JP2003012608A - 新規多価カルボン酸エステル、該カルボン酸エステルの製造方法、該カルボン酸エステルを用いたプラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチックレンズ、及び該プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 低粘度で、硬化物の屈折率が高く、プラスチ
ックレンズその他の光学用材料又はラジカル重合性の難
燃剤等への応用に適する化合物、その製造方法、該化合
物を用いたプラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬
化したプラスチックレンズ及び該プラスチックレンズの
製造方法の提供。 【解決手段】 １，３，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，３−プ
ロパントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテト
ラカルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸の３価以上の多価カルボン酸から誘導される新規な
芳香環含有多価（メタ）アリルエステル、及び（メタ）
アリルエステル等であって、１分子中に一般式１の有機
基を２つ以上有し、かつ一般式２の有機基を有する多価
カルボン酸エステル。 （Ｒ^１は独立にＨまたはＣＨ^３を表す。） （Ｒ^２は１分子中に芳香環と水酸基を有する化合物から
誘導される有機基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規多価カルボン
酸エステル、該カルボン酸エステルの製造方法、該カル
ボン酸エステルを用いたプラスチックレンズ用組成物、
該組成物を硬化してなるプラスチックレンズ、及び該プ
ラスチックレンズの製造方法に関する。

【０００２】本発明の新規多価カルボン酸エステルは、
ハロゲン原子や硫黄原子等の原子を有さずかつ高屈折率
を発現できるプラスチックレンズ用組成物の必須成分と
して使用することができる。

【０００３】なお、本明細書に記載の「プラスチックレ
ンズ用組成物」とは、プラスチックレンズに使用される
組成物のことを意味し、その組成物は、１種類の化合物
から構成されていても、２種類以上の化合物から構成さ
れていてもいっこうにかまわない。

【０００４】

【従来の技術】従来より、ＰＰＧ社の商品名ＣＲ−３９
に代表されるポリジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）樹脂やジアリルフタレート系化合物は、重
合反応がアクリル系樹脂に比較すると遅いので、重合反
応をコントロールしやすい。故に、均一な重合反応が可
能であり、ポリジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）樹脂由来のプラスチックレンズやジアリルフ
タレート系化合物由来のプラスチックレンズは、光学ひ
ずみが少ない長所を有する。

【０００５】また、３価以上の多価カルボン酸から誘導
される多価の（メタ）アリルエステルとして、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル（和光純薬工業
株式会社製 商品名；ＴＲＩＡＭ−７０５）を挙げるこ
とができる。

【０００６】しかし、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリアリルの硬化物の屈折率は、１．５７以下であ
り高屈折レンズ材料としては屈折率が低すぎること、さ
らに、硬化物の耐衝撃性が低いことにより、高屈折プラ
スチックレンズ用材料の主成分として使用することが出
来なかった。

【０００７】また、これに対処するために末端にアリル
エステル基を有し、内部が多価飽和カルボン酸と多価飽
和アルコールから誘導された次の構造を持つアリルエス
テルも知られている。

【０００８】

【化４】 （式中、Ｒは炭素数が１〜２０の２価の有機残基を表わ
し、Ｂ’はジオールから誘導された２価の有機残基であ
り、ｎは１〜２０の数である。）

【０００９】このアリルエステルは耐衝撃性に非常に優
れた硬化物を与えるが、この場合、内部にＢ’の脂肪族
炭化水素を用いるために、多価飽和カルボン酸としてテ
レフタル酸やイソフタル酸を用いても、ジアリルテレフ
タレートモノマーまたはジアリルイソフタレートモノマ
ーそのものの硬化物よりも屈折率が低下してしまい高屈
折率レンズに使用するには屈折率が必ずしも充分ではな
かった。

【００１０】また、特開平７−１３８３３４号公報に、
芳香環及び２個以上の水酸基を有する化合物から誘導さ
れた有機残基を含むプラスチックレンズ用組成物が提案
されている。

【００１１】しかし、特開平７−１３８３３４号公報の
組成物では、芳香環及び２個以上の水酸基を有する化合
物の使用量を極端に少なくするか、あるいは、反応性単
量体を多量に使用しなければ低粘度を達成することがで
きない。しかし、芳香環及び２個以上の水酸基を有する
化合物の使用量を極端に少なくすると、１．５８以上の
高屈折率を発現することができない。また、反応性単量
体を多量に使用した場合には耐熱性を劣化するという問
題を有しており、さらなる高屈折率でかつ低粘度、低比
重のレンズ材料の主成分となり得るものが望まれてい
た。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記課
題を解決し、低粘度で、硬化物の屈折率が高く、しか
も、プラスチックレンズ材料やその他の光学材料あるい
はラジカル重合性の難燃剤等への応用に適する化合物を
提供、該化合物の製造方法、該化合物を用いたプラスチ
ックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチ
ックレンズ、及び該プラスチックレンズの製造方法を提
供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するにために鋭意研究を行った。その結果、３価
以上の多価カルボン酸から誘導される芳香環含有多価
（メタ）アリルエステルによって、低粘度で、屈折率の
高い硬化物を提供できることを見いだし、本発明を完成
させるに至った。

【００１４】なお、本明細書記載の「（メタ）アリルエ
ステル」とは、アリルエステル及び／またはメタリルエ
ステルを意味し、「（メタ）アリルアルコール」とは、
アリルアルコール及び／またはメタリルアルコールを意
味する。

【００１５】本発明（Ｉ）は、３価以上の多価カルボン
酸エステルであって、１分子中に下記一般式（１）で表
される有機基を２つ以上有しかつ下記一般式（２）で表
される有機基を有することを特徴とする多価カルボン酸
エステルである。 一般式（１）

【００１６】

【化５】 （式中、Ｒ¹は、それぞれ独立にＨまたはＣＨ₃のいずれ
かの基を表す。） 一般式（２）

【００１７】

【化６】 （式中、Ｒ²は、１分子中に芳香環と水酸基を有する化
合物から誘導される有機基を表す。）

【００１８】本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）に記載の
多価カルボン酸エステルの製造方法において、下記の工
程（Ａ）又は工程（Ｂ）の少なくとも１つの工程を含む
ことを特徴とする多価カルボン酸エステルの製造方法に
関するものである。

【００１９】工程（Ａ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸から誘導され
る多価の（メタ）アリルエステルの少なくとも１種と、
１分子中に芳香環と水酸基を有する化合物を必須成分と
する１種以上の水酸基含有化合物とのエステル交換反応
を行い本発明（Ｉ）に記載の多価カルボン酸エステルを
得る工程

【００２０】工程（Ｂ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸及びそれらの
無水物の中から選ばれる少なくとも１種と、アリルアル
コール及び／又はメタリルアルコールと１分子中に芳香
環と水酸基を有する化合物とを必須成分とする水酸基含
有化合物とのエステル化反応を行い本発明（Ｉ）に記載
の多価カルボン酸エステルを得る工程

【００２１】本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）に記載
の多価カルボン酸エステルの少なくとも１種以上を必須
成分することを特徴とするプラスチックレンズ用組成物
である。

【００２２】本発明（ＩＶ）は、プラスチックレンズ用
組成物中の全硬化性成分１００質量部に対して、少なく
とも一種以上のラジカル重合開始剤０．１質量部〜１０
質量部を含有することを特徴とする本発明（ＩＩＩ）に
記載のプラスチックレンズ用組成物である。

【００２３】本発明（Ｖ）は、本発明（ＩＩＩ）あるい
は本発明（ＩＶ）に記載のプラスチックレンズ用組成物
を硬化して得られるプラスチックレンズである。

【００２４】本発明（ＶＩ）は、本発明（Ｖ）に記載の
プラスチックレンズの製造方法において、該製造方法が
重合温度３０℃〜１２０℃、重合時間０．５〜１００時
間での注型重合であることを特徴とするプラスチックレ
ンズの製造方法である。

【００２５】なお、本明細書記載の「全硬化性成分」と
は、本発明のプラスチックレンズ用組成物中に含まれる
ラジカル重合性を有する化合物の総量を意味する。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてより詳しく
説明する。まず、本発明（Ｉ）について説明する。本発
明（Ｉ）は、３価以上の多価カルボン酸エステルであっ
て、１分子中に下記一般式（１）で表される有機基を２
つ以上有しかつ下記一般式（２）で表される有機基を有
することを特徴とする多価カルボン酸エステルである。 一般式（１）

【００２７】

【化７】 （式中、Ｒ¹は、それぞれ独立にＨまたはＣＨ₃のいずれ
かの基を表す。） 一般式（２）

【００２８】

【化８】 （式中、Ｒ²は、１分子中に芳香環と水酸基を有する化
合物から誘導される有機基を表す。）

【００２９】ここで言う「３価以上の多価カルボン酸」
の例としては、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテト
ラカルボン酸、炭素数３〜炭素数６のアルカンのトリカ
ルボン酸、炭素数４〜炭素数６のテトラカルボン酸、ア
クリル酸のオリゴマー等を挙げることができる。ただ
し、言うまでもなくこれらの例に限定されるものではな
い。

【００３０】３価以上の多価カルボン酸のより具体的な
例としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，３−プ
ロパントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテト
ラカルボン酸及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸が好ましく、原料の入手の容易さを考慮すると、
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベ
ンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテト
ラカルボン酸及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸が特に好ましい。上記の中で最も好ましいものとし
ては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸及び１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸である。

【００３１】一般式（１）において、Ｒ¹はそれぞれ独
立に、ＨまたはＣＨ₃のいずれかの基を表す。

【００３２】即ち、Ｒ¹がＨの場合は、一般式（１）は
アリルエステルを表し、Ｒ²がＣＨ₃の場合には一般式
（１）はメタリルエステルを表す。

【００３３】ここで言う「Ｒ¹は、それぞれ独立に」と
は、本発明（Ｉ）の多価カルボン酸エステル１分子中の
一般式（１）で表される末端基中のＲ¹で表される部分
のすべてがＨであっても、ＣＨ₃であっても、また、一
部がＨで他部がＣＨ₃であってもいいことを意味する。

【００３４】本発明（Ｉ）の多価カルボン酸エステルの
ラジカル重合性を考慮すると、本発明（Ｉ）の多価カル
ボン酸エステルとしては、１分子中に少なくとも１つ以
上のアリル基を有するものが好ましく、更に好ましく
は、１分子中に少なくとも２つ以上のアリル基を有する
ものである。

【００３５】また、一般式（２）において、Ｒ²は、１
分子中に芳香環と水酸基を有する化合物から誘導される
有機基を表す。

【００３６】上記の「１分子中に芳香環と水酸基を有す
る化合物」としては、ベンジルアルコール、フェノー
ル、フェノキシエタノール、フェノールの２ｍｏｌエチ
レンオキサイド付加物、フェノールの３ｍｏｌエチレン
オキサイド付加物、２，４，６−トリブロモフェノー
ル、２，４，６−トリブロモフェノキシエタノール、
２，４，６−トリブロモフェノールの２ｍｏｌエチレン
オキサイド付加物、２，４，６−トリブロモフェノール
の３ｍｏｌエチレンオキサイド付加物、ｐ−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸メチル、ｍ−ヒドロキシエトキシ安息
香酸メチル、ｏ−ヒドロキシエトキシ安息香酸メチル、
ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸フェニル、ｍ−ヒドロ
キシエトキシ安息香酸フェニル、ｏ−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸フェニル、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸
ベンジル、ｍ−ヒドロキシエトキシ安息香酸ベンジル、
ｏ−ヒドロキシエトキシ安息香酸ベンジル等が好ましく
用いられる。ただし、いうまでもなく、これらの具体例
に限定されるものではない。

【００３７】次に本発明（ＩＩ）について説明する。本
発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）に記載の多価カルボン酸
エステルの製造方法において、下記の工程（Ａ）又は工
程（Ｂ）の少なくとも１つの工程を含むことを特徴とす
る多価カルボン酸エステルの製造方法に関するものであ
る。

【００３８】工程（Ａ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸から誘導され
る多価の（メタ）アリルエステルの少なくとも１種と、
１分子中に芳香環と水酸基を有する化合物を必須成分と
する１種以上の水酸基含有化合物とのエステル交換反応
を行い本発明（Ｉ）に記載の多価カルボン酸エステルを
得る工程

【００３９】工程（Ｂ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸及びそれらの
無水物の中から選ばれる少なくとも１種と、アリルアル
コール及び／又はメタリルアルコールと１分子中に芳香
環と水酸基を有する化合物を必須成分とする水酸基含有
化合物とのエステル化反応を行い本発明（Ｉ）に記載の
多価カルボン酸エステルを得る工程

【００４０】本発明（Ｉ）の多価カルボン酸エステル
は、例えば、工程（Ａ）の方法を用いて、以下のように
製造できる。

【００４１】３価以上の多価カルボン酸から誘導される
多価の（メタ）アリルエステルの少なくとも１種を一定
の割合で使用し、１分子中に芳香環と水酸基を有する化
合物を必須成分とする１種以上の水酸基含有化合物と
を、触媒存在下、エステル交換反応を行う工程により目
的とする化合物を得ることができる。もちろん、これに
限定されるものではなく、必要に応じて精製等の工程が
入ってもいっこうに差し支えない。

【００４２】前記工程（Ａ）で用いる触媒としては、一
般にエステル交換反応に用いることが可能な触媒であれ
ば特に制限はない。有機金属化合物が特に好ましく、具
体的にはテトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−
ブチルチタネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル
錫オキサイド、ハフニウムアセチルアセトナート及びジ
ルコニウムアセチルアセトナート等を挙げることができ
るがこれに限定されるわけではない。中でもジブチル錫
オキサイド及びジオクチル錫オキサイドが好ましい。

【００４３】この工程（Ａ）における反応温度には特に
制限はないが、好ましくは１００℃〜２３０℃の範囲、
より好ましくは１２０℃〜２２０℃の範囲である。特に
溶媒を用いた場合は、その沸点により制限を受けること
がある。

【００４４】また、この工程（Ａ）では通常溶媒を用い
ることはないが、必要に応じて溶媒を用いることもでき
る。エステル交換反応を阻害することがなければ、用い
ることが可能な溶媒としては特に制限はない。具体的に
はベンゼン、トルエン、キシレン及びシクロヘキサン等
を挙げることができるがこれに限定されるわけではな
い。中でもベンゼン及びトルエンが好ましい。しかし、
前述のように溶媒を用いることなく実施することも可能
である。

【００４５】また、本発明（Ｉ）の多価カルボン酸エス
テルは、例えば、工程（Ｂ）の方法を用いて、以下のよ
うに製造できる。

【００４６】３価以上の多価カルボン酸の中から選ばれ
る少なくとも１種を一定の割合で使用し、アリルアルコ
ール及び／又はメタリルアルコールと１分子中に芳香環
と水酸基を有する化合物を必須成分とする水酸基含有化
合物とを、触媒存在下、エステル化反応を行う工程によ
り目的とする化合物を得ることができる。もちろん、こ
れに限定されるものではなく、必要に応じて精製等の工
程が入ってもいっこうに差し支えない。

【００４７】前記工程（Ｂ）で用いる触媒としては、一
般にエステル化反応に用いることが可能な触媒であれば
特に制限はないが、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、硫酸及び塩酸が好ましく使用される。特に好
ましくは、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸
及び硫酸である。

【００４８】この工程（Ｂ）における反応温度には特に
制限はないが、一般的に、この工程（Ｂ）では通常、エ
ントレーナーとして溶媒を用いることが多い。この工程
（Ｂ）で溶媒を用いる時、その溶媒の沸点により反応温
度の上限は制限を受ける。

【００４９】一般に、エステル化反応を阻害することが
なければ、用いることが可能な溶媒としては特に制限は
ない。具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン及びシ
クロヘキサン等を挙げることができるがこれに限定され
るわけではない。中でもベンゼン及びトルエンが好まし
い。

【００５０】次に、本発明（ＩＩＩ）及び本発明（Ｉ
Ｖ）のプラスチックレンズ用組成物について説明する。

【００５１】本発明（ＩＩＩ）は、本発明（Ｉ）に記載
の多価カルボン酸エステルの少なくとも１種以上を必須
成分することを特徴とするプラスチックレンズ用組成物
である。

【００５２】また、本発明（ＩＶ）は、プラスチックレ
ンズ用組成物中の全硬化性成分１００質量部に対して、
少なくとも一種以上のラジカル重合開始剤０．１質量部
〜１０質量部を含有することを特徴とする本発明（ＩＩ
Ｉ）に記載のプラスチックレンズ用組成物である。

【００５３】本発明（ＩＩＩ）のプラスチックレンズ用
組成物中に含まれる全硬化性成分に対する本発明（Ｉ）
の配合量は、特に限定されるものではないが、高屈折レ
ンズを製造するためには、配合される他の成分の種類に
よって異なるが、２０質量％以上であることが好まし
く、さらに好ましくは２５質量％以上であり、特に好ま
しくは３０質量％以上である。該化合物の配合量が２０
質量％未満では、配合される他の成分の種類によって
は、硬化物の高屈折率の発現が難しくなり、高屈折率レ
ンズを望む場合には、好ましいこととは言えない。

【００５４】本発明（ＩＩＩ）のプラスチックレンズ用
組成物には、主に該組成物の粘度調整と耐熱性の維持を
目的として、本発明（Ｉ）の化合物と共重合可能な多官
能化合物を使用することができる。

【００５５】なお、本明細書に記載の「多官能化合物」
とは、ラジカル重合可能な官能基を１分子中に２つ以上
有する化合物を意味する。

【００５６】本発明（Ｉ）の化合物と共重合可能な多官
能化合物の具体例としては、ビフェニル−２，２’−ジ
カルボン酸ジアリル、ビフェニル−２，２’−カルボン
酸ジメタリル、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸ア
リルメタリル、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸ジ
アリル、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸ジメタリ
ル、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸アリルメタリ
ル、イソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジメタリル、
イソフタル酸アリルメタリル、フタル酸ジアリル、フタ
ル酸ジメタリル、フタル酸アリルメタリル、テレフタル
酸ジアリル、テレフタル酸ジメタリル、テレフタル酸ア
リルメタリル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ト
リアリル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリメ
タリル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ジアリル
メタリル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸アリル
ジメタリル、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸トリ
アリル、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸トリメタ
リル、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸ジアリルメ
タリル、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸アリルジ
メタリル等を挙げることができる。

【００５７】本発明（ＩＩＩ）のプラスチックレンズ用
組成物中の全硬化性成分に対する、本発明（Ｉ）の化合
物と共重合可能な多官能化合物（以下、「成分（Ｂ）」
と記す。）の配合量は、使用する化合物の種類によって
も異なるが、全硬化性成分に対し８０質量％以下の範囲
で使用することが好ましい。さらに好ましくは７５質量
％以下であり、特に好ましくは７０質量％以下である。
成分（Ｂ）の配合量が、全硬化性成分に対し８０質量％
を越える場合には、プラスチックレンズ用組成物を硬化
して得られる硬化物の物性が成分（Ｂ）の配合物の影響
を極端に受けることになり、本発明（Ｉ）の多価カルボ
ン酸エステルの効果が発現されにくくなり、好ましいこ
ととは言えない。

【００５８】一方、本発明（ＩＩＩ）のプラスチックレ
ンズ用組成物には、主に該組成物の粘度調整と耐衝撃性
の維持を目的として、本発明（Ｉ）の化合物あるいは成
分（Ｂ）と共重合可能な単官能化合物（以下、「成分
（Ｃ）」と記す。）を、本発明のプラスチックレンズ用
組成物中に、一種以上加えることができかつ好ましい。

【００５９】なお、本明細書に記載の「単官能化合物」
とは、ラジカル重合可能な官能基を１分子中に１つ有す
る化合物を意味する。

【００６０】成分（Ｃ）としては、アクリル基、メタク
リル基、ビニル基、アリル基、メタリル基を有するモノ
マー等が挙げられる。具体例としては、ｐ−フェニル安
息香酸アリル、ｐ−フェニル安息香酸メタリル、ｍ−フ
ェニル安息香酸アリル、ｍ−フェニル安息香酸メタリ
ル、ｏ−フェニル安息香酸アリル、ｏ−フェニル安息香
酸メタリル、アクリロイルオキシエチル−ｐ−フェニル
ベンゾエート、メタクリロイルオキシエチル−ｐ−フェ
ニルベンゾエート、アクリロイルオキシエチル−ｍ−フ
ェニルベンゾエート、メタクリロイルオキシエチル−ｍ
−フェニルベンゾエート、アクリロイルオキシエチル−
ｏ−フェニルベンゾエート、メタクリロイルオキシエチ
ル−ｏ−フェニルベンゾエート、ジフェニルマレート、
ジベンジルマレート、ジフェニルフマレート、ジベンジ
ルフマレート、ビニルベンゾエート、α−ナフトエ酸ア
リル、α−ナフトエ酸メタリル、β−ナフトエ酸アリ
ル、β−ナフトエ酸メタリル、アクリロイルオキシエチ
ル−α−ナフタレンカルボキシレート、メタクリロイル
オキシエチル−α−ナフタレンカルボキシレート、アク
リロイルオキシエチル−β−ナフタレンカルボキシレー
ト、メタクリロイルオキシエチル−β−ナフタレンカル
ボキシレート等を挙げることができる。さらに、下記構
造式（１）〜下記構造式（３０）で表される化合物を挙
げることができる。

【００６１】構造式（１）

【００６２】

【化９】 構造式（２）

【００６３】

【化１０】 構造式（３）

【００６４】

【化１１】 構造式（４）

【００６５】

【化１２】 構造式（５）

【００６６】

【化１３】 構造式（６）

【００６７】

【化１４】 構造式（７）

【００６８】

【化１５】 構造式（８）

【００６９】

【化１６】 構造式（９）

【００７０】

【化１７】 構造式（１０）

【００７１】

【化１８】 構造式（１１）

【００７２】

【化１９】 構造式（１２）

【００７３】

【化２０】 構造式（１３）

【００７４】

【化２１】 構造式（１４）

【００７５】

【化２２】 構造式（１５）

【００７６】

【化２３】 構造式（１６）

【００７７】

【化２４】 構造式（１７）

【００７８】

【化２５】 構造式（１８）

【００７９】

【化２６】 構造式（１９）

【００８０】

【化２７】 構造式（２０）

【００８１】

【化２８】 構造式（２１）

【００８２】

【化２９】 構造式（２２）

【００８３】

【化３０】 構造式（２３）

【００８４】

【化３１】 構造式（２４）

【００８５】

【化３２】 構造式（２５）

【００８６】

【化３３】 構造式（２６）

【００８７】

【化３４】 構造式（２７）

【００８８】

【化３５】 構造式（２８）

【００８９】

【化３６】 構造式（２９）

【００９０】

【化３７】 構造式（３０）

【００９１】

【化３８】 ただし、いうまでもなく、これらの具体例に限定される
ものではない。

【００９２】上記化合物の中では、ｐ−フェニル安息香
酸アリル、ｐ−フェニル安息香酸メタリル、ｍ−フェニ
ル安息香酸アリル、ｍ−フェニル安息香酸メタリル、ｏ
−フェニル安息香酸アリル、ｏ−フェニル安息香酸メタ
リル、ジフェニルマレート、ジベンジルマレート、ジフ
ェニルフマレート、ジベンジルフマレート、ビニルベン
ゾエート、α−ナフトエ酸アリル、α−ナフトエ酸メタ
リル、β−ナフトエ酸アリル、β−ナフトエ酸メタリル
及び構造式（１）〜構造式（３０）で表される化合物が
好ましく使用され、原料の入手の容易さを考慮すると、
ｐ−フェニル安息香酸アリル、ジフェニルマレート、ジ
ベンジルマレート、ジフェニルフマレート、ジベンジル
フマレート、ビニルベンゾエート、α−ナフトエ酸アリ
ル、β−ナフトエ酸アリル及び構造式（１）、構造式
（３）、構造式（５）、構造式（７）、構造式（９）、
構造式（１１）、構造式（１３）、構造式（１５）、構
造式（１７）及び構造式（１９）〜構造式（２４）で表
される化合物が最も好ましく使用される。

【００９３】本発明では、成分（Ｃ）の配合量は、使用
する他の化合物によって異なる。使用する本発明（Ｉ）
の化合物及び多官能化合物のすべてが２官能化合物であ
る場合には、全硬化性成分に対して２０質量％を越えな
い範囲で使用されることが好ましい。

【００９４】また、３官能化合物あるいはそれ以上の官
能基を１分子中に有する化合物が含まれる場合には全硬
化性成分に対して２０質量％以上加えることが可能であ
る。一般に、全硬化性成分に対する成分（Ｃ）の配合量
は、以下の式で表すことができる。

【００９５】

【数１】 （式中、ｎは２以上の整数を表す。）

【００９６】上記式の意味は、全硬化性成分が２官能化
合物と成分（Ｃ）のみからなる場合には、上記式の右辺
は、 右辺＝２０＋（２−２）×（全硬化性成分に対する２官能化合物の質量％） ＝２０ となり、全硬化性成分が３官能化合物、２官能化合物及
び成分（Ｃ）からなる場合には、 右辺＝２０＋（２−２）×（全硬化性成分に対する２官能化合物の質量％） ＋（３−２）×（全硬化性成分に対する３官能化合物の質量％） ＝２０＋（全硬化性成分に対する３官能化合物の質量％） となることを示している。

【００９７】本発明の組成物中の全硬化性成分に対する
成分（Ｃ）の配合量が、上式の右辺よりも多くなると、
硬化物の耐熱性の低下を招き好ましいこととは言えな
い。

【００９８】さらに、本発明（ＩＶ）は、本発明（ＩＩ
Ｉ）のプラスチックレンズ用組成物中の全硬化性成分１
００質量部に対して、少なくとも一種以上のラジカル重
合開始剤０．１質量部〜１０質量部を含有することを特
徴とするプラスチックレンズ用組成物である。

【００９９】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物には、硬化剤としてラジカル重合開始剤を添加する
ことが可能でありかつ好ましい。

【０１００】本発明（ＩＶ）のプラスチックレンズ用組
成物に添加可能なラジカル重合開始剤には、特に制限は
ない。硬化して得られるプラスチックレンズの光学特性
などの物性値に悪影響を及ぼすものでなければ、公知の
もので構わない。

【０１０１】しかし、本発明で使用されるラジカル重合
開始剤は、硬化されるべき組成物中に存在する他の成分
に可溶であり、かつ３０℃〜１２０℃でフリーラジカル
を発生するものが望ましい。添加可能なラジカル重合開
始剤の具体例としては、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーベンゾエート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。硬化性の点から、好ましくは下記一般
式（３）で表される構造を有するラジカル重合開始剤で
ある。 一般式（３）

【０１０２】

【化３９】 （式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数１〜炭素
数１０のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基及び
置換フェニル基から選ばれる少なくとも１種以上を表
す。）

【０１０３】式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に炭素
数１〜炭素数１０のアルキル基、置換アルキル基、フェ
ニル基及び置換フェニル基から選ばれる少なくとも１種
以上を表す。

【０１０４】一般式（３）で表されるラジカル重合開始
剤の具体例としては、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシ
ジカーボネート等を挙げることができる。これらの中で
好ましいものは、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ（３
−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネ
ートであり、さらに好ましくはジイソプロピルパーオキ
シジカーボネートである。

【０１０５】ラジカル重合開始剤の添加量は、本発明
（ＩＩＩ）のプラスチックレンズ用組成物中の全硬化性
成分１００質量部に対して０．１質量部〜１０質量部の
範囲、好ましくは１質量部〜５質量部の範囲である。
０．１質量部未満では、該組成物の硬化が不十分になる
恐れがある。また、１０質量部を越えて添加すること
は、経済上好ましくない。

【０１０６】本発明（ＩＩＩ）あるいは本発明（ＩＶ）
のプラスチックレンズ用組成物の粘度は、注型の作業性
を考慮した場合、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下ある
ことが一般的であり、好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ以
下であり、さらに好ましくは、３００ｍＰａ・ｓ以下で
ある。

【０１０７】ここでいう「粘度」とは、回転粘度計によ
り測定されるもので、回転粘度計の詳細については「岩
波理化学辞典（第３版 １９７７年６月１日 第３版第
８刷発行）」の２１２頁に記載がある。

【０１０８】本発明（ＩＩＩ）及び本発明（ＩＶ）のプ
ラスチックレンズ用組成物には、プラスチックレンズの
性能向上に使用される一般的な染料、顔料等の着色剤や
離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、酸化防止剤
などの添加剤を添加しても構わない。

【０１０９】着色剤としては、例えば、アントラキノン
系、アゾ系、カルボニウム系、キノリン系、キノンイミ
ン系、インジゴイド系、フタロシアニン系などの有機顔
料、アゾイック染料、硫化染料などの有機染料、チタン
イエロー、黄色酸化鉄、亜鉛黄、クロムオレンジ、モリ
ブデンレッド、コバルト紫、コバルトブルー、コバルト
グリーン、酸化クロム、酸化チタン、硫化亜鉛、カーボ
ンブラックなどの無機顔料などが挙げられる。ただし、
いうまでもなく、これらの具体例に限定されるものでは
ない。

【０１１０】離型剤としては、ステアリン酸、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、
フッ素系化合物類、シリコン化合物類などが挙げられ
る。ただし、いうまでもなく、これらの具体例に限定さ
れるものではない。

【０１１１】紫外線吸収剤や光安定剤としては、組成物
中の配合できるものであれば特に制限はないが、具体的
には以下に示すような化合物を挙げることができる。た
だし、いうまでもなく、これらの具体例に限定されるも
のではない。

【０１１２】なお、本明細書に記載の「紫外線吸収剤」
とは、太陽光線及び蛍光灯などの光エネルギーを吸収し
て熱エネルギー等に変換する材料を意味する。また、本
明細書に記載の「光安定剤」とは、光酸化劣化で生成す
るラジカルを捕捉する材料を意味する。

【０１１３】まず、紫外線吸収剤の具体例としては、下
記構造単位であるベンゾトリアゾール構造単位を有する
化合物を挙げることができる。

【０１１４】ベンゾトリアゾール構造単位を有する化合
物としては、下記構造式（３１）〜下記構造式（４６）
で示される化合物をあげることができる。 構造式（３１）

【０１１５】

【化４０】 構造式（３２）

【０１１６】

【化４１】 構造式（３３）

【０１１７】

【化４２】 構造式（３４）

【０１１８】

【化４３】 構造式（３５）

【０１１９】

【化４４】 構造式（３６）

【０１２０】

【化４５】 構造式（３７）

【０１２１】

【化４６】 構造式（３８）

【０１２２】

【化４７】 構造式（３９）

【０１２３】

【化４８】 構造式（４０）

【０１２４】

【化４９】 構造式（４１）

【０１２５】

【化５０】 構造式（４２）

【０１２６】

【化５１】 構造式（４３）

【０１２７】

【化５２】 構造式（４４）

【０１２８】

【化５３】 構造式（４５）

【０１２９】

【化５４】 構造式（４６）

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤とし
ては、下記構造式（４７）〜下記構造式（５１）の化合
物を挙げることができる。 構造式（４７）

【０１３２】

【化５６】 構造式（４８）

【０１３３】

【化５７】 構造式（４９）

【０１３４】

【化５８】 構造式（５０）

【０１３５】

【化５９】 構造式（５１）

【０１３６】

【化６０】

【０１３７】さらに、下記構造式（５２）のようなトリ
アジン系紫外線吸収剤や下記構造式（５３）のような蓚
酸アニリド系紫外線吸収剤を用いることもできる。 構造式（５２）

【０１３８】

【化６１】 構造式（５３）

【０１３９】

【化６２】

【０１４０】光安定剤の具体例として、下記構造式（５
４）〜下記構造式（６１）、下記構造式（６３）、下記
構造式（６５）〜下記構造式（６８）に示されるような
ヒンダードアミン系光安定剤（以下、「ＨＡＬＳ」と略
記する。）を挙げることができる。 構造式（５４）

【０１４１】

【化６３】 構造式（５５）

【０１４２】

【化６４】 構造式（５６）

【０１４３】

【化６５】 構造式（５７）

【０１４４】

【化６６】 構造式（５８）

【０１４５】

【化６７】 構造式（５９）

【０１４６】

【化６８】 構造式（６０）

【０１４７】

【化６９】 ただし、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸のすべてが水素原子である
ものは除く。 構造式（６１）

【０１４８】

【化７０】 構造式（６１）中、Ｒは、下記構造式（６２）で表され
る有機残基である。 構造式（６２）

【０１４９】

【化７１】 構造式（６３）

【０１５０】

【化７２】 構造式（６３）中、Ｒは、下記構造式（６４）で表され
る有機残基である。 構造式（６４）

【０１５１】

【化７３】 構造式（６５）

【０１５２】

【化７４】 構造式（６６）

【０１５３】

【化７５】 構造式（６７）

【０１５４】

【化７６】 構造式（６８）

【０１５５】

【化７７】

【０１５６】また、紫外線吸収剤と光安定剤を併用して
もいっこうにかまわない。上記紫外線吸収剤や光安定剤
の使用量は、全硬化性成分に対して０．００１質量％〜
２質量％であることが好ましく、さらに好ましくは、
０．０５質量％〜１．５質量％の範囲である。０．０５
質量％未満の添加量では劣化防止効果を十分発現でき
ず、また、２質量％を越えて用いることは硬化時の着色
及び経済的なことを考慮しても好ましいことではない。

【０１５７】酸化防止剤としては、一般的なフェノール
系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤等を使用することができる。

【０１５８】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、以下のような化合物を挙げることができる。 構造式（６９）

【０１５９】

【化７８】 構造式（７０）

【０１６０】

【化７９】 構造式（７１）

【０１６１】

【化８０】 構造式（７２）

【０１６２】

【化８１】 構造式（７３）

【０１６３】

【化８２】 構造式（７４）

【０１６４】

【化８３】 構造式（７５）

【０１６５】

【化８４】 構造式（７６）

【０１６６】

【化８５】 構造式（７７）

【０１６７】

【化８６】 構造式（７８）

【０１６８】

【化８７】

【０１６９】ホスファイト系酸化防止剤の具体例として
は、以下のような化合物を挙げることができる。 構造式（７９）

【０１７０】

【化８８】 構造式（８０）

【０１７１】

【化８９】 構造式（８１）

【０１７２】

【化９０】 構造式（８２）

【０１７３】

【化９１】 構造式（８３）

【０１７４】

【化９２】 構造式（８４）

【０１７５】

【化９３】 構造式（８５）

【０１７６】

【化９４】 構造式（８６）

【０１７７】

【化９５】 構造式（８７）

【０１７８】

【化９６】 構造式（８８）

【０１７９】

【化９７】 構造式（８９）

【０１８０】

【化９８】 構造式（９０）

【０１８１】

【化９９】

【０１８２】チオエーテル系酸化防止剤の具体例として
は、以下のような化合物を挙げることができる。 構造式（９１）

【０１８３】

【化１００】 構造式（９２）

【０１８４】

【化１０１】 構造式（９３）

【０１８５】

【化１０２】 構造式（９４）

【０１８６】

【化１０３】 構造式（９５）

【０１８７】

【化１０４】 構造式（９６）

【０１８８】

【化１０５】 また、これらの酸化防止剤は、紫外線吸収剤や光安定剤
と併用してもいっこうにかまわない。

【０１８９】これら酸化防止剤の使用量は、全硬化性成
分に対して０．０１質量％〜５質量％であることが好ま
しく、さらに好ましくは、０．１質量％〜３質量％の範
囲である。０．０１質量％未満の添加量では劣化防止効
果を十分発現できず、また、５質量％を越えて用いるこ
とは経済的なことを考慮しても好ましいことではない。

【０１９０】また、本発明のプラスチックレンズ用組成
物には、２，５−ビス〔５−ｔ−ブチルベンゾオキサゾ
リル（２）〕チオフェン（下記構造式（９７）の化合
物）等の蛍光増白剤等を添加してもよい。 構造式（９７）

【０１９１】

【化１０６】 最後に、本発明（Ｖ）及び本発明（ＶＩ）について説明
する。

【０１９２】本発明（Ｖ）は、本発明（Ｉ）〜本発明
（ＩＶ）のいずれかに記載のプラスチックレンズ用組成
物を硬化して得られるプラスチックレンズである。

【０１９３】また、本発明（ＶＩ）は、本発明（Ｖ）の
プラスチックレンズの製造方法である。

【０１９４】本発明におけるプラスチックレンズ用組成
物の成形加工方法には、注型成形が適している。具体的
には、組成物中にラジカル重合開始剤を添加して、エラ
ストマーガスケットやスペーサーで固定化している型
へ、ラインを通して注入して、オーブン中で、熱により
硬化する方法などで成形する方法などが挙げられる。

【０１９５】このとき、型として使用される材質として
は、金属やガラスである。一般に、プラスチックレンズ
の型は、注型成形の後洗浄されなければならず、そのよ
うな洗浄は通常、強アルカリ液または強酸を用いて行わ
れる。ガラスは、金属とは異なり、洗浄によって変質し
づらく、また、容易に研磨され、そして非常に表面の粗
さを少なくできるという理由から、好ましく用いられて
いる。

【０１９６】本発明（ＩＩＩ）及び本発明（ＩＶ）のい
ずれかに記載のプラスチックレンズ用組成物を成形する
際の硬化温度は約３０℃〜１２０℃、好ましくは４０℃
〜１００℃である。また、硬化温度の操作については、
硬化時の収縮やひずみを考慮すると、昇温しながら徐々
に硬化する方法が好ましく、一般的には０．５時間〜１
００時間、好ましくは３時間〜５０時間、さらに好まし
くは１０時間〜３０時間かけて硬化するのが良い。

【０１９７】本発明のプラスチックレンズは通常のプラ
スチックレンズと同様に染色することが可能である。

【０１９８】本発明のプラスチックレンズの染色方法に
は、特に制限はない。公知のプラスチックレンズの染色
法であれば、いずれの方法でも構わない。中でも、従来
から一般的な方法として知られる浸漬染色法が好まし
い。ここで言う「浸漬染色法」とは、分散染料を界面活
性剤と共に水中に分散させて染色液を調製し、加熱下に
おいて、この染色液にプラスチックレンズを浸漬して染
色する方法である。

【０１９９】プラスチックレンズの染色方法は、浸漬染
色法に限定されるわけではなく、他の公知の方法、例え
ば有機顔料を昇華させプラスチックレンズを染色する方
法（特公昭３５−１３８４号公報）、昇華性染料を昇華
させてプラスチックレンズを染色する方法（特公昭５６
−１５９３７６号公報、特公平１−２７７８１４号公
報）を用いることもできる。操作が簡便な点から、浸漬
染色法がもっとも好ましい。

【０２００】

【実施例】以下本発明を実施例により、詳細な説明を行
うが、本発明はこれらに限定するものではない。

【０２０１】諸物性の測定については以下のとおりに実
施した。１．屈折率（ｎ_D ）及びアッベ数（ν_D ） ９ｍｍ×１６ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成し、アタゴ社
製「アッベ屈折計１Ｔ」を用いて、室温における屈折率
（ｎ_D）及びアッベ数（ν_D）を測定した。接触液はα−
ブロモナフタリンを使用した。２．粘度 東京計器株式会社製Ｂ型粘度計（Ｂ８Ｕ型）を用いて２
５℃で測定した。

【０２０２】３．バーコール硬度 ９３４−１型を用い、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従い測定
した。４．硬化物の比重の測定 硬化後の硬化物の比重は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に記載
の浮沈法（２３℃）に従って測定した。

【０２０３】（製造例−１）：サンプルＡの製造 蒸留装置のついた１リットルの三ツ口フラスコに１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル６６０．７
ｇ（２．０ｍｏｌ）、ベンジルアルコール２１６．３ｇ
（２．０ｍｏｌ）、ジブチル錫オキサイド０．６６１ｇ
（０．１質量％（対１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリアリル））を仕込んで窒素気流下、１８０℃で加
熱して生成してくるアリルアルコールを留去した。アリ
ルアルコールが８１ｇ程度留出したところで、反応系内
を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリルアルコールを留
出速度を速めた。理論量（１１６．２ｇ）のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ＫＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＡ」とす
る。）を７６０．１ｇ得た。得られたサンプルＡの４０
０ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ₃）お
よびＦＴ−ＩＲスペクトルをそれぞれ図１及び図２に示
す。

【０２０４】高速液体クロマトグラフィー（使用カラ
ム；昭和電工株式会社製 ＳｈｏｄｅｘＣ８−５Ｂ、カ
ラム温度；４０℃、展開溶媒；水：アセトニトリル＝
７：３（ｖｏｌ／ｖｏｌ）混合液、流速；１ｍｌ／ｍｉ
ｎ、検出器；ＵＶ検出器）により、分析を行った結果、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルが２５
質量％、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリベン
ジルが４質量％、下記一般式（４）で表される化合物４
５質量％、下記一般式（５）で表される化合物２６質量
％を含んでいた。 一般式（４）

【０２０５】

【化１０７】 （式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、アリル基またはベンジル
基のいずれかを表す。ただし、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の内の
１つはベンジル基であり、残りの２つはアリル基であ
る。） 一般式（５）

【０２０６】

【化１０８】 （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、アリル基またはベンジル
基のいずれかを表す。ただし、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の内の
１つはアリル基であり、残りの２つはベンジル基であ
る。）

【０２０７】（製造例−２）：サンプルＢの製造 蒸留装置のついた３リットル三ツ口フラスコに１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸トリアリル３３０．３ｇ
（１．０ｍｏｌ）、２，４，６−トリブロモフェノ−ル
のエチレンオキサイド２ｍｏｌ付加物４１８．９ｇ
（１．０ｍｏｌ）、ジブチル錫オキサイド０．３３ｇ
（０．１質量％（対１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリアリル））を仕込んで窒素気流下、１８０℃で加
熱して生成してくるアリルアルコールを留去した。アリ
ルアルコールが４５ｇ程度留出したところで、反応系内
を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリルアルコールを留
出速度を速めた。理論量（５８．１ｇ）のアリルアルコ
ールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ＫＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＢ」とす
る。）を６９１．２ｇ得た。得られたサンプルＢの４０
０ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ₃）お
よびＦＴ−ＩＲスペクトルをそれぞれ図３及び図４に示
す。高速液体クロマトグラフィー（使用カラム；昭和電
工株式会社製 ＳｈｏｄｅｘＣ８−５Ｂ、カラム温度；
４０℃、展開溶媒；水：アセトニトリル＝７：３（ｖｏ
ｌ／ｖｏｌ）混合液、流速；１ｍｌ／ｍｉｎ、検出器；
ＵＶ検出器）により、分析を行った結果、１，２，４−
ベンゼントリカルボン酸トリアリルが１５質量％、下記
構造式（９８）の化合物が６質量％、下記一般式（６）
で表される化合物４５質量％、下記一般式（７）で表さ
れる化合物３４質量％を含んでいた。 構造式（９８）

【０２０８】

【化１０９】 一般式（６）

【０２０９】

【化１１０】 （式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、アリル基または２，４，
６−トリブロモフェノキシエトキシエチル基のいずれか
を表す。ただし、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷の内の１つは２，
４，６−トリブロモフェノキシエトキシエチル基であ
り、残りの２つはアリル基である。） 一般式（７）

【０２１０】

【化１１１】 （式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は、アリル基または２，４，
６−トリブロモフェノキシエトキシエチル基のいずれか
を表す。ただし、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰の内の１つはアリル
基であり、残りの２つは２，４，６−トリブロモフェノ
キシエトキシエチル基である。）

【０２１１】（製造例−３）：サンプルＣの製造 ディーンスターク付き還流冷却器を取り付けた２リット
ルの三ツ口丸底フラスコに無水１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸２５０ｇ（１．３ｍｏｌ），アリルアルコ
ール７５．６ｇ（１．３ｍｏｌ），トルエン４００ｇ及
びｐ−トルエンスルホン酸５ｇ（２質量％（対無水１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸））を入れ、オイルバ
スの温度を１２０℃の調整し、反応を開始した。反応
中、精製する水はディーンスタークを用いて３リットル
三ツ口丸底フラスコから除去した。５時間後、反応液を
少量サンプリングし、アリルアルコールの残存量をガス
クロマトグラフィーで確認したところ、残存量が仕込み
量の１％程度であった。次に、ベンジルアルコール１４
０．７ｇ（１．３ｍｏｌ）を２リットルの三ツ口丸底フ
ラスコに添加し、さらに１５時間反応を継続した。その
後、反応液を少量サンプリングし、ベンジルアルコール
の残存量をガスクロマトグラフィーで確認したところ、
残存量が仕込み量の１％程度であった。

【０２１２】次に、アリルアルコール１１３．４ｇ
（１．９５ｍｏｌ）を２リットルの三ツ口丸底フラスコ
に添加し、さらに１５時間反応を継続した。その後反応
を終了し、三ツ口丸底フラスコ内の溶液を５リットルの
分液ロートに移した。その後、１質量％水酸化ナトリウ
ム水溶液５００ｇを５リットルの分液ロートに入れ、分
液ロート振り、液が２相に分離するまで静置した。その
後、水相を除去した。さらに１質量％水酸化ナトリウム
水溶液５００ｇを５リットルの分液ロートに入れ、同様
の操作をした。その後、純水５００ｇを２回５リットル
の分液ロートに入れ、２回同様の操作を繰り返した。そ
の後、有機相からエバポレーターを用いてトルエン及び
過剰のアリルアルコールを留去し、４９０．５ｇの液体
を得た（以下「サンプルＣ」とする）。得られたサンプ
ルＣの４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒：Ｃ
ＤＣｌ₃）およびＦＴ−ＩＲスペクトルをそれぞれ図５
及び図６に示す。

【０２１３】高速液体クロマトグラフィー（使用カラ
ム；昭和電工株式会社製 ＳｈｏｄｅｘＣ８−５Ｂ、カ
ラム温度；４０℃、展開溶媒；水：アセトニトリル＝
７：３（ｖｏｌ／ｖｏｌ）混合液、流速；１ｍｌ／ｍｉ
ｎ、検出器；ＵＶ検出器）により、分析を行った結果、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルが２６
質量％、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリベン
ジルが４質量％、一般式（４）で表される化合物４５質
量％、一般式（５）で表される化合物２５質量％を含ん
でいた。

【０２１４】（製造例−４）：サンプルＤの製造 蒸留装置のついた１リットルの三ツ口フラスコに１，
３，５−ベンゼントリカルボン酸トリアリル６６０．７
ｇ（２．０ｍｏｌ）、ベンジルアルコール２１６．３ｇ
（２．０ｍｏｌ）、ジブチル錫オキサイド０．６６１ｇ
（０．１質量％（対１，３，５−ベンゼントリカルボン
酸トリアリル））を仕込んで窒素気流下、１８０℃で加
熱して生成してくるアリルアルコールを留去した。アリ
ルアルコールが８１ｇ程度留出したところで、反応系内
を１．３３ｋＰａまで減圧にし、アリルアルコールを留
出速度を速めた。理論量（１１６．２ｇ）のアリルアル
コールが留出した後、更に１時間加熱して、１８０℃−
０．１３ＫＰａで１時間保持した後、反応器を冷却し
て、アリルエステル化合物（以下「サンプルＤ」とす
る。）を７６０．１ｇ得た。

【０２１５】高速液体クロマトグラフィー（使用カラ
ム；昭和電工株式会社製 ＳｈｏｄｅｘＣ８−５Ｂ、カ
ラム温度；４０℃、展開溶媒；水：アセトニトリル＝
７：３（ｖｏｌ／ｖｏｌ）混合液、流速；１ｍｌ／ｍｉ
ｎ、検出器；ＵＶ検出器）により、分析を行った結果、
１，３，５−トリカルボン酸トリアリルが２５質量％、
１，３，５−トリカルボン酸トリベンジルが４質量％、
１，３，５−トリカルボン酸ベンジルジアリル４５質量
％、１，３，５−トリカルボン酸アリルジベンジル２６
質量％を含んでいた。

【０２１６】（製造例−５）：構造式（９９）で表され
る化合物の製造 蒸留装置のついた３リットル三ツ口フラスコにテレフタ
ル酸ジアリル１４７０ｇ（５．９７ｍｏｌ）、ビスフェ
ノールＡの２ｍｏｌエチレンオキサイド付加物１５８．
２ｇ（０．５ｍｏｌ）、ジブチル錫オキサイド１．４７
ｇ（０．１質量％（対テレフタル酸ジアリル））を仕込
んで窒素気流下、１８０℃で加熱して生成してくるアリ
ルアルコールを留去した。アリルアルコールが４５ｇ程
度留出したところで、反応系内を１．３３ｋＰａまで減
圧にし、アリルアルコールを留出速度を速めた。理論量
（５８．１ｇ）のアリルアルコールが留出した後、更に
１時間加熱して、１９０℃−０．１３ｋＰａで１時間保
持した後、反応器を冷却して、構造式（９９）で表され
るアリルエステル化合物を含む生成物１５７０．１ｇを
得た。 構造式（９９）

【０２１７】

【化１１２】 （ｎは１以上の整数を表す）

【０２１８】ガスクロマトグラフィー（島津製作所
（株）製、ＧＣ−１４Ｂ、水素炎イオン化検出器 使用
カラム；ＯＶ−１７ ０．５ｍ カラムの温度；４分間
１３０℃で一定にし、その後３２℃／分で１６０℃まで
昇温し、その後１６０℃で一定）で分析したところ、上
記生成物は、テレフタル酸ジアリル７５質量％を含んで
いた。

【０２１９】実施例１ 表１に記したように、サンプルＡを１００．０質量部、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（ＩＰＰ）を
３質量部を配合して、混合攪拌して完全に均一にした溶
液組成物とし、そのときの粘度を測定した。その後、減
圧可能なデシケーターに、この溶液が入った容器を入
れ、約１５分ほど真空ポンプで減圧することにより、溶
液中の気体を脱気した。この溶液組成物を、眼鏡プラス
チックレンズ用のガラス製の型と樹脂性のガスケットに
よって組み立てられた型に気体が混入しないように慎重
に注射器にて注入した後、オーブン中で、４０℃で７時
間、４０℃〜６０℃まで１０時間、６０℃〜８０℃まで
３時間、８０℃で１時間、８５℃で２時間のプログラム
昇温加熱により硬化させた。

【０２２０】また、得られたレンズの屈折率、アッベ
数、バーコール硬度の測定結果及び比重の結果を表１に
示す。

【０２２１】

【表１】

【０２２２】実施例２〜実施例６及び比較例１ 表１に示した配合で、組成物を調製して、実施例１と同
様な方法で、粘度測定を行い、その後硬化し、レンズの
屈折率、アッベ数、バーコール硬度及び比重の測定結果
を行った。結果を表１に示す。

【０２２３】

【発明の効果】本発明によれば、低粘度で、硬化物の屈
折率が高く、しかも、プラスチックレンズ材料やその他
の光学用材料等への応用に適するハロゲン原子や硫黄原
子等の原子を有さない新規な多価カルボン酸アリルエス
テル、該カルボン酸エステルを用いたプラスチックレン
ズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチックレン
ズが提供できることは明らかである。

【０２２４】

【図面の簡単な説明】

図は実施例に記載したプラスチックレンズ材料用化合物
の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート及びＦ
Ｔ−ＩＲスペクトルチャートである。

【図１】図１は製造例−１で生産されたアリルエステル
化合物の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート
である。

【０２２５】

【図２】図２は製造例−１で生産されたアリルエステル
化合物のＦＴ−ＩＲスペクトルチャートである。

【０２２６】

【図３】図１は製造例−２で生産されたアリルエステル
化合物の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート
である。

【０２２７】

【図４】図２は製造例−２で生産されたアリルエステル
化合物のＦＴ−ＩＲスペクトルチャートである。

【０２２８】

【図５】図１は製造例−３で生産されたアリルエステル
化合物の４００ＭＨｚ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート
である。

【０２２９】

【図６】図２は製造例−３で生産されたアリルエステル
化合物のＦＴ−ＩＲスペクトルチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/83 Ｃ０７Ｃ 69/83 Ｃ０８Ｆ 18/14 Ｃ０８Ｆ 18/14 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 3/00 3/00 Ｚ // Ｃ０８Ｌ 31:06 Ｃ０８Ｌ 31:06 (72)発明者 甲斐 和史 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4F071 AA28 AF29 AF30 AF31 AH19 BB01 BC08 BC17 4H006 AA01 AA02 AB92 BJ50 BM30 BM73 BP10 KA03 4J100 AG67P BA20P BC41P CA01 DA61 DA62 DA63 FA03 JA32 JA33 (54)【発明の名称】 新規多価カルボン酸エステル、該カルボン酸エステルの製造方法、該カルボン酸エステルを用い たプラスチックレンズ用組成物、該組成物を硬化してなるプラスチックレンズ、及び該プラスチ ックレンズの製造方法

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３価以上の多価カルボン酸エステルであ
   って、１分子中に下記一般式（１）で表される有機基を
   ２つ以上有し、かつ下記一般式（２）で表される有機基
   を有することを特徴とする多価カルボン酸エステル。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は、それぞれ独立にＨまたはＣＨ₃のいずれ
   かの基を表す。） 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ²は、１分子中に芳香環と水酸基を有する化
   合物から誘導される有機基を表す。）
2. 【請求項２】 ３価以上の多価カルボン酸エステルが、
   １，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベ
   ンゼントリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカル
   ボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸及
   び１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の群から選
   ばれる多価カルボン酸から誘導される多価カルボン酸エ
   ステルであることを特徴とする請求項１に記載の多価カ
   ルボン酸エステル。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
   の多価カルボン酸エステルの製造方法において、下記の
   工程（Ａ）を含むことを特徴とする多価カルボン酸エス
   テルの製造方法。工程（Ａ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸から誘導され
   る多価の（メタ）アリルエステルの少なくとも１種と、
   １分子中に芳香環と水酸基を有する化合物を必須成分と
   する１種以上の水酸基含有化合物とのエステル交換反応
   を行い請求項１又は請求項２のいずれかに記載の多価カ
   ルボン酸エステルを得る工程
4. 【請求項４】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
   の多価カルボン酸エステルの製造方法において、下記の
   工程（Ｂ）を含むことを特徴とする多価カルボン酸エス
   テルの製造方法。工程（Ｂ） 触媒の存在下、３価以上の多価カルボン酸及びそれらの
   無水物の中から選ばれる少なくとも１種と、（メタ）ア
   リルアルコールと１分子中に芳香環と水酸基を有する化
   合物とを必須成分とする水酸基含有化合物とのエステル
   化反応を行い請求項１又は請求項２のいずれかに記載の
   多価カルボン酸エステルを得る工程
5. 【請求項５】 工程（Ａ）で用いる触媒が、テトライソ
   プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、
   ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ハフ
   ニウムアセチルアセトナート及びジルコニウムアセチル
   アセトナートからなる群から選ばれた少なくとも一種以
   上であることを特徴とする請求項３に記載の多価カルボ
   ン酸エステルの製造方法。
6. 【請求項６】 工程（Ｂ）で用いる触媒が、ｐ−トルエ
   ンスルホン酸、メタンスルホン酸及び硫酸からなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種以上であることを特徴とする
   請求項４に記載の多価カルボン酸エステルの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
   の多価カルボン酸エステルの少なくとも１種以上を必須
   成分することを特徴とするプラスチックレンズ用組成
   物。
8. 【請求項８】 プラスチックレンズ用組成物中の全硬化
   性成分１００質量部に対して、少なくとも一種以上のラ
   ジカル重合開始剤０．１質量部〜１０質量部を含有する
   ことを特徴とする請求項７に記載のプラスチックレンズ
   用組成物。
9. 【請求項９】 少なくとも一種以上のラジカル重合開始
   剤が、下記一般式（３）で表される構造を有する化合物
   であることを特徴とする請求項８に記載のプラスチック
   レンズ用組成物。 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数１〜炭素
   数１０のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基及び
   置換フェニル基から選ばれる少なくとも１種以上を表
   す。）
10. 【請求項１０】 請求項７〜請求項９のいずれかに記載
    のプラスチックレンズ用組成物において、２５℃での粘
    度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であること特徴とするプラ
    スチックレンズ用組成物。
11. 【請求項１１】 請求項７〜請求項１０のいずれかに記
    載のプラスチックレンズ用組成物を硬化して得られるプ
    ラスチックレンズ。
12. 【請求項１２】 請求項１１に記載のプラスチックレン
    ズの製造方法において、該製造方法が重合温度３０℃〜
    １２０℃、重合時間０．５〜１００時間での注型重合で
    あることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。