CN1262585C - 树脂组合物 - Google Patents

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CN1262585C CNB021281696A CN02128169A CN1262585C CN 1262585 C CN1262585 C CN 1262585C CN B021281696 A CNB021281696 A CN B021281696A CN 02128169 A CN02128169 A CN 02128169A CN 1262585 C CN1262585 C CN 1262585C
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Abstract

本发明的树脂组合物包含(a)和(b)，即(a)是以一般式(1)表示的氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂：见右式(1)(式中R是芳香基、R1是1-12个碳原子数的有机基、X为1或2)(b)是以一般式(2)表示的苯并三唑紫外线吸收剂：见右式(2)(式中Z、Z’和Z”是1-20个碳原子数的有机基、m、p、q和s为0或1)。该树脂组合物具有满足光学透镜的用途所要求的耐光性，并具有长期使用也难以变黄的特性。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物，更详细讲是涉及耐光性优良，成型体极难产生变黄，适宜用作光学材料的树脂组合物。
背景技术
树脂成型体，广泛用于以一般家庭用品为主的广泛用途中。然而，作为这些树脂成型体存在的最大问题，就是耐光性不充分，长期曝露于紫外线下，有时除了耐冲击性等机械强度降低外，还变成黄色，极大地损害了其成型体的外观。
这种变黄的问题，在树脂成型体是眼镜镜片或光学设备透镜等光学透镜时，特别重要。其原因是，树脂制的眼镜镜片与玻璃制透镜相比，在重量、安全性、流行性等方面极其优越，所以近年来得到快速普及，其使用形态多数情况是曝露于紫外线下。而且，在这样的光学透镜中使用的树脂，是将四溴双酚A的氧化乙烯衍生物、酞酸二酯衍生物、异酞酸二酯衍生物、对酞酸二酯衍生物等芳香族系自由基聚合性单体进行聚合而获得的，由于具有很高折射率的缘故，所以最为实用，这些树脂具有上述优良光学特性，但其相反的一面，具有上述受到紫外线照射很容易劣化的性质。
而且，在这些光学透镜的用途中，稍有变黄，其光学特性就会大大降低，缩短了制品的寿命，所以渴望得到改善，从这些背景出发，对向树脂中配合紫外线吸收剂作了种种试验。例如，提出配合属于苯酮系、苯并三唑、水杨酸酯系、三嗪系、溴酸苯基苯胺系、镍络盐系等的各种具有紫外线吸收性的化合物。(例如，「プラスチツクデ一タブツク」工业调查会，1999年12月1日、P935～P939)。然而，在曝露于紫外线下不允许易于或稍有变黄的光学透镜等用途中，上述任何一种紫外线吸收剂都不具有能获得充分满意的效果。
发明内容
因此，本发明的目的是开发一种具有满足这种光学透镜用途所要求的耐光性，即使长期使用也难以变黄的树脂组合物。
本发明者们为解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过组合使用特定的2种紫外线吸收剂，即可解决上述课题，与分别单独使用时相比，耐光性得到了极大提高，并至此完成了本发明。
即根据本发明提供的树脂组合物，其特征是将(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂，以组合形式分散在树脂中。
本发明还提供一种聚合性组合物，其包括：
(A)自由基聚合性单体
(B)包含(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂的耐光性成分，和
(C)自由基聚合引发剂。
本发明进而提供由上述树脂组合物形成的光学透镜。
再有本发明还提供一种包含(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂、和(b)苯并三唑紫外线吸收剂的树脂用紫外线吸收剂组合物。
具体实施方式
本发明中，作为树脂中配合的紫外线吸收剂，最大特征是将氰基丙烯酸酯系的和苯并三唑系的紫外线吸收剂并用。由此，两者的协同作用远远超过单独使用各紫外线吸收剂时对防止变黄等树脂的付与耐光性效果，极大地提高了树脂的耐光性。其结果，得到的树脂成型体，即使长期曝露了紫外线下，也极难变黄，并能保持良好的硬度等机械强度。进而，在这种具有优良耐光性的本发明树脂组合物中，由于紫外线吸收剂成分的配合量本身也可以减少，所以，即使该紫外线吸收剂本身带有颜色时，也可以抑制由其引起的着色，而且费用极其便宜。
(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂：
本发明中，氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂，没有限制地可使用具有氰基丙烯酸酯构造的公知紫外线吸收剂。最好使用以一般式(1)表示的化合的：
式中，R是也可以具有取代基的芳香基，
R’是1-12个碳原子的有机基，
X为1或2。
其中，以R表示的芳香基，碳原子数没有特殊限制，但最好是6～14个碳原子数的。这样的芳香基具体实例有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基等。
上述芳香基也可以具有取代基。作为这样的取代基，有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、十二基氧基等1-12个碳原子数的烷氧基；甲二氧基、亚乙基二氧基等1-4个碳原子的亚烷基二氧基等。
本发明中，作为上述基R，最优选具体实例，有苯基、甲氧苯基、甲二氧苯基、甲苯基、萘基、蒽基、菲基等。
以R’表示的1-12个碳原子数的有机基优选是烷基，具体优选是甲基、乙基、丙基、丁基、己基、2-乙基己基、辛基、十二烷基等。更优选是甲基、乙基、2-乙基己基、十二烷基。
本发明中优选的氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂是上述一般式(1)中，R是6-14个碳原子的芳香基、R’是1-12个碳原子的烷基、X为2的化合物。
本发明中氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂，列举具体实例时，有乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、2’-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3’，4’-甲二氧苯基)-2-丙烯酸酯、2’-乙基己基-2-氰基-3-(3”，4”-甲二氧苯基)-2-丙烯酸酯、十二烷基-2-氰基-3-(3’，4’-甲二氧苯基)-2-丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二甲苯基丙烯酸酯、乙基-2-氨基-3，3-二萘基丙烯酸酯等。这些中，乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯是优选的，最优选乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
(b)苯并三唑紫外线吸收剂
作为本发明中使用的苯并三唑紫外线吸收剂，没有限制地可使用具有苯并三唑骨架的公知紫外线吸收剂。最好使用一般式(2)表示的化合物。
Figure C0212816900061
式中，Z、Z’和Z”分别独立，是1-20个碳原子数的有机基、m、p、q和s分别独立地为0或1
上述一般式(2)中，作为以Z、Z’和Z”表示的1-20个碳原子数的有机基，最好是甲基、t-丁基、t-戊基、辛基、十二基等烷基、甲氧羰乙基、辛氧羰乙基等烷氧羰烷基、聚氧化乙烯氧羰甲基等聚氧亚烷基羰烷基；苯基、丁苯基、仲-丁苯基、t-丁苯基等芳香基；苄基、苯乙基等芳烷基；乙酰氧基、丁氧基、苯甲酰氧基、萘酰氧基、呋喃甲酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基等酰氧基；四氢酞酰亚胺甲基、马来酰亚胺甲基等N-烷基取代的酰亚胺基等。
Z可以是以下述式(2a)表示的基。
Figure C0212816900071
式中，Z’、Z”、p、q和s与式(2)相同，
Y是1-20个碳原子的亚烷基。
上述式(2a)中以Y表示的亚烷基，有亚甲基、t-亚丁基、亚辛基等亚烷基。
本发明中，上述式(2)中的Z、Z’和Z”是1～12个碳原子数烷基较好，m和p都为0，且Z”是1～12个碳原子的烷基最好。
本发明中，将苯并三唑紫外线吸收剂以具体示例举出时，有2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-t-丁苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-辛苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-t-丁基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-t-丁苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-t-戊基)-5-氯苯并三唑、3-[3-t-丁基-5-(苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酸辛酯、3-[2-t-丁基-3-羟基-4-(苯并三唑-2-基)苯基]丙酸聚氧化乙烯酯、3-[3-t-丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酸甲酯、2-(2’-羟基-3’，5’-二-t-丁苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-t-戊苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二-仲-丁苯基)-5-氯苯并三唑，2-[2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲苄基)-苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-苯酰氧苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-甲基丙烯酰氧苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3，4，5，6-四氢酞酰亚胺甲基)酚、2，2’-亚甲基双[6-(苯并三唑-2-基)-4-辛酚]等。这些中，优选2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-t-丁苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-辛苯基)苯并三唑，最优选2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑。
本发明中，上述(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂在树脂中的配合量，没有特殊限制，但是，配合量过少引起耐光性不良，配合量过多会引起紫外线吸收自身着色，为了防止树脂着色和所得树脂机械强度降低，各紫外线吸收剂，每100重量份树脂，分别为0.001～10重量份，最好为0.01～3重量份。氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和苯并三唑紫外线吸收剂的混合比率，没有特殊限定，对可充分发挥耐光性的比率，可预先进行确认试验，以确定适宜的混合比率。然而，为了充分发挥耐光性，将(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂的重量比使用范围确定为
a∶b＝9∶1～1∶9是最合适的，
a∶b＝7∶3～3∶7是理想的。
树脂
本发明中，配合上述二种紫外线吸收剂的树脂，没有特殊限定，但好的是聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚烯烃等热塑性树脂，和酚树脂、聚酯树脂等热固性树脂，更好是将自由基聚合性单体聚合形成的树脂。
此处，作为自由基聚合性单体，没有限制，可采用具有自由基聚合性的任何公知单体，也可以使用这些单体的分子量在7000以下的低聚物。作为具有该单体的自由基聚合性基，例如有烯丙基、丙烯基、甲基丙烯基及乙烯基等，特别好是烯丙基，更能显著地发挥本发明的效果。
如上述讲的，树脂曝露于紫外线时的劣化，在具有芳香环、特别是具有环中有卤取代基的芳香环的树脂中，表现更为激烈。为此，本发明中使用的树脂，最好是由具有这种芳香环的自由基聚合性单体，特别是由具有由卤原子取代的芳香环的自由基聚合性单体得到的树脂。一般讲，将这些具有芳香环的自由基聚合性单体聚合得到的树脂，具有很高的折射率，可适用于光学透镜的用途。因此，使用具有上述芳香环的自由基聚合性单体，进而将其聚合，将得到的树脂组合物用于光学透镜用途时，能格外显著地发挥本发明的效果，非常理想。
其中，作为芳香环上取代的卤原子，有氯、溴、氟等，特别是溴，更能良好地发挥本发明的效果。对于芳香环上的取代数，对1个芳香环，最好1-3个。
本发明中，作为具有上述芳香环的自由基聚合性单体，最好的有以一般式(3)表示的化合物，
Figure C0212816900091
式中：
R1和R2分别独立，是具有自由基聚合性基的有机基，
A是由二羧酸或酸酐衍生的二价有机残基，
B是由二醇衍生的二价有机残基，
A和B至少一个是具有芳香环的基，
N为1～20的整数。
在光学透镜用途中使用树脂时，以一般式(3)表示的化合物，在总的自由基聚合性单体中，至少含5重量％以上，更好含10～100重量％。
在以上述一般式(3)表示的自由基聚合性单体中，R1和R2是具有自由基聚合性基的有机基，最好使用上述的自由基聚合性基，或具有这些基的有机基。
A是从二羧酸或酸酐中除去2个羧基或1个羧酸酐基的二价有机残基，最好是1-20个碳原子数的，作为上述二价的有机残基，例如有丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、富马酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等羧酸、或它们的酸酐衍生出的基。其中，A是由邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、或它们的酸酐等具有芳香环的羧酸或酸酐衍生的基，将这样的自由基聚合性单体进行聚合，得到的树脂很容易变黄，所以使用这样的自由基聚合性单体能显著地发挥本发明的效果，最好。这些二价的有机残基也可具有卤原子取代的芳香环。
B是由二元醇除去2个羟基的二价有机残基，最好是2～30个碳原子的。作为上述二价的有机残基，例如有从乙烯乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、新戊二醇、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、二溴新戊二醇、二溴氢醌、四溴双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等衍生出的二价基。这些中，由双酚A的环氧乙烷加成物等具有芳香环的二元醇衍生的二价基，特别是像四溴双酚A的环氧乙烷加成物一类具有卤原子取代芳香环的二价有机残基的化合物，构成树脂变黄的原因，在使用这样的化合物时，更能显著地发挥本发明的效果，所以更优选。
上述一般式(3)表示的自由基聚合性单体中，A和B中至少一个，从上述效果显著性考虑最好是具有芳香环的基。这些芳香环最好用卤原子进行取代。
一般式(3)中，n为1-20的整数，优选为1～10，更好为1-5。
上述一般式(3)表示的自由基聚合性单体中，如示出最好使用的化合物，是以一般式(3a)表示的单体。
式中，R3是氢原子或甲基
X是卤原子
这些单体，虽然得到的树脂易于极剧变黄，但本发明，配合了(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂后，可有效地抑制住变黄。一般式(3a)中存在数个R3和X时，一般是分别为同种原子或基，也可以是不同种类的。
作为上述一般式(3a)表示的自由基聚合性单体实例，可举出下述①、②单体。
Figure C0212816900111
作为上述一般式(3)表示的自由基聚合性单体实例，作为上述一般式(3a)表示的自由基聚合性单体以外的单体，可举出③～⑤种。
上述③～⑤中，r和t分别为1-20的整数，r+t为1～40的整数。
本发明合适使用的具有芳香环的自由基聚合性单体中，作为上述一般式(3)表示以外的化合物，可举出有二烯丙基对苯二甲酸酯、二烯丙基间苯二甲酸酯、环己烷羧酸烯丙基酯、三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基偏苯三酸酯、1，2-环己烷二羧酸二烯丙基酯、1，3-环己烷二羧酸二烯丙基酯、1，4-环己烷二羧酸二烯丙基酯、二苄基马来酸酯、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧乙氧苯基)丙烷、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧乙氧-3，5-二溴苯基)丙烷、氯苯乙烯、甲苯乙烯、乙烯基萘、异丙酰萘、双酚A二甲基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯等。这些中，在光学透镜用途中，可使用二烯丙基对苯二甲酸酯、二烯丙基间苯二甲酸酯、二苄基马来酸酯、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧乙氧苯基)丙烷、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧乙氧-3，5-二溴苯基)丙烷等。
在上述任意单体中，为了能加快聚合速度、进一步抑制下述的「纹络」，最好使用如三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基偏苯三酸酯的3官能性单体。
本发明中，作为可使用的其他自由基聚合性单体，例如有二甘醇双烯丙基碳酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双缩水甘油基甲基丙烯酸乙二醇酯等。这些中，在光学透镜用途中，最好使用二甘醇双烯丙基碳酸酯等。
将含有2种紫外线吸收剂和以上说明的自由基聚合性单体的聚合性组合物进行聚合的方法，可按照使用自由基聚合引发剂等公知的自由基聚合法实施。作为使用的自由基聚合引发剂，没有特殊限制，只要是利用热、紫外线、红外线或微波等产生自由基的就可以使用，根据使用塑料透镜单体的种类和聚合方法等，可作适当选择使用。
本发明中，作为自由基聚合性单体，使用上述式(3)所示化合物的n值不同的混合物时，在聚合得到的聚合物中会产生称作「纹络」(Stria)的现象。为抑制这种「纹络」的发生，获得光学畸变小的聚合物，最好组合使用下述2种的自由基聚合引发剂(I)和(II)。所说的「纹络」是在聚合物中，局部形成折射率不同的部分，肉眼观察时，就像筋状一样(所见到的样式就像蚯蚓一样)。
聚合引发剂(I)：
10小时半衰期分解温度为40～50℃的至少1种过氧化二碳酸酯系聚合引发剂
聚合引发剂(II)：
10小时半衰期分解温度为60℃以上的至少1种聚合引发剂
作为上述(I)的过氧二碳酸酯系聚合引发剂，没有任何限制，可使用10小时半衰期分解温度为40～50℃的公知过氧二碳酸酯系聚合引发剂。以具体实例示出本发明中可使用的过氧二碳酸酯系聚合引发剂，有二异丙基过氧二碳酸酯、二-n-丙基过氧二碳酸酯、双-(4-t-丁基环己基)过氧二碳酸酯。这些过氧二碳酸酯系聚合引发剂，可单独使用，也可将不同种类的混合使用。
(I)的过氧二碳酸酯系聚合引发剂用量，对于100重量份自由基聚合性单体为0.1～2.0重量份，最好为0.4～1.0重量份。
上述(II)的自由基聚合引发剂，没有特殊限定，只要是10小时半衰期分解温度为60℃以上的自由基聚合引发剂，可使用公知的化合物。从效果方面看，成分(II)的10小时半衰期分解温度优选为60～110℃，最好是60～95℃。
本发明中，作为(II)的自由基聚合引发剂，最好使用的具体实例，有1，1-双(t-丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷[10小时半衰期分解温度为90℃]、1，1-双(t-丁基过氧)环己烷[10小时半衰期分解温度为91℃]、n-丁基-4，4-双(t-丁基过氧)丁酸酯[10小时半衰期分解温度为110℃]等过氧缩酮类；t-丁基过氧-2-乙基己醇酯[同、74℃]、t-丁基过氧异丁酸酯[10小时半衰期分解温度为78℃]、1，1，3，3-四甲基丁基过氧-2-乙基己醇酯[10小时半衰期分解温度为65℃]、t-丁基过氧乙酸酯[10小时半衰期分解温度为102℃]等过氧酯类；苯甲酰过氧化物[10小时半衰期分解温度为74℃]、P-氯苯甲酰过氧化物[10小时半衰期分解温度为75℃]、月桂酰过氧化物[10小时半衰期分解温度为61℃]等二酰基过氧化物；和甲基乙基酮过氧化物[10小时半衰期分解温度为105℃]、甲基异丁酮过氧化物[10小时半衰期分解温度为88℃]、环己酮过氧化物[10小时半衰期分解温度为90℃]等酮过氧化物类等。这些中，从效果方面看，最好使用过氧缩酮类，进而过氧酯类。
上述(II)的自由基聚合引发剂的用量，对于100重量份自由基聚合性单体为0.01～10重量份、最好为0.4～5.0重量份，可减小光学畸变。
上述(II)的自由基聚合引发剂也可以只单独使用1种，也可以不同种类的数种混合使用。作为(II)的自由基聚合引发剂，最好是并用(II-1)10小时半衰期分解温度为60℃～80℃的聚合引发剂和(II-2)10小时半衰期分解温度为80～95℃的聚合引发剂。这些引发剂的并用比率，最好是(II-1)为60～95重量％，(II-2)为5～40重量％。
聚合方法没有特殊限定，可适当采用公知的方法，例如，若将得到的树脂用于光学透镜时，可进行浇铸聚合，聚合温度可在20～110℃范围内适当选择。
在本发明的树脂组合物中，除了上述的氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和苯并三唑紫外线吸收剂外，根据需要还可添加群青、钴兰、绀青等无机颜料、蒽醌系、偶氮系、酞花青系、靛兰系等有机染料、偶氮系、酞花青系、二氢喹吖啶二酮系、二噁嗪系等有机颜料、荧光染料等着色剂，可改进树脂外观。根据需要还可适当配合防氧化剂、脱模剂、防着色剂、防静电剂、苯酮系、三嗪系、水杨酸酯系、草酸苯胺系、镍络盐系等其他紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等各种稳定剂。
如以上说明，根据本发明得到的树脂组合物，具有优良的耐光性，即使长期使用也很难变黄，而且能保持良好的硬度等机械强度。
因此，本发明的树脂组合物，可有效适用于各种树脂成型体，在树脂透明性很高时，最好用作不允许稍有着色而降低光学特性的光学透镜，例如眼镜镜片或显微镜、照相机、望远镜等光学设备的透镜。从其使用形态考虑，最适宜用作经常曝露于紫外线下的眼镜。
实施例
以下根据实施例作更详细的说明，但本发明并不限于此。各实施例和比较例中使用的化合物如下所示。
[以上述式(1)所示的自由基聚合性化合物；A～C]
A：在下述构造的化合物中，将n＝1作为主成分(90％)的n＝1～5的混合物
B：在下述构造的化合物中，将n＝1作为主成分(80％)的n＝1～7的混合物
C：在下述构造的化合物中，将n＝1作为主成分(90％)的n＝1～5的混合物
[任意单体；D～G]
D：下述构造的化合物
Figure C0212816900153
E：下述构造的化合物
Figure C0212816900154
F：下述构造的化合物
G：下述构造的化合物
(2)紫外线吸收剂
表1～3示出了使用的紫外线吸收剂。
(3)聚合引发剂
表4、5示出了使用的聚合引发剂。
[表1]
Figure C0212816900171
【表2】
Figure C0212816900181
[表3]
【表4】
【表5】
Figure C0212816900211
利用下述记载的方法实施透镜成型体的评价。
(1)耐气候性试验
使用Heraeus社制褪色计(フユ-ドメ-タ-)(型号、Suntest CPS)，测定96小时、192小时照射后的黄色度和硬度。
(2)黄色度(YI值)评价：使用スガ试验机(株)社制的彩色计算机(型号：SM-5-CH)进行测定。
(3)硬度评价：使用(株)明石制作所社制アカシロツクウエル硬度计(Lスケ-ル)，测定聚合后192小时后的硬度。
(4)光学畸变(纹络)评价：使用超高压水银灯，用肉眼评价光学畸变(纹络)。完全没有光学畸变(纹络)的评价为◎、几乎没有的评价为○、稍许有的评价为△、相当多的光学畸变的(不好的)评价为×。
(5)折射率测定：使用(株)アタゴ社制アツベ精密折射率计进行测定。
(6)可见光透过率：使用(株)日立制作所制分光光度计，测定550nm的光线透过率。
实施例1～19
将表6所示紫外线吸收剂和自由基聚合性单体按规定组合的组合物装入烧杯中，用搅拌器边搅拌，边在50℃下溶解混合2小时。之后，用孔径1μm的聚四氟乙烯制过滤器过滤后，配合表6所示聚合引发剂，得到聚合性组合物。将得到的聚合性组合物注入密封的2个玻璃板之间，利用浇铸聚合法，24小时内，从40℃升温到110℃进行聚合。之后使玻璃板离型，在120℃下进行30分钟后固化，得到约10mm厚的树脂制透镜。所得结果示于表7。
[表6]
实施例No         自由基聚合性单体(重量份) 聚合引发剂(重量份)               紫外线吸收剂(重量份)
  A   B   C   E   e   f   a   b
  1   40   60   e1：0.5   f1：3.0   a1：0.1   b1：0.1
  2   40   60   e1：0.5   f1：3.0、f4：0.2   a1：0.1   b1：0.1
  3   30   70   e1：0.5   f4：1.0   a1：0.1   b1：0.1
  4   40   60   e2：0.9   f1：3.0、f4：0.2   a1：0.1   b1：0.1
  5   40   60   e2：0.9   f1：0.8、f4：0.2   a1：0.2   b1：0.2
  6   30   69   1   e1：0.5   f4：1.0   a1：0.2   b1：0.2
  7   30   69   1   e2：0.9   f1：0.8、f4：0.2   a1：0.1   b2：0.1
  8   40   60   e2：0.9   f2：1.5   a1：0.1   b3：0.1
  9   40   60   e2：0.9   f3：1.5   a3：0.1   b4：0.2
  10   40   60   e2：0.9   f4：1.5   a3：0.1   b5：0.2
  11   40   60   e2：0.9   f5：1.5   a3：0.1   b6：0.2
  12   40   60   e2：0.9   f6：1.5   a3：0.1   b7：0.2
  13   40   60   e2：0.9   f7：1.5   a4：0.1   b8：0.2
  14   40   60   e2：0.9   f8：1.5   a2：0.1   b1：0.1
  15   40   60   e2：0.9   f9：1.5   a2：0.1   b2：0.1
  16   40   60   e2：0.9   f2：2.0、f5：0.3   a1：0.1   b1：0.1，b2：0.05
  17   40   60   e2：0.9   f1：1.0、f4：0.2   a1：0.36   b1：3.2
  18   40   60   e2：0.9   f1：2.0、f4：0.3   a1：0.1   b1：0.1，b2：0.05
  19   40   60   e2：0.9   f2：1.0、f4：0.2   a1：0.1   b1：0.1，b4：0.05
[表7]
  实施例No   光学畸变(纹络)   折射率   可见光线透过率(％)                              黄色度(Y1)   硬度
0小时 96小时 192小时   差(192小时-0小时)
  1   ○   1.590   89   1.5   1.6   1.9   0.4   95
  2   ◎   1.592   89   1.2   1.4   1.6   0.4   103
  3   ○   1.592   89   1.4   1.6   1.9   0.5   105
  4   ◎   1.593   89   1.5   1.7   1.9   0.4   105
  5   ◎   1.590   90   2.2   2.2   2.3   0.1   110
  6   ◎   1.591   90   2.2   2.4   2.6   0.4   115
  7   ◎   1.591   89   1.3   1.5   1.8   0.5   110
  8   ○   1.593   89   1.4   1.9   2.4   1.0   110
  9   △   1.590   89   1.4   2.2   2.9   1.5   105
  10   ○   1.591   90   1.5   2.1   2.7   1.2   110
  11   △   1.591   89   1.3   2.0   2.6   1.3   110
  12   △   1.590   89   1.4   2.1   2.6   1.2   115
  13   △   1.592   90   1.3   2.1   2.9   1.6   110
  14   △   1.592   90   1.3   1.5   1.7   0.4   110
  15   △   1.592   89   1.4   1.6   1.9   0.5   110
  16   ○   1.591   89   1.3   1.6   1.9   0.6   115
17 ○ 1.592 89 3.5 3.6 3.7 0.2 115
18 ◎ 1.593 90 1.4 1.6 1.9 0.5 115
  19   ◎   1.590   89   1.3   1.4   1.6   0.3   110
实施例20～32、比较例1～14
将表8和表9所示的紫外线吸收剂和自由基聚合性单体按规定组合的组合物装入烧杯中，用搅拌器边搅拌，边在50℃下溶解混合2小时。之后，用孔径1μm的聚四氟乙烯制过滤器过滤后，配合表8和表9所示的聚合引发剂，得到聚合性组合物。将得到的聚合性组合物注入密封的2个玻璃板之间，利用浇铸聚合法，在24小时内，从40℃升温到110℃(只是过氧二碳酸酯类时，18小时内从30℃升温到90℃)，进行聚合。上述聚合条件是获得良好光学物性透镜的最适宜聚合条件。之后，将玻璃板离型，120℃下进行30分钟后固化，得到约10mm厚的树脂制透镜。所得结果示于表10和表11。
[表8]
实施例No′            自由基聚合性单体(重量份) 聚合引发剂(重量份)       紫外线吸收剂(重量份)
  A   C   D   F   G   e   f   a   b
20   80   -   15   5   -   e1：0.5   f1：3.0   a1：0.1   b1：0.1
21   70   -   -   30   -   e1：0.5   f1：3.0、f4：0.2   a1：0.1   b1：0.1
22   -   -   -   30   70   e1：0.5   f4：1.0   a1：0.1   b1：0.1
23   -   -   30   10   60   e2：0.9   f1：3.0、f4：0.2   a1：0.1   b1：0.1
24   80   -   15   5   -   e2：0.9   f1：0.8、f4：0.2   a1：0.2   b1：0.2
25   -   70   -   30   -   e1：0.5   f4：1.0   a1：0.2   b1：0.2
26   80   -   15   5   -   e2：0.9   f1：0.8、f4：0.2   a1：0.1   b2：0.1
27   80   -   15   5   -   e1：1.0   -   a1：0.1   b1：0.1
28   80   -   15   5   -   e2：2.0   -   a1：0.1   b2：0.2
29   80   -   15   5   -   e1：1.5   -   a1：0.1   b1：0.1
30   70   -   -   30   -   e1：1.5   -   a1：0.1   b1：0.1
31   80   -   15   5   -   e1：1.5   -   a1：0.2   b1：0.2
32   -   70   -   30   -   e1：1.5   -   a1：0.2   b1：0.2
[表9]
比较例No′              自由基聚合性单体(重量份)   聚合引发剂(重量份)                    紫外线吸收剂(重量份)
  A   C   D   F   G   e   a   b   c   d
  1   80   -   15   5   -   e1：1.5   a1：0.2   -   -   -
  2   70   -   -   30   -   e1：1.5   -   b1：0.2   -   -
  3   -   -   -   30   70   e1：1.5   a1：0.1   -   -   -
  4   -   -   30   10   60   e1：1.5   a1：0.1   -   -   d1：0.1
  5   80   -   15   5   -   e1：1.5   -   b1：0.1   c1：0.1   -
  6   -   70   -   30   -   e1：1.5   a1：0.2   -   d1：0.2
  7   80   -   15   5   -   e1：1.5   a1：0.2   -   c1：0.2   -
  8   80   -   15   5   -   e1：1.5   a2：0.2   -   -   -
  9   80   -   15   5   -   e1：1.5   a3：0.2   -   -   -
  10   80   -   15   5   -   e1：1.5   a2：0.2   -   c1：0.2   -
  11   80   -   15   5   -   e1：1.5   a3：0.2   -   -   d1：0.2
  12   80   -   15   5   -   e1：1.5   a2：0.2   -   -   d1：0.2
  13   80   -   15   5   -   e1：1.5   -   b2：0.2   -   -
  14   80   -   15   5   -   e1：1.5   -   b3：0.2   -   -
[表10]
  实施例No   光学畸变(条纹)   可见光线透过率(％)                     黄色度(Y1)   硬度
0小时 96小时 192小时   差(192小时-0小时)
  20   ○   89   1.3   1.5   1.7   0.4   95
  21   ◎   89   1.4   1.6   1.8   0.4   103
  22   ○   89   1.3   1.5   1.8   0.5   110
  23   ◎   89   1.5   1.7   2.0   0.5   105
  24   ◎   90   1.4   1.6   1.7   0.3   110
  25   ○   90   1.5   1.7   1.9   0.4   115
  26   ◎   90   1.2   1.4   1.6   0.4   115
  27   ×   89   1.4   1.6   1.9   0.5   115
  28   ×   89   1.2   1.4   1.6   0.4   110
  29   ×   90   1.5   1.6   1.8   0.3   105
  20   ×   90   1.2   1.4   1.6   0.4   115
  31   ×   90   1.5   1.7   1.9   0.4   110
  32   ×   89   2.2   2.2   2.3   0.1   105
[表11]
  比较例No′   光学畸变(条纹)   可见光线透过率(％)                         黄色度(Y1)   硬度
0小时 96小时 192小时   差(192小时-0小时)
  1   ×   90   2.0   4.5   8.2   6.2   130
  2   ×   89   1.8   3.8   6.0   4.2   125
  3   ×   90   1.5   4.7   9.3   7.8   135
  4   ×   89   1.7   4.2   7.2   5.5   125
  5   ×   89   1.8   4.3   7.8   6.0   130
  6   ×   90   2.2   4.1   6.5   4.3   125
7 × 80 2.2 3.7 8.5 6.3 130
  8   ×   90   1.6   4.2   6.9   5.3   120
  9   ×   90   1.5   4.1   6.7   5.2   120
  10   ×   90   1.6   4.8   8.1   6.5   115
  11   ×   89   1.4   4.5   7.6   6.2   115
  12   ×   90   1.7   4.8   7.9   6.2   120
  13   ×   90   1.7   4.6   7.4   5.7   110
  14   ×   89   1.6   4.3   7.0   5.4   115
如表10和表11对比所明确的那样，可知通过组合使用氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和苯并三唑紫外线吸收剂，得到耐气候性优良的聚合物。

Claims (12)

1、一种树脂组合物，其特征是将(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂组合分散在树脂中，其中对于100重量份上述树脂，分别含有0.001～10重量份的所述组分(a)和组分(b)，并且它们的重量比a∶b＝7∶3～3∶7。
2、根据权利要求1记载的树脂组合物，其特征是上述(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂是一般式(1)表示的化合物
式中，R是未取代或取代的芳香基
R’是1-12个碳原子的有机基
X为1或2
上述(b)苯并三唑紫外线吸收剂是一般式(2)表示的化合物
式中，Z、Z’和Z”分别独立地是1-20个碳原子数的有机基、
m、p、q和s分别独立地为0或1。
3、根据权利要求1记载的树脂组合物，其特征是对于100重量份上述树脂，分别含有0.01～3重量份的(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂。
4、根据权利要求1记载的树脂组合物，其特征是上述树脂是将自由基聚合性单体聚合获得的树脂。
5、根据权利要求4记载的树脂组合物，其特征是上述自由基聚合性单体是包含具有卤原子取代基的芳香环的单体。
6、一种聚合性组合物，其特征是含有以下成分，
(A)自由基聚合性单体、
(B)包含(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂的耐光性成分，和
(C)自由基聚合引发剂，
所述组分(a)和组分(b)的重量比a∶b＝7∶3～3∶7。
7、根据权利要求6记载的聚合性组合物，其特征是作为自由基聚合引发剂，并用以下引发剂，即
(I)10小时半衰期分解温度为40～50℃的至少1种过氧二碳酸酯聚合引发剂、
(II)10小时半衰期分解温度为60℃以上的至少1种聚合引发剂。
8、根据权利要求6记载的聚合性组合物，其特征是(A)自由基聚合性单体是具有芳香环的单体。
9、根据权利要求8记载的聚合性组合物，其特征是(A)自由基聚合性单体是以下述一般式(3)表示的化合物
式中，
R1和R2分别独立地是具有自由基聚合性基的有机基，
A是由二羧酸或酸酐衍生的二价有机残基，
B是由二元醇衍生的二价有机残基，
A和B中至少1个是具有芳香环的基，
n为1～20的整数。
10、根据权利要求8记载的聚合性组合物，其特征是自由基聚合性单体是具有用卤原子取代的芳香环的单体。
11、一种由权利要求1记载的树脂组合物形成的光学透镜。
12、一种包含(a)氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和(b)苯并三唑紫外线吸收剂的树脂用紫外线吸收剂组合物，所述组分(a)和组分(b)的重量比a∶b＝7∶3～3∶7。
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