CN1684990A - 聚合性组合物、其固化体的制造方法以及光学物品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供含有给予作为光学材料良好物性的固化体的下式(n＝1～5)所示的烯丙酯化合物的聚合性组合物，即给予光学变形小的成形体的聚合性组合物。该聚合性组合物含有(I)100重量份含有上式所示的特定自由基聚合性化合物的自由基聚合性化合物成分、(II)0.1～2重量份至少一种过氧化二碳酸酯类聚合引发剂以及(III)0.01～10重量份至少一种10小时半衰期分解温度为60℃或其以上的聚合引发剂。
Description
技术领域
本发明涉及聚合性组合物、其固化体的制造方法以及成为眼镜镜片等光学材料成形体的上述固化体。
背景技术
作为耐冲击性优良的眼镜镜片用聚合性组合物，已知的是含有烯丙酯类聚合性化合物的组合物，该烯丙酯类聚合性化合物在末端具有自由基聚合性基团，内部具有由多元羧酸和多元醇衍生的下述结构：
CH2＝CHCH2O{COA’COOB’O}n’COA’COOCH2CH＝CH2(式中，A’是由二羧酸衍生的碳原子数为1～20的2价有机残基，B’是由二醇衍生的2价有机残基，n’是1～20的整数。)。其中，含有分子骨架中具有芳香环的、特别是具有被溴原子等卤素原子取代的芳香环的烯丙酯类聚合性化合物的组合物，具有所谓能够调节固化体折射率的特征(参照特开平7-33831号公报)。
在通过热聚合使得这种含有烯丙酯类聚合性化合物的聚合性组合物固化制造眼镜镜片之类的光学物品的情况下，一般为了得到光学特性以及机械特性良好的成形体，使用过氧化碳酸二异丁酯(以下有时缩写为IPP)作为聚合引发剂，进行最高聚合温度(聚合一般是边升温边进行，是指成为最高时的温度)为100℃左右的较低温度，达到该最高聚合温度需要20～48小时的长时间的聚合固化。另外，为了解决IPP具有的操作难的问题，已知的是同时使用10小时半衰期分解温度在75℃或其以下的脂肪族有机过氧化物和10小时半衰期分解温度为80～100℃的脂肪族有机过氧化物代替IPP的技术(特开平8-127608号公报)。
而且在该特开平8-127608号公报中记载了由100重量份具有例如下述结构
(式中，n是1～20的数)的烯丙酯类聚合性化合物、3重量份叔己基过氧2-乙基己酸酯(10小时半衰期分解温度为65℃)和1重量份1，1-二(叔己基过氧)-环己烷(10小时半衰期分解温度为87℃)组成的聚合性组合物，用24小时升温至70～120℃并聚合得到的2mm厚的镜片，其硬度和折射率高并且着色少。
发明所要解决的课题
上述式中所示的烯丙酯类聚合性化合物中，分子骨架中含有芳香环的化合物(以下也称为“高耐冲击性·高折射率用的烯丙酯类聚合性化合物”)不仅改进了固化体的耐冲击性，而且对高折射率化也有效，因此可以称为具有能够适应矫正用的度数高的眼镜镜片的轻量化以及镜片厚度薄化要求的原料。
然而，在眼镜镜片领域中即使使用高折射率材料，从矫正用的度数关系上考虑也经常必须将镜片的厚度加厚至例如1cm左右，因此在使用含有上述烯丙酯类聚合性化合物的聚合性组合物制造厚的成形体的情况下，可以判明的是即使采用上述聚合条件，也不能将光学变形、其中特别是称为“波筋”现象的发生抑制至令人满意的程度。另外，所谓“波筋”是指光学变形的一种，聚合物中出现部分折射率不同的部分，其通过目测可观察到筋状(有时可看到所谓蚯蚓爬行痕迹之类的模样)的现象。
因而，本发明的第1目的在于提供含有上述烯丙酯类聚合性化合物的聚合性组合物。
本发明的第2目的在于提供即使是厚成形体、类似“波筋”的光学变形也少的成形体。
本发明其他目的以及益处通过以下详细的说明将变得明显。
解决课题的手段
即，本发明者为了解决上述问题点进行了专心研究，发现产生上述“波筋”的问题是含有分子量不同的多种高耐冲击性·高折射率用烯丙酯类聚合性化合物的聚合性组合物中特有的问题，另外即使为具有产生“波筋”问题这样的聚合性组合物，在以特定比例同时使用10小时半衰期温度为40～50℃的过氧化碳酸酯类聚合引发剂和10小时半衰期分解温度为60℃或其以上的高温分解型引发剂作为使其聚合·固化时的聚合引发剂的情况下，即使成形体的厚度变厚也不会产生光学变形(波筋)，从而完成了本发明。
即，第一发明是一种聚合性组合物，其特征在于含有，
(I)100重量份含有2种或其以上下式(1)所示的自由基聚合性化合物而成的自由基聚合性化合物成分
这里，R1和R2各自独立为具有自由基聚合性基团的有机基团，A为从具有芳香环的二羧酸中除去2个羧基得到的2价有机残基，B为从具有芳香环的二醇中除去2个羟基得到的2价有机残基，n为1～20的整数，
(II)0.1～2重量份至少1种10小时半衰期分解温度为40～50℃的过氧化二碳酸酯类聚合引发剂成分，以及
(III)0.01～10重量份至少1种10小时半衰期分解温度为60℃或其以上的聚合引发剂成分。
另外，第二发明是固化体的制造方法，其特征在于将上述本发明的聚合性组合物加热至100～130℃并使之聚合和固化。
再者，第三发明是光学物品，其特征在于由固化上述本发明的聚合性组合物得到的固化体制成。
上述本发明的聚合性组合物具有如下特征：由于使用上述式(1)所示的自由基聚合性化合物(高耐冲击性·高折射率用的烯丙酯类聚合性化合物)，因此不仅固化体的耐冲击性良好并可以调节至高折射率，而且固化体的光学变形小。
在本发明的组合物中能够获得这样优良的效果，考虑是由于以下原因造成的，但是本发明并不受这样推测的任何限制。即，在仅仅使用IPP之类的低温型聚合引发剂进行聚合的情况下，聚合在较低的温度下慢慢发生，因此可以防止在仅使用例如高温型聚合引发剂(这里是指10小时半衰期分解温度为60℃或其以上的聚合引发剂)进行快速聚合时所见到的局部应力的产生，以及起因于由其造成的各向异性的光学变形即多折射的产生。然而，可以认为在使用上述式(1)所示的自由基聚合性化合物的混合物的情况下，一般来说这些自由基聚合性化合物的分子量比低分子量单体要大，因此其分子量不同会引起各成分的聚合性的不同，从而引起聚合中聚合物的微观的相分离，因此会产生“波筋”。与此相反，在以特定比例同时使用低温型聚合引发剂和高温型聚合引发剂的本发明的组合物中，能够以不会引起上述相分离或者即使一时引起相分离也能够在聚合中解决的适当速度控制聚合速度，因此难以发生光学变形(多折射和波筋)。
实施发明的最佳方式
本发明组合物中的自由基聚合性化合物成分(I)含有2种或其以上上述式(1)所示的自由基聚合性化合物。通过含有这种式(1)所示的自由基聚合性化合物的混合物，聚合固化本发明组合物得到的固化体的耐冲击性良好，根据其种类可以制成折射率高的产品。使用3种或其以上自由基聚合性化合物可以进一步地提高得到的固化体的耐冲击性，因此在本发明中是优选的。
本发明中使用的自由基聚合性化合物只要是上述式(1)所示的化合物则没有特别地限定。另外，上述式(1)中R1和R2分别独立地为具有自由基聚合性基团的有机基团。作为自由基聚合性基团，可列举的是例如，烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基以及含有这些基团的基团等。从得到的固化体的光学特性的观点来看，R1和R2同时为烯丙基是优选的。
另外，式(1)中A为由含有芳香环的二羧酸除去2个羧基得到的二价有机残基。这种有机基团的碳原子数优选为1～20。具体的讲，可列举的是例如由邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等具有芳香环的二羧酸衍生的基团。另外，这些有机残基的核上可以带有卤素取代基。
式(1)中B为由含有芳香环的二醇除去2个羟基得到的二价有机残基。作为这种有机基团的碳原子数可列举的是2～30。具体的讲，可列举的是由双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、二溴氢醌、四溴双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等衍生的二价基团。其中由双酚A的环氧乙烷加成物等含有芳香环的二醇衍生的二价基团、特别是四溴双酚A的环氧乙烷加成物这样核上带有卤素取代基的基团，由于能够提高固化体的折射率，因此是优选的。
另外，在上述式(1)中，n是1～20的整数，优选1～10，特别优选1～5。
在上述式(1)所示的自由基聚合性化合物中，下式
这里R3是氢原子或者甲基、而且X是卤原子所示的化合物，特别是下式
所示的化合物是优选的。
在本发明的组合物中，所谓自由基聚合性化合物成分(I)中含有的2种或其以上彼此不同的自由基聚合性化合物，是指式(1)中A、B和n中至少一个不同的化合物。从获得容易度的观点来看，含有彼此相同A和B、仅仅n彼此不同的2种或其以上的化合物是优选的。即2种或其以上的自由基聚合性化合物优选由仅仅n彼此不同的2种或其以上的自由基聚合性化合物组成。再有，从效果的观点来看，更优选由n为1～10、特别是n在1～5范围内的2种或其以上的自由基聚合性化合物组成。
这样2种或其以上的化合物的混合比没有特别地限定，但是优选的是主成分(含量最多的成分)为30～95重量％、特别是60～95重量％，至少1种残余成分为5～70重量％，特别是5～40重量％。在含量最多的成分例如下限值为30重量％的情况下，残余的成分由3种或其以上组成，这些3种或其以上的各种成分都不足30重量％，其总计为70重量％。另外，在含量最多的成分为例如45重量％的情况下，残余的成分可以是2种，分别都不足45重量％，总计为55重量％。
在本发明的聚合性组合物中，自由基聚合性化合物成分(I)中也可以含有除了上述式(1)所示的自由基聚合性化合物以外的其他自由基聚合性单体(以下也称为任意单体)。在本发明的聚合性组合物用于光学镜片的情况下，成分(I)中上述式(1)所示的自由基聚合性化合物优选为5～100重量％，更优选为30～80重量％，任意单体优选占0～95重量％，更优选占20～70重量％。
在本发明的聚合性组合物中自由基聚合性化合物成分(I)含有任意单体的情况下，该任意单体只要是显示自由基聚合性的化合物则没有特别地限定。如果例示本发明中适合使用的任意单体，则可列举如下。即，对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、环己烷甲酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、1，2-环己烷二甲酸二烯丙酯、1，3-环己烷二甲酸二烯丙酯、1，4-环己烷二甲酸二烯丙酯、马来酸二苄酯、2，2-二(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-二(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、二烯丙基碳酸二甘醇酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、五溴丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二缩水甘油基甲基丙烯酸乙二醇酯、苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、异丙烯基萘、双酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、N-环己基马来酰亚胺等。
其中在光学镜片用途中，优选可列举的是对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、马来酸二苄酯、2，2-二(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-二(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-3，5-二溴苯基)丙烷、二烯丙基碳酸二甘醇酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、五溴丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二缩水甘油基甲基丙烯酸乙二醇酯、N-环己基马来酰亚胺等。其中特别优选使用对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、马来酸二苄酯、二烯丙基碳酸二甘醇酯、N-环己基马来酰亚胺等。这些任意单体可以单独使用，也可以混合不同种类单体使用。
另外，在上述任意单体中，例如异氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯这样的3官能性单体，由于能够增大聚合速度，从而可以进一步抑制上述课题所列举的“波筋”，因此优选使用。3官能性单体的混合比，如果添加过量则失去机械强度，因此在自由基聚合性化合物成分(I)总量中所占的比例为0.2～10重量％，优选为0.5～5重量％的范围。该比例可以充分显现出防止“波筋”的效果。
本发明的聚合性组合物中的成分(II)是10小时半衰期分解温度为40～50℃的过氧化二碳酸酯类聚合引发剂。在不使用成分(II)而仅仅使用后述成分(III)作为聚合引发剂的情况下，聚合速度变得过大，从而不能防止光学变形(多折射和波筋双方)的发生。
作为成分(II)可以没有任何限制地使用10小时半衰期分解温度为40～50℃的公知的过氧化二碳酸酯类聚合引发剂。如果具体例示本发明中可以适合使用的过氧化二碳酸酯类聚合引发剂，则可以列举如下化合物。()内表示10小时半衰期分解温度。
可列举的是过氧化二碳酸二异丙基酯(40.3℃)、过氧化二碳酸二正丙基酯(40.5℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(40.8℃)、过氧化二碳酸二-2-乙氧基乙基酯(43.1℃)、过氧化二碳酸二-2-乙基环己基酯(43.6℃)、过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁基酯(45.8℃)、过氧化二碳酸二仲丁基酯(40.5℃)、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯(46.7℃)。这些过氧化二碳酸酯类聚合引发剂可以单独使用，也可以混合不同种类的过氧化二碳酸酯使用。
在本发明的组合物中，过氧化二碳酸酯类聚合引发剂(II)的含量有必须相对于100重量份自由基聚合性化合物成分(I)为0.1～2重量份。过氧化二碳酸酯类聚合引发剂的含量在上述范围以外的情况下，则不能得到本发明的效果。从防止光学变形能力高的观点来看，上述含量优选为0.4～1.7重量份。
为了得到光学物性以及机械物性良好的固化体，在本发明的聚合性组合物中有必要同时使用作为聚合引发剂的上述成分(II)之外的作为成分(III)的10小时半衰期分解温度在60℃或其以上的自由基聚合引发剂。通过以特定的比例同时使用作为聚合引发剂的上述成分(II)和该成分(III)，可以认为是为了使得聚合在适当的速度下进行，从而可以防止聚合时发生光学变形。
还有，作为防止波筋发生的方法，也可以考虑所谓不使用成分(III)而仅仅使用成分(II)，并通过减少其用量使得聚合过程中上述相分离消除(聚合时由于升温，在温度变高时通过保持某种程度的流动性而消除相分离)的方法，在采用这种方法的情况下可以降低波筋的发生，但是固化体的机械强度(硬度)会降低。
作为本发明组合物中的成分(III)，只要是10小时半衰期分解温度在60℃或其以上的自由基聚合引发剂则没有特别地限定，可以使用公知的化合物。从效果方面来看，成分(III)的10小时半衰期分解温度优选为60～110℃，特别是60～95℃。
如果具体例示本发明中适合使用的成分(III)，可以例示如下引发剂。()内表示10小时半衰期分解温度。
可列举的是过氧化苯甲酰(73.6℃)、过氧化对氯苯甲酰(75℃)、过氧化月桂酰(61℃)等过氧化二酰类；过氧化甲乙酮(105℃)、过氧化甲基异丙基酮(88℃)、过氧化环己酮(90℃)等过氧化酮类；过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯(72℃)、过氧化异丁酸叔丁基酯(78℃)、过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁基酯(65.3℃)、过氧化-2-乙基己酸叔戊基酯(70℃)、过氧化六氢对苯二甲酸二叔丁基酯(83℃)、过氧化-3.5.5-三甲基己酸叔丁基酯(100℃)、过氧化乙酸叔丁基酯(103℃)、过氧化苯甲酸叔丁基酯(105℃)、过氧化异丙基一碳酸叔己基酯(95℃)等过氧酯类；以及1，1-二(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷(90℃)、1，1-二(叔丁基过氧)环己烷(90.7℃)、1，1-二(叔己基过氧)3，3，5-三甲基环己烷(87℃)、1，1-二(叔丁基过氧)-2-甲基环己烷(83℃)、1，1-二(叔己基过氧)环己烷(87.1℃)、1，1-二(叔丁基过氧)环癸烷(95℃)、2，2-二(叔丁基过氧)丁烷(103℃)、4，4-二(叔丁基过氧)戊酸正丁基酯(105℃)等过氧化缩酮类。其中从效果方面来看，优选使用过氧化缩酮类，更优选使用过氧酯类。另外，这些聚合引发剂可以仅仅单独使用1种，也可以混合不同种类的引发剂使用。
从防止波筋发生的效果方面来看，成分(III)优选由60～95重量％10小时半衰期分解温度在60℃或其以上不到80℃的聚合引发剂和5～40重量％10小时半衰期分解温度在80～100℃的聚合引发剂组成。
本发明组合物中成分(III)的含量有必要是相对于100重量份自由基聚合性化合物成分(I)为0.01～10重量份。成分(III)的含量在上述范围以外的情况下，则不能得到本发明的效果。从防止光学变形能力高的观点来看，上述含量优选为0.4～4.0重量份。
在本发明的组合物中，除了上述(I)～(III)成分以外，可以混合例如紫外线吸收剂、颜料或者染料、抗氧化剂、脱膜剂、防着色剂、防静电剂等各种添加剂。作为紫外线吸收剂，可以使用例如二苯甲酮类、氰基丙烯酸酯类、苯并三唑类物质。特别是混合了氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂和苯并三唑类紫外线吸收剂作为紫外线吸收剂的组合物，得到的成形体在耐气候性方面优良并且极少变黄，因此是优选的。
另外，作为颜料可以使用例如群青、钴蓝、铁蓝颜料等无机颜料；蒽醌类、偶氮类、酞菁类、靛蓝类等有机染料、偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、二噁嗪类等有机颜料。另外，通过添加荧光染料等着色剂也可以改良树脂的外观。
使得本发明的组合物聚合固化得到成形体的方法没有特别地限定，但例如当得到的树脂用于光学镜片用途时适合进行浇铸聚合。这时的聚合条件没有特别地限定，但从得到的成形体的光学特性的观点来看，由于本发明的组合物中使用高温型聚合引发剂{成分(III)}，因此最高聚合温度比仅仅使用低温型过氧化二碳酸酯类聚合引发剂{成分(II)}时高5～30℃，特别优选高10～20℃。即，使本发明组合物聚合得到本发明光学物品时的聚合条件是，最高聚合温度为100～130℃，更优选为100～120℃，从室温附近用10～48小时、更优选24～36小时加热至最高聚合温度，同时进行聚合，然后从模中取出，优选在比最高聚合温度高5～15℃的温度下进行热处理(后固化)。
这样制造的本发明的光学物品的特征在于，耐冲击性优良，根据所用成分(I)的种类，由于折射率高进而光学变形小，因此即使制成厚度厚的成形体，光学特性也良好。因此，作为矫正用的度数大的眼镜镜片，特别适合使用。
实施例
下面通过实施例更详细地说明，但是本发明并不局限于这些。另外，各实施例和比较例中使用的化合物如下所示。
[上述式(1)所示的自由基聚合性化合物]
A：下述结构化合物的混合物
以n＝1为主成分(90重量％)的n＝1～5的混合物。
B：下述结构化合物的混合物
以n＝1为主成分(80重量％)的n＝1～7的混合物。
C：下述结构化合物的混合物
以n＝1为主成分(90重量％)的n＝1～5的混合物。
[任意单体]
D：下述结构的单体
E：下述结构的单体
F：下述结构的单体
G：下述结构的单体
H：下述结构的单体
I：下述结构的单体
[成分(II)的聚合引发剂]
a：过氧化二碳酸二异丙基酯(10小时半衰期温度为40.5℃，结构式如下所示)
b：过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(10小时半衰期温度为40.8℃，结构式如下所示)
c：过氧化二碳酸二仲丁基酯(10小时半衰期温度为40.5℃，结构式如下所示)
d：过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯(10小时半衰期温度为46.7℃，结构式如下所示)
[成分(III)的聚合引发剂]
e：过氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁基酯(10小时半衰期温度为65.3℃，结构式如下所示)
f：1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(10小时半衰期温度为90℃，结构式如下所示)
g：过氧化异丙基一碳酸叔己基酯(10小时半衰期温度为95℃，结构式如下所示)
h：1，1-二(叔己基过氧)环己烷(10小时半衰期温度为87.1℃，结构式如下所示)
实施例1～14
将表1中所示的各成分按照表1中所示的重量比例加入烧杯中，一边用搅拌器搅拌一边在35℃下混合1小时，调制溶液状的本发明组合物。然后，将得到的各组合物在干燥器内真空脱气后，分别注入密封的2张玻璃板之间，通过浇铸聚合法用24小时从40℃升温至110℃进行聚合。然后将玻璃板脱膜，在120℃下进行60分钟后固化，得到约10mm厚的成形体(镜片)以及2mm厚的成形体。针对得到的各镜片进行如下所述的评价。得到的结果如表2中所示。
(1)光学变形(波筋)评价：使用超高压汞灯，通过目视评价约10mm厚的成形体的光学变形(波筋)。完全看不到光学变形(波筋)的评价为，几乎看不到的评价为，可以看到一些的评价为，可以看到相当多的光学变形的(不好)评价为×。
(2)硬度评价：使用(株)明石制作所制造的アカシロツクウエル硬度计(L标度)测定2mm厚度的成形体。
(3)折射率测定：使用(株)アタゴ制造的アツベ精密折射率计测定2mm厚度的成形体。
(4)可见光线透过率：使用(株)日立制作所制造的分光光度计测定2mm厚度的成形体。
(5)黄色度(黄色指数(YI))：使用スガ试验机株式会社制造的SM彩色计算机(SM-T)对2mm厚的成形体测定镜片的黄色度(YI)。如果YI的值小，则黄色度少，为无色透明的，在光学用途中是优选的。
比较例1、2和3
除了如表1中所示改变聚合性组合物的组成，再将聚合条件中聚合最高温度以及到达其的时间分别改为90℃和20小时，后固化温度改为120℃以外，与实施例同样进行，得到10mm厚的镜片。得到的镜片评价结果如表2中所示。另外，上述聚合条件是比较例中能够得到良好光学特性镜片的最佳聚合条件。
由表2中的实施例1～14和比较例1、2、3的结果对比可以明显看出，在仅仅使用成分(II)或(III)聚合引发剂的任何一方的比较例中，在成形为10mm厚的镜片时，其光学变形(波筋)成为问题，与此相反，在使用本发明组合物得到的镜片中，光学变形(波筋)是不成为问题的水平。并且，所谓硬度、折射率、可见光线透过率以及黄色度(YI)的镜片物性与仅仅使用(II)的聚合引发剂的比较例1相比显示同等的值。另外，在仅仅使用(III)的聚合引发剂的比较例2中，折射率、硬度很好，但是黄色度显著高，因此不适合作为需要透明性的光学材料。另外，在比较例3中不能满足作为眼镜材料通常必需的硬度80或其以上，机械强度也不足，因此不适合上述用途。
表1
| NO | 塑料镜片单体(重量份) | 聚合引发剂(II)(重量份) | 聚合引发剂(III)(重量份) | ||||||||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | a | b | c | d | e | f | g | h | |
| 实施例1 | 40 | 60 | 0.5 | 3 | |||||||||||||
| 2 | 40 | 60 | 0.5 | 3 | 0.2 | ||||||||||||
| 3 | 40 | 60 | 0.5 | 1 | |||||||||||||
| 4 | 40 | 60 | 0.9 | 3 | 0.2 | ||||||||||||
| 5 | 40 | 60 | 0.9 | 0.8 | 0.2 | ||||||||||||
| 6 | 40 | 59 | 1 | 0.5 | 1 | ||||||||||||
| 7 | 40 | 59 | 1 | 0.9 | 0.8 | 0.2 | |||||||||||
| 8 | 60 | 40 | 1.5 | 0.8 | 0.2 | ||||||||||||
| 9 | 60 | 40 | 1.7 | 0.8 | 0.1 | ||||||||||||
| 10 | 50 | 40 | 10 | 1.0 | 0.8 | 0.2 | |||||||||||
| 11 | 50 | 40 | 10 | 0.4 | 1.0 | ||||||||||||
| 12 | 40 | 57 | 3 | 1.7 | 0.8 | 0.2 | |||||||||||
| 13 | 40 | 60 | 0.6 | 2.9 | 0.9 | ||||||||||||
| 14 | 40 | 60 | 0.8 | 3.0 | 0.5 | ||||||||||||
| 比较例1 | 40 | 60 | 1.5 | ||||||||||||||
| 比较例2 | 40 | 60 | 3.0 | ||||||||||||||
| 比较例3 | 40 | 60 | 3.0 | ||||||||||||||
表2
| No | 光学变形(波筋) | 硬度 | 折射率 | 可见光线透过率 | 黄色度YI |
| 实施例1 | ○ | 95 | 1.590 | 89 | 1.1 |
| 2 | ◎ | 103 | 1.592 | 89 | 1.3 |
| 3 | △ | 110 | 1.593 | 89 | 2.0 |
| 4 | ◎ | 105 | 1.593 | 89 | 1.3 |
| 5 | ◎ | 110 | 1.590 | 90 | 1.3 |
| 6 | ○ | 115 | 1.590 | 90 | 2.1 |
| 7 | ◎ | 115 | 1.590 | 90 | 1.2 |
| 8 | ◎ | 115 | 1.593 | 90 | 1.3 |
| 9 | ◎ | 117 | 1.593 | 90 | 1.4 |
| 10 | ◎ | 105 | 1.592 | 90 | 1.4 |
| 11 | △ | 113 | 1.588 | 90 | 2.2 |
| 12 | ◎ | 113 | 1.590 | 90 | 1.4 |
| 13 | ◎ | 112 | 1.590 | 89 | 1.4 |
| 14 | ◎ | 104 | 1.590 | 89 | 1.4 |
| 比较例1 | × | 98 | 1.589 | 89 | 1.4 |
| 比较例2 | × | 120 | 1.589 | 87 | 4.5 |
| 比较例3 | × | 50 | 不能测定 | 89 | 1.1 |
Claims (9)
1.一种聚合性组合物，其特征在于含有
(I)100重量份含有2种或其以上下式(1)所示的自由基聚合性化合物而成的自由基聚合性化合物成分
这里，R1和R2各自独立为具有自由基聚合性基团的有机基团，A为从具有芳香环的二羧酸中除去2个羧基得到的2价有机残基，B为从具有芳香环的二醇中除去2个羟基得到的2价有机残基，n为1～20的整数，
(II)0.1～2重量份至少1种10小时半衰期分解温度为40～50℃的过氧化二碳酸酯类聚合引发剂成分，以及
(III)0.01～10重量份至少1种10小时半衰期分解温度为60℃或其以上的聚合引发剂成分。
2.权利要求1所述的聚合性组合物，其中自由基聚合性化合物如下式所示
这里R3是氢原子或者甲基、X是卤原子，而且n是1～20的整数。
3.权利要求1所述的聚合性组合物，其中自由基聚合性化合物如下式所示
这里n是1～20的整数。
4.权利要求1所述的聚合性组合物，其中成分(I)含有式(1)中仅仅n不同的2种或其以上的自由基聚合性化合物的混合物构成。
5.权利要求1所述的聚合性组合物，其中成分(I)是含量最多的自由基聚合性化合物为30～95重量％、至少一种其他的聚合性化合物为5～70重量％的混合物。
6.权利要求1所述的聚合性组合物，其中成分(III)是10小时半衰期分解温度为60～110℃的聚合引发剂。
7.权利要求1所述的聚合性组合物，其中成分(III)由60～95重量％的10小时半衰期分解温度为60℃或其以上不足80℃的聚合引发剂和5～40重量％的10小时半衰期分解温度为80～100℃的聚合引发剂组成。
8.一种固化体的制造方法，其特征在于将权利要求1所述的聚合性组合物加热至100～130℃并使之聚合和固化。
9.一种光学物品，其特征在于由使得权利要求1所述的聚合性组合物固化得到的固化体构成。
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