されるプラスチックレンズ材料
の配合量は、０．０５質量％〜３０質量％であることが
好ましく、さらに好ましくは、０．５質量％〜１５質量
％である。

【００８６】該材料の配合量が２質量％未満では、染色
むらの低減効果が発現できなくなったなる恐れがある。
また、配合量が３０質量％を越えることは、性能上問題
ないが、経済上好ましいことではない場合が多い。

【００８７】一方、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる全硬化
性成分に対する一般式（３）で表される化合物の配合量
は、５０質量％〜９９．９５質量％であることが好まし
く、さらに好ましくは、７０質量％〜９８質量％であ
る。配合量が５０質量％未満では、該組成物を硬化して
得たプラスチックレンズの機械特性、光学特性が低下す
る恐れがある。また、９９．９５質量％より多いと、染
色不良を生じ、好ましくない。

【００８８】一方、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物には、主に該組成物
の粘度調製を目的として、本発明（Ｉ）で表されるプラ
スチックレンズ材料あるいは一般式（３）で表されるポ
リアリルカーボネートと共重合可能なモノマーを、本発
明のプラスチックレンズ用樹脂組成物中に含まれる全硬
化性成分に対して２０質量％を越えない範囲において、
一種以上加えることができる。

【００８９】該モノマーとしては、アクリル基、ビニル
基、アリル基有するモノマー等が挙げられる。具体例と
しては、アクリル基を有するモノマーとしてはメチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート等が、ビニル基を有するモノマーとしてはビニルア
セテート、ビニルベンゾエート等が、更にアリル基を有
するモノマーとしては、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジアリル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸
ジアリル等が挙げられる。もちろん、これらの具体例に
限定されるものではなく、硬化して得られるプラスチッ
クレンズの物性を損なわない範囲でジアリルフタレー
ト、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレー
ト、アリルベンゾエート等の使用も可能である。

【００９０】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物の粘度は、注型の作業性を考
慮した場合、２５℃で１０ｍＰａ・Ｓ〜１００００ｍＰ
ａ・Ｓの範囲にあることが一般的であり、好ましくは、
１０ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓの範囲にあり、さ
らに好ましくは、１０ｍＰａ・Ｓ〜２００ｍＰａ・Ｓで
ある。

【００９１】ここでいう「粘度」とは、回転粘度計によ
り測定されるもので、回転粘度計の詳細については岩波
理化学辞典 第３版 １９７７年６月１日 第３版第８
刷発行に記載がある。

【００９２】該モノマーの添加量は、本発明のプラスチ
ックレンズ用組成物中に含まれる全硬化性成分に対し
て、２０質量％以下であり、好ましくは、１０質量％以
下であり、さらに好ましくは、５質量％以下である。２
０質量％を越えて添加すると、該樹脂を硬化して得られ
るプラスチックレンズに求められる光学特性などの物性
値が低下する恐れがあり好ましくない。更に、プラスチ
ックレンズ用樹脂組成物に含まれるポリアリルカーボネ
ート及びアリルエステルオリゴマーの種類と配合比、硬
化して得られるプラスチックレンズに求められる光学特
性などの物性値によって、最適なモノマーが選択され
る。

【００９３】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物には、硬化剤としてラジカル重合開始剤を添加する
ことが可能でありかつ好ましい。

【００９４】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物に添加可能なラジカル重合開始剤には、特に制限は
ない。硬化して得られるプラスチックレンズの光学特性
などの物性値に悪影響を及ぼすものでなければ、公知の
もので構わない。

【００９５】しかし、本発明で使用されるラジカル重合
開始剤は、硬化されるべき組成物中に存在する他の成分
に可溶であり、かつ３０℃〜１２０℃でフリーラジカル
を発生するものが望ましい。添加可能なラジカル重合開
始剤の具体例としては、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。硬化性の点から、好ましくはジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネートである。

【００９６】ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明
（ＩＩＩ）のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる
全硬化性成分１００質量部に対して０．１質量部〜１０
質量部の範囲、好ましくは１質量部〜５質量部の範囲で
ある。０．１質量部未満では、該組成物の硬化が不十分
になる恐れがある。また、１０質量部を越えて添加する
ことは、経済上好ましくない。

【００９７】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物には、プラスチックレンズの
性能向上に使用される一般的な染料、顔料等の着色剤、
紫外線吸収剤や、離型剤、酸化防止剤などの添加剤を添
加しても構わない。

【００９８】着色剤としては、例えば、アントラキノン
系、アゾ系、カルボニウム系、キノリン系、キノンイミ
ン系、インジゴイド系、フタロシアニン系などの有機顔
料、アゾイック染料、硫化染料などの有機染料、チタン
イエロー、黄色酸化鉄、亜鉛黄、クロムオレンジ、モリ
ブデンレッド、コバルト紫、コバルトブルー、コバルト
グリーン、酸化クロム、酸化チタン、硫化亜鉛、カーボ
ンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。

【００９９】離型剤としては、ステアリン酸、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、
フッ素系化合物類、シリコン化合物類などが挙げられ
る。

【０１００】紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒド
ロキシ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルなどのトリアゾール類、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン類、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルサリシラート等のサリシラート類、ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
セバシートなどのヒンダートアミン類が挙げられる。

【０１０１】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス−［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］メタン等のフ
ェノール類、ジラウリル−３、３’−チオジプロオナー
ト等の硫黄類、トリスノニルフェニルホスファイト等の
リン系の酸化防止剤が挙げられる。

【０１０２】染料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤や、
離型剤、酸化防止剤などの添加剤の添加総量は、本発明
のプラスチックレンズ用樹脂組成物中に含まれる全硬化
性樹脂成分に対して１質量部以下であることが望まし
い。

【０１０３】次に、本発明（Ｖ）について説明する。本
発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）の
プラスチックレンズ用組成物を硬化して得られるプラス
チックレンズである。

【０１０４】本発明のプラスチックレンズは、２５℃で
１．４９７〜１．５０５の屈折率を必要とする。一般式
（３）で表される化合物を原料とするプラスチックレン
ズ（屈折率１．４９８（２５℃））を製造する際に使用
される型は、同等の屈折率を有するプラスチックを製造
する際にのみ適しているものである。同一の型を使用し
た場合、屈折率の変更はレンズの能力の変更を意味す
る。

【０１０５】高屈折率レンズとなる組成物は、同等の能
力を有するプラスチックレンズを得るためには異なる型
を必要とする。従って、本発明（Ｉ）で表されるプラス
チックレンズ材料、一般式（３）で表される化合物、及
び本発明（Ｉ）で表されるプラスチックレンズ材料また
は一般式（３）で表される化合物と共重合可能なモノマ
ーの導入によるレンズの特性改良は、型を変更する必要
がないようにするために、得られるレンズの屈折率を限
定すること無しには達成できない。好ましくは、本発明
のプラスチックレンズの屈折率は、２５℃で１．４９８
〜１．５０５であり、さらに好ましくは、１．４９８〜
１．５０３である。

【０１０６】最後に本発明（ＶＩ）について説明する。
本発明（ＶＩ）は、本発明（ＩＩＩ）又は本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物を硬化してなる本発
明（Ｖ）のプラスチックレンズの製造方法である。

【０１０７】本発明におけるプラスチックレンズ用組成
物の成形加工方法には、注型成形が適している。具体的
には、組成物中にラジカル重合開始剤を添加して、エラ
ストマーガスケットやスペーサーで固定化している型
へ、ラインを通して注入して、オーブン中で、熱により
硬化する方法などで成形する方法などが挙げられる。

【０１０８】このとき、型として使用される材質として
は、金属やガラスである。一般に、プラスチックレンズ
の型は、注型成形の後洗浄されなければならず、そのよ
うな洗浄は通常、強アルカリ液または強酸を用いて行わ
れる。ガラスは、金属とは異なり、洗浄によって変質し
づらく、また、容易に研磨され、そして非常に表面の粗
さを少なくできるという理由から、好ましく用いられて
いる。

【０１０９】本発明（ＩＩＩ）又は本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物は、シクロヘキサン環構造を
有するのでプラスチックレンズで多く使用されているポ
リジエチレングリコールビスアリルカーボネートを原料
とするプラスチックレンズの屈折率１．４９８に容易に
近づけることができる。従って、成形に用いるモールド
等を変更をせずに、従来から使用している物をそのまま
使用ができるという利点もある。

【０１１０】成形の際の硬化温度は約３０℃〜１２０
℃、好ましくは４０℃〜１００℃である。また、硬化温
度の操作については、硬化時の収縮やひずみを考慮する
と、昇温しながら徐々に硬化する方法が好ましく、一般
的には０．５時間〜１００時間、好ましくは３時間〜５
０時間、さらに好ましくは１０時間〜３０時間かけて硬
化するのが良い。

【０１１１】本発明のプラスチックレンズの染色方法
に、特に制限はない。公知のプラスチックレンズの染色
法であれば、いずれの方法でも構わない。中でも、従来
から一般的な方法として知られる浸漬染色法が好まし
い。ここで言う「浸漬染色法」とは、分散染料を界面活
性剤と共に水中に分散させて染色液を調製し、加熱下に
おいて、この染色液にプラスチックレンズを浸漬して染
色する方法である。

【０１１２】プラスチックレンズの染色方法は、浸漬染
色法に限定されるわけではなく、他の公知の方法、例え
ば有機顔料を昇華させプラスチックレンズを染色する方
法（特公昭３５−１３８４号公報）、昇華性染料を昇華
させてプラスチックレンズを染色する方法（特公昭５６
−１５９３７６号公報、特公平１−２７７８１４号公
報）を用いることもできる。操作が簡便な点から、浸漬
染色法がもっとも好ましい。

【０１１３】

【実施例】以下本発明を実施例により、詳細な説明を行
うが、本発明はこれらに限定するものではない。

【０１１４】諸物性の測定については以下のとおりに実
施した。 １．屈折率（ｎ_D）およびアッベ数 ９ｍｍ×１６ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成し、アダコ社
製「アッベ屈折率計１Ｔ」を用いて、室温における屈折
率（ｎ_D）及びアッベ数（ν_D）を測定した。接触液はα
−ブロモナフタリンを使用した。 ２．粘度 東京計器株式会社製Ｂ型粘度計（ＢＵ８型）を用いて２
５℃で測定した。 ３．バーコール硬度 ９３４−１型を用い、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従い測定
した。

【０１１５】４．染色方法及び染色むらの評価 １リットルのビーカーに０．８ｇのスミカロンブルーＥ
−ＦＢＬ（住友化学工業（株）製）と０．５リットルの
水を加えて攪拌して溶かした。これを８０℃に水浴中で
加熱して、この分散染料溶液中に硬化したプラスチック
レンズサンプルを重ならないようにホルダーに取り付け
て、さらに８０℃で１０分浸漬した後、取り出した。水
洗を十分行った後、３０℃のオーブン中で熱風乾燥し
た。得られた染色済プラスチックレンズサンプルを目視
して、外観上均一に染色されずに染色むらが確認された
ものを不良とした。硬化サンプルは、全個数を３０個と
して、不良個数を数えた。

【０１１６】５．アリルエステル樹脂のシス／トランス
比の決定方法 ４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルのシス構造に由来
するピーク及びトランス構造に由来するピークの積分比
から判断した。

【０１１７】（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
アリルの製造例−１）ディーンスターク付き還流冷却器
を取り付けた３リットル三ツ口丸底フラスコに１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス＝６．５
／３．５）（イーストマン・ケミカル社製）１０００
ｇ，アリルアルコール１０１２ｇ，ベンゼン８００ｇ及
びｐ−トルエンスルホン酸２０ｇを入れ、オイルバスの
温度を１００℃の調整し、反応を開始した。反応中、精
製する水はディーンスタークを用いて３リットル三ツ口
丸底フラスコから除去した。１５時間後反応を終了し、
三ツ口丸底フラスコ内の溶液を５リットルの分液ロート
に移した。その後、１ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液５
００ｇを５リットルの分液ロートに入れ、分液ロート振
り、液が２相の分離するまで静置した。その後、水相を
除去した。さらに１ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液５０
０ｇを５リットルの分液ロートに入れ、同様の操作をし
た。その後、１ｗｔ％塩化ナトリウム水溶液を５００ｇ
を２回５リットルの分液ロートに入れ、２回同様の操作
を繰り返した。その後、有機相からエバポレーターを用
いてベンゼン及び過剰のアリルアルコールを留去した。
その後、蒸留装置を用いて、減圧蒸留を行った。１４７
℃〜１５０℃／０．４ｋＰａで蒸留を行い、１３００ｇ
の無色透明液体を得た（以下、「サンプルＡ」とす
る。）。この液体を、ガスクロマトグラフ法により、分
析したところ、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
アリルのシス構造とトランス構造の存在比は６．５／
３．５であった。ガスクロマトグラフ法の分析条件は以
下の通りである。

【０１１８】 使用機器；ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所（株）製） 検出器；水素炎イオン化検出器 使用カラム；Ｇカラム 温度条件；スタート温度７０℃で２℃／分で２２０℃ま
で昇温し、２２０℃で１０分間ホールドした。

【０１１９】（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
アリルの製造例−２）１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸（シス／トランス＝７／３）（イーストマン・ケミ
カル社製）１０００ｇの代わりに、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸（トランス体１００％）（アルドリッ
チ社製）１０００ｇを用いた以外は１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジアリルの製造例−１と同様の操作を
行い、１４７℃〜１５０℃／０．４ｋＰａで蒸留を行
い、１３００ｇの無色透明液体を得た（以下、「サンプ
ルＢ」とする。）。この液体を、ガスクロマトグラフ法
により、分析したところ、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジアリルのトランス構造が１００％であった。

【０１２０】また、サンプルＡとサンプルＢを混合し
て、シス構造とトランス構造の存在比が８／２である
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル（以下、
「サンプルＣ」とする。）、シス構造とトランス構造の
存在比が５／５である１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジアリル（以下、「サンプルＤ」とする。）及び、
シス構造とトランス構造の存在比が３／７である１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル（以下、「サン
プルＥ」とする。）を調整した。

【０１２１】（アリルエステル化合物の製造−１）蒸留
装置のついた１リットル三ツ口フラスコにサンプルＡ５
００．０ｇ、プロピレングリコール１００．５ｇ、ジブ
チル錫オキサイド０．５０ｇを仕込んで窒素気流下、１
８０℃に加熱して生成してくるアリルアルコールを留去
した。アリルアルコールが１１５．６ｇ程度留出したと
ころで、反応系内を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリ
ルアルコールを留出速度を速めた。理論量のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ｋＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下、「サンプルＦ」とす
る。）を４４８ｇ得た。

【０１２２】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＦは、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリル１３重量％を含んでいた。

【０１２３】４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ（希釈溶媒；Ｃ
ＤＣｌ₃）により、サンプルＦの１，４−シクロヘキサ
ンジカルボキシレート構造単位のシス構造とトランス構
造の存在比は６．５／３．５であった。

【０１２４】図１にサンプルＦの４００ＭＨｚ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルチャートを、また表１に該チャートの帰
属及び積分比を記す。

【０１２５】（アリルエステル化合物の製造−２）サン
プルＡ５００．０ｇの代わりにサンプルＣ５００．０ｇ
を用いた他は、アリルエステル化合物の製造−１と同様
の操作を行った。その結果、アリルエステル化合物（以
下、「サンプルＧ」とする。）を４４８ｇ得た。

【０１２６】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＧは、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリル１３重量％を含んでいた。

【０１２７】４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ（希釈溶媒；Ｃ
ＤＣｌ₃）により、サンプルＧの１，４−シクロヘキサ
ンジカルボキシレート構造単位のシス構造とトランス構
造の存在比は２／８であった。

【０１２８】図２にサンプルＧの４００ＭＨｚ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルチャートを、また表１に該チャートの帰
属及び積分比を記す。

【０１２９】（アリルエステル化合物の製造−３）サン
プルＡ５００．０ｇの代わりにサンプルＤ５００．０ｇ
を用いた他は、アリルエステル化合物の製造−１と同様
の操作を行った。その結果、アリルエステル化合物（以
下、「サンプルＨ」とする。）を４４８ｇ得た。

【０１３０】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＨは、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリル１４重量％を含んでいた。

【０１３１】４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ（希釈溶媒；Ｃ
ＤＣｌ₃）により、サンプルＨの１，４−シクロヘキサ
ンジカルボキシレート構造単位のシス構造とトランス構
造の存在比は５／５であった。

【０１３２】図３にサンプルＨの４００ＭＨｚ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルチャートを、また表２に該チャートの帰
属及び積分比を記す。

【０１３３】（アリルエステル化合物の製造−４）サン
プルＡ５００．０ｇの代わりにサンプルＥ５００．０ｇ
を用いた他は、アリルエステル化合物の製造−１と同様
の操作を行った。その結果、アリルエステル化合物（以
下、「サンプルＩ」とする。）を４４８ｇ得た。

【０１３４】ガスクロマトグラフィー（島津科学（株）
製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用カラム
ＯＶ−１７ ０．５ｍ 温度条件１６０℃一定）で分析
したところ、サンプルＩは、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジアリル１４重量％を含んでいた。

【０１３５】４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ（希釈溶媒；Ｃ
ＤＣｌ₃）により、サンプルＩの１，４−シクロヘキサ
ンジカルボキシレート構造単位のシス構造とトランス構
造の存在比は３／７であった。

【０１３６】図４にサンプルＩの４００ＭＨｚ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルチャートを、また表２に該チャートの帰
属及び積分比を記す。

【０１３７】

【表１】

【表２】

【０１３８】実施例１ 表３に記したように、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート（ＰＰＧ社製 商品名ＣＲ−３９）９７．
０重量部、サンプルＥを５．０重量部、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を３重量部を配合
して、混合攪拌して完全に均一にした溶液組成物とし、
そのときの粘度を測定した。その後、減圧可能なデシケ
ーターに、この溶液が入った容器を入れ、約１５分ほど
真空ポンプで減圧することにより、溶液中の気体を脱気
した。この溶液組成物を、眼鏡プラスチックレンズ用の
ガラス製の型と樹脂性のガスケットによって組み立てら
れた型に気体が混入しないように慎重に注射器にて注入
した後、オーブン中で、４０℃で７時間、４０℃〜６０
℃まで１０時間、６０℃〜８０℃まで３時間、８０℃で
１時間、８５℃で２時間のプログラム昇温加熱により硬
化させた。

【０１３９】また、得られたレンズの屈折率、アッベ
数、バーコール硬度の測定結果、及び染色むらの評価結
果を表３に示す。

【０１４０】

【表３】

【０１４１】実施例２〜実施例５及び比較例１〜比較例
２ 表３に示した配合で、組成物を調製して、実施例１と同
様な方法で、粘度測定を行い、その後硬化し、レンズの
屈折率、アッベ数、バーコール硬度の測定及び染色むら
の評価を行った。結果を表３に示す。

【０１４２】外観の変化（保存安定性試験） また、サンプルＦ、サンプルＧ、サンプルＨ及びサンプ
ルＩを２５℃で２週間保存し、サンプル製造直後と２週
間後の外観を目視により比較した。その結果を表４に示
す。また、サンプル製造直後と２週間後のサンプルＦ、
サンプルＧ、サンプルＨ及びサンプルＩを用いて混合し
たプラスチックレンズ用樹脂組成物についても同様の方
法により外観を比較した。その結果を表５に示す。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【表５】

【０１４５】上記の表３，表４及び表５の結果から、本
発明により、保存安定性が良好でかつ、染色性が良好な
レンズを製造することが可能でことは明らかである。

【０１４６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のプラスチッ
クレンズ材料用化合物は、従来のシクロヘキシルジカル
ボキシレート構造を含有するジアリルエステルオリゴマ
ー化合物が比較的結晶性が高く、常温以下の温度で長期
保存しておくと白濁してしまうという問題点を解決し、
取り扱いに優れた化合物であることは明かである。

【０１４７】その結果、該プラスチックレンズ材料用化
合物はもとより、該化合物を含むプラスチックレンズ用
組成物も、保存安定性が良好で、長期保存後も特段の操
作を行うことなく従来のプラスチックの注型成形法をそ
のまま使用できる。しかも、該組成物を硬化して得られ
るプラスチックレンズは、従来品に比べて染色むらが少
ないので、より効率的なプラスチックレンズの生産が可
能になる。

【０１４８】

【図面の簡単な説明】

図は実施例に記載したプラスチックレンズ材料用化合物
の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートであ
る。

【図１】図１はサンプルＦの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルチャート（シス／トランス＝６．５／３．
５）である。

【図２】図２はサンプルＧの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルチャート（シス／トランス＝２／８）であ
る。

【図３】図３はサンプルＨの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルチャート（シス／トランス＝５／５）であ
る。

【図４】図４はサンプルＩの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルチャート（シス／トランス＝３／７）であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 (72)発明者 田中 保二 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 (72)発明者 但馬 恒男 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4F204 AA28 AB04 AH74 EA03 EB01 EF02 EF27 EK16 4J011 GA05 GB02 GB03 GB07 4J015 BA08 4J029 AB02 AB04 AC01 AE04 BA03 CD03 KE02 4J100 AE18P AE18Q AE77P AE77Q AG04R AL03R AL08R BA03Q BA15P BA22Q BC04P BC08R CA01 CA04 CA05 JA33

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される基を末端基
   として有し、下記一般式（２）で表される基を繰り返し
   単位として有する化合物において、１，４−シクロヘキ
   サンジカルボキシレート構造単位の一部又は全部がシス
   構造である化合物からなることを特徴とするプラスチッ
   クレンズ材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹はそれぞれ独立にアリル基またはメタリル
   基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に２個〜６個の
   水酸基を有する炭素数２〜炭素数２０の多価アルコール
   から誘導された有機残基を表す。ただし、Ｘはエステル
   結合によって、さらに上記一般式（１）を末端基とし、
   上記一般式（２）を繰り返し単位とする分岐構造を有す
   ることが出来る。）
2. 【請求項２】 シス構造の割合が、全ての１，４−シク
   ロヘキサンジカルボキシレート構造単位に対して３０％
   以上であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチ
   ックレンズ材料。
3. 【請求項３】 多価アルコールが、プロピレングリコー
   ルであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載
   のプラスチックレンズ材料。
4. 【請求項４】 以下の第一工程及び第二工程を含むこと
   を特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   プラスチックレンズ材料の製造方法。 第一工程 触媒の存在下、シス構造を含む１，４−シクロヘキサン
   ジカルボン酸とアリルアルコール及び／又はメタリルア
   ルコールとを反応させて１，４−シクロヘキサンジカル
   ボン酸エステルを得る工程 第二工程 触媒の存在下、第一工程で得た１，４−シクロヘキサン
   ジカルボン酸エステルと多価アルコールとのエステル交
   換反応を行いプラスチックレンズ材料用化合物を得る工
   程
5. 【請求項５】 第一工程で用いる触媒が、ｐ−トルエン
   スルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、塩酸からなる群
   から選ばれたの少なくとも一種以上であることを特徴と
   する請求項４記載のプラスチックレンズ材料の製造方
   法。
6. 【請求項６】 第二工程で用いる触媒が、テトライソプ
   ロポキシチタン、テトラブトキシチタン、ジブチル錫オ
   キサイド、ジオクチル錫オキサイド、アセチルアセトン
   ハフニウム、アセチルアセトンジルコニウムからなる群
   から選ばれた少なくとも一種以上であることを特徴とす
   る請求項４又は請求項５のいずれかに記載のプラスチッ
   クレンズ材料の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   プラスチックレンズ材料のうち少なくとも一種以上、及
   び下記一般式（３）で表される化合物のうち少なくとも
   一種以上、を含有することを特徴とするプラスチックレ
   ンズ用組成物。 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｙは２個〜６個の水酸基を有する炭素数２〜炭
   素数２０の多価飽和アルコールから誘導された一種以上
   の有機残基を表し、Ｒ²は、アリル基またはメタリル基
   のいずれかを表す。ただし、それぞれのＲ²は、それぞ
   れ独立である。またＹの水酸基の数をｎとした場合に、
   ｓは０〜ｎ−１の整数のいずれかであり、ｔは１〜ｎの
   整数のいずれかであり、且つｓ＋ｔ＝ｎである。）
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   プラスチックレンズ材料のうち少なくとも一種以上：
   ０．０５質量％〜３０質量％、一般式（３）で表される
   化合物のうち少なくとも一種以上：５０質量％〜９９．
   ９５質量％、及び請求項１〜請求項３のいずれかに記載
   のプラスチックレンズ材料または一般式（３）で表され
   る化合物と共重合可能なモノマーのうち少なくとも一種
   以上：０質量％〜２０質量％を含有することを特徴とす
   る請求項７記載のプラスチックレンズ用組成物。
9. 【請求項９】 一般式（３）で表される化合物が、ジエ
   チレングリコールビスアリルカーボネートであることを
   特徴とする請求項７又は請求項８に記載のプラスチック
   レンズ用組成物。
10. 【請求項１０】 プラスチックレンズ用組成物１００質
    量部に対して、少なくとも一種以上のラジカル重合開始
    剤０．１質量部〜１０質量部を含有することを特徴とす
    る請求項７〜請求項９のいずれかに記載のプラスチック
    レンズ用組成物。
11. 【請求項１１】 少なくとも一種以上のラジカル重合開
    始剤が、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを含
    有することを特徴とする請求項１０記載のプラスチック
    レンズ用組成物。
12. 【請求項１２】 請求項７〜請求項１１のいずれかに記
    載のプラスチックレンズ用組成物を硬化して得られるプ
    ラスチックレンズ。
13. 【請求項１３】 ２５℃での屈折率が１．４９７〜１．
    ５０５であることを特徴とする請求項１２記載のプラス
    チックレンズ。
14. 【請求項１４】 請求項１２又は請求項１３に記載のプ
    ラスチックレンズの製造方法において、該製造方法が重
    合温度３０℃〜１２０℃、重合時間０．５〜１００時間
    での注型重合であることを特徴とするプラスチックレン
    ズの製造方法。