JP4152732B2

JP4152732B2 - 樹脂組成物

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Publication number: JP4152732B2
Application number: JP2002351653A
Authority: JP
Inventors: 敬安部; 健一郎鹿之賦
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-12-03
Publication date: 2008-09-17
Anticipated expiration: 2022-12-03
Also published as: JP2003253140A; EP1323743A3; CN1262585C; CN1428365A; KR100732641B1; KR20030057370A; EP1323743A2; EP1323743B1; US20030176542A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物、詳しくは、耐光性に優れ、成形体の黄変等が極めて生じ難く、光学材料の用途に好適な樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂成形体は、一般家庭用品を初めとした幅広い用途において汎用的に使用されている。ところが、これら樹脂成形体の有する大きな問題として、耐候性が十分でなく紫外線に長く曝されることにより、耐衝撃性等の機械的強度が低下する他、黄色に変色しその成形体外観を大きく損なうことがある。
【０００３】
この黄変の問題は、樹脂成形体がメガネレンズや光学機器レンズ等の光学レンズである場合には、特に深刻である。なぜなら、樹脂製メガネレンズは、ガラス製レンズと比較して、軽量、安全性、ファッション性等の面において優れており、近年急速に普及してきているが、その使用形態から紫外線に曝されることが多いからである。しかも、こうした光学レンズに使用される樹脂は、テトラブロモビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド誘導体、フタル酸ジエステル誘導体、イソフタル酸ジエステル誘導体、テレフタル酸ジエステル誘導体等の芳香族系ラジカル重合性単量体を重合させて得たものが、高い屈折率を有するとの理由などから好適に使用されており、これらの樹脂は、上記優れた光学特性を有する反面、前記紫外線による劣化が特に進行し易い性状を有している。
【０００４】
しかして、これら光学レンズへの用途では、僅かの黄変が生じても、その光学特性が大きく低下し製品寿命が短縮化してしまうため、その改善が強く望まれており、こうした背景から樹脂中に紫外線吸収剤を配合させることが種々試みられている。例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系、ニッケル錯塩系等に属する種々の紫外線吸収性を有する化合物を配合することが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００５】
【非特許文献１】
「プラスチックデータブック」工業調査会、１９９９年１２月１日、ｐ９３５〜Ｐ９３９
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、どの紫外線吸収剤も、紫外線に曝され易く且つ僅かの黄変も許されない光学レンズ等の用途においては、十分に満足できるだけの効果を有するものはない。従って、本発明は、かかる光学レンズへの用途に対しても満足できるだけの耐光性を有し、長期使用によっても黄変が生じ難い樹脂組成物を開発することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研究を行ったところ、特定の２種の紫外線吸収剤を組み合わせて使用することにより、それぞれ単独で用いた場合に比べて飛躍的に耐光性が向上し、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ラジカル重合性単量体を重合させてなる樹脂１００重量部に対して、ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部含み、且つ、前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む樹脂組成物である。
【０００９】
また、本発明は、Ａ）ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、
Ｂ）ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、並びに
Ｃ）ラジカル重合開始剤を０．０５〜１０重量部含み、且つ、
前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む重合性組成物をも提供する。
【００１０】
また、本発明は、上記重合性組成物を重合してなる樹脂組成物からなる光学レンズをも提供する。
【００１１】
さらに、本発明は、ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなり、前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む樹脂用紫外線吸収剤組成物をも提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、樹脂に配合する紫外線吸収剤として、シアノアクリレート系のものとベンゾトリアゾール系のものとを併用することが最大の特徴である。これにより、両者が相乗的に作用し合い、各々の紫外線吸収剤が有している黄変防止等の樹脂への耐光性付与効果を遙かに凌駕して、樹脂の耐光性が飛躍的に向上する。その結果、得られる樹脂成形体は、長期間紫外線に曝されても、黄変が極めて生じ難く、また、硬度等の機械的強度も良好に保持されるものになる。さらに、このように優れた耐候性を有する本発明の樹脂組成物では、紫外線吸収剤成分の配合量自体も減量させることができるため、該紫外線吸収剤自体が色を帯びている場合であっても、これに起因した着色を押さえることができ、且つコスト的にも非常に有利である。
【００１３】
本発明においてシアノアクリレート系紫外線吸収剤は、シアノアクリレート構造を有する公知の紫外線吸収剤を制限なく使用できる。一般には、一般式（１）
【００１４】
【化１】

【００１５】
（式中、Ｒは置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ'は炭素数１〜１２の有機基であり、ｘは１又は２である。）
で示される化合物が好適に使用できる。
【００１６】
ここで、Ｒで示されるアリール基は炭素数に特に制限されないが、一般には炭素数６〜１４であることが好ましい。このようなアリール基を具体的に例示すれば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基等を挙げることができる。
【００１７】
上記のアリール基は置換基を有していてもよい。このような置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキソキシ基、２−エチルヘキソキシ基、オクトキシ基、ドデシルオキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基；メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基等の炭素数１〜４のアルキレンジオキシ基等を挙げることができる。
【００１８】
本発明においてＲで示される置換基を有していてもよいアリール基として好適な基を具体的に例示すると、フェニル基、メトキシフェニル基、メチレンジオキシフェニル基、トリル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基等を挙げることができる。
【００１９】
Ｒ'で示される炭素数１〜１２の有機基は、アルキル基であることが好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が好ましい。特に、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基がより好ましい。
【００２０】
本発明において好ましいシアノアクリレート系紫外線吸収剤は、上記一般式（１）中、Ｒが炭素数６〜１４のアリール基であり、Ｒ'は炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｘが２である化合物である。
【００２１】
本発明におけるシアノアクリレート系紫外線吸収剤を具体的に例示すると、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２'−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３−（３'，４'−メチレンジオキシフェニル）−２−アクリレート、２'−エチルヘキシル−２−シアノ−３−（３''、４''−メチレンジオキシフェニル）−２−アクリレート、ドデシル−２−シアノ−３−（３'，４'−メチレンジオキシフェニル）−２−アクリレート、メチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジトリルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジナフチルアクリレート等が挙げられる。このうち、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートが好ましく、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートが最も好ましい。
【００２２】
次に、本発明において使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール骨格を有する公知の紫外線吸収剤を制限なく使用できる。一般には、一般式（２）
【００２３】
【化２】

【００２４】
（式中、Ｚ、Ｚ'及びＺ''はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の有機基であり、ｍ、ｐ、ｑ、及びｓはそれぞれ独立に０又は１である）
ここで、Ｚ、Ｚ'及びＺ''で示される炭素数１〜２０の有機基は、メチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、オクチル基、ドデシル基等のアルキル基；メトキシカルボニルエチル基、オクトキシカルボニルエチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基；ポリオキシエチレンオキシカルボニルメチル基等のポリオキシアルキレンカルボニルアルキル基；フェニル基、ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアリールアルキル基；アセトキシ基、ブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフトイルオキシ基、フロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基等のアシルオキシ基；テトラヒドロフタルイミジルメチル基、マレイミジルメチル基等のＮ−アルキル基置換のイミド基等が好ましい。
【００２５】
また、Ｚ、Ｚ’及びＺ''は、下記一般式（３）
【００２６】
【化３】

【００２７】
（式中、Ｚ'、Ｚ''、ｐ、ｑ、及びｓは上記式（２）と同じであり、Ｙは炭素数１〜２０のアルキレン基である。）
で示される基であってもよい。上記式（３）中のＹで示されるアルキレン基は、メチレン基、ｔ−ブチレン基、オクチレン基等のアルキレン基を挙げることができる。
【００２８】
本発明においては、上記式（２）中のＺ、Ｚ’及びＺ''が炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、さらにｍ及ｐが共に０であり、且つＺ''が炭素数１〜１２のアルキル基であるものがより好ましい。
【００２９】
本発明におけるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を具体的に例示すると、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミル）−５−クロロベンゾトリアゾール、３−〔３−ｔ−ブチル−５−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸オクチル、３−〔２−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−４−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオン酸ポリオキシエチレンエステル、３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸メチル、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ドデシル−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'，５'−ビス（α、α−ジメチルベンジル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−ベンゾイルオキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−メタクリロイルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２，２'−メチレンビス〔６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−オクチルフェノール〕等が挙げられる。このうち、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましく、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが最も好ましい。
【００３０】
本発明において、上記シアノアクリレート系紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の樹脂への配合量は特に制限されるものではないが、配合量が少ないことによる耐候性不良や配合量が多すぎることによる紫外線吸収剤自体の着色による樹脂の着色防止及び得られる樹脂の機械的強度の低下を防ぐためには、各々の紫外線吸収剤は、樹脂１００重量部に対してそれぞれ０．００１〜１０重量部、さらには０．０１〜３重量部であることが好ましい。さらに、シアノアクリレート系紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の混合比率は特に制限されるものではなく、耐候性が十分発揮できる比率を予め確認試験を行って用いればよいが、通常は、９：１〜１：９、より好適には７：３〜３：７の重量比の範囲で用いるのが好ましい。
【００３１】
次に、上記両紫外線吸収剤を配合する樹脂について説明する。本発明において樹脂は特に制限されるものではなく、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂であっても良いが、特に、ラジカル重合性単量体を重合させてなる樹脂が好ましい。
【００３２】
ここで、ラジカル重合性単量体としては、ラジカル重合性を有する公知の単量体を何ら制限なく採用でき、これらは分子量が３０００以下のオリゴマーであっても良い。ラジカル重合性基としては、例えばアリル基、アクリル基、メタクリル基及びビニル基等を挙げることができ、特にアリル基であることが本発明の効果がより顕著に発揮されるため好ましい。
【００３３】
前記したとおり紫外線に曝された際の樹脂の劣化は、芳香環、特に核ハロゲン置換基を有する芳香環を有する樹脂において激しい。このため本発明におけるラジカル重合性単量体は、こうした芳香環を有するラジカル重合性単量体、特にハロゲン原子で置換された芳香環を有するラジカル重合性単量体であるのが好ましい。一般に、これらの芳香環を有するラジカル重合性単量体を重合させて得た樹脂は、高屈折率を有しており光学レンズ用途に好適に使用できる。したがって、上記の芳香環を有するラジカル重合性単量体を用い、さらにそれを重合させて得た樹脂組成物を光学レンズの用途に用いた場合には特に本発明の効果が格別顕著に発揮されるために好ましい。
【００３４】
ここで、芳香環に置換するハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素等が挙げられ、特に臭素の場合に本発明の効果が良好に発揮される。芳香環への置換数としては、芳香環１つにつき１〜３個が好適である。
【００３５】
本発明において、上記芳香環を有するラジカル重合性単量体として、特に好適なもの示せば一般式（４）
【００３６】
【化４】

【００３７】
（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立にラジカル重合性基を有する有機基であり、Ａはジカルボン酸又は無水物から誘導される二価の有機残基であり、Ｂはジオールから誘導される二価の有機残基であり、Ａ及びＢの少なくとも一方は芳香環を有する基であり、ｎは１〜２０の整数である。）
で示される化合物を挙げることができる。光学レンズ用途に樹脂を用いる場合、一般式（４）で示される化合物は、全ラジカル重合性単量体中において少なくとも５重量％以上、より好適には１０〜１００重量％含有させるのが好ましい。
【００３８】
上記一般式（４）で示されるラジカル重合性単量体において、Ｒ_１及びＲ_２はラジカル重合性基を有する有機基であり、前述したラジカル重合性基、或いはこれらの基を有する有機基が好適に適用できる。
【００３９】
また、Ａは、ジカルボン酸又は酸無水物から、２個のカルボキシル基または1個のカルボン酸無水物基を除いた二価の有機残基であり、炭素数１〜２０のものが好ましい。上記の二価の有機残基としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸、又はこれらの酸無水物から誘導される基を挙げることができる。このうち、Ａがフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、又はこれらの酸無水物等の芳香環を有するジカルボン酸又は酸無水物から誘導される基であるラジカル重合性単量体を重合して得た樹脂は黄変しやすいため、このようなラジカル重合性単量体を用いることは、本発明の効果が顕著に発揮されるため好適である。これらの二価の有機残基は、ハロゲン原子が置換した芳香環を有していてもよい。
【００４０】
Ｂは、ジオールから２個の水酸基を除いた二価の有機残基であり、炭素数２〜３０のものが好ましい。上記の二価の有機残基としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノール−Ａのプロピレンオキサイド付加体、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモハイドロキノン、テトラブロモビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノール−Ａのプロピレンオキサイド付加体等から誘導される二価の基が挙げられる。このうち、ビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加体等の芳香環を有するジオールから誘導される二価の基、特に、テトラブロモビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加体のようにハロゲン原子が置換した芳香環を有する二価の有機残基である化合物は、樹脂の黄変の原因となることがあり、このような化合物を用いる場合には本発明の効果がより顕著に発揮されるため好適である。
【００４１】
上記一般式（４）で示されるラジカル重合性単量体において、Ａ及びＢの少なくとも一方は、前述した効果の顕著性から芳香環を有する基であることが望ましい。特に、これら芳香環はハロゲン原子で置換されていることが好ましい。
【００４２】
さらに、一般式（４）において、ｎは１〜２０の整数であり、好適には１〜１０、特に１〜５が好ましい。
【００４３】
上記一般式（４）で示されるラジカル重合性単量体のなかでも最も好適に使用される化合物を示せば、一般式（５）
【００４４】
【化５】

【００４５】
（ここで、Ｒ_３は水素原子またはメチル基であり、Ｘはハロゲン原子である。）で示される単量体である。これらの単量体は、得られる樹脂の黄変が極めて激しいものであるが、本発明におけるａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合した場合、黄変を良好に抑制することが可能になる。なお、一般式中に複数存在するＲ_３やＸは、それぞれ同種の原子または基であることが一般的であるが、異種のものが存在していてもよい。
【００４６】
上記一般式（５）で示されるラジカル重合性単量体の具体例としては、
【００４７】
【化６】

【００４８】
【化７】

【００４９】
等を挙げることができる。
【００５０】
上記一般式（５）で示されるラジカル重合性単量体以外で、前記した一般式（４）で示されるラジカル重合性単量体の具体例としては、
【００５１】
【化８】

【００５２】
【化９】

【００５３】
【化１０】

【００５４】
（式中、ｒ及びｔはそれぞれ１〜２０の整数であり、ｒ＋ｔは１〜４０の整数である。）
を好適に使用することができる。
【００５５】
さらに、本発明において好適に使用できる芳香環を有するラジカル重合性単量体であって、上記一般式（４）で示されるもの以外の化合物としては、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、シクロヘキサンカルボン酸アリル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、クロルスチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ビスフェノールＡジメタクリレート、フェニルメタクリレート等を例示できる。このうち光学レンズ用途には、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等が好ましく用いられる。
【００５６】
さらに、本発明において使用可能なその他のラジカル重合性単量体としては、ジエチレングルコールビスアリルカーボネート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート等を例示することができる。このうち光学レンズ用途には、ジエチレングルコールビスアリルカーボネート等が好ましく用いられる。
【００５７】
以上に説明したラジカル重合性単量体と２種の紫外線吸収剤を含む重合性組成物を重合する方法は、ラジカル重合開始剤等を使用した公知のラジカル重合に従って実施すればよい。使用するラジカル重合開始剤としては特に制限されず、熱、紫外線、赤外線又はマイクロ波などによってラジカルを発生するものであれば何ら問題なく使用可能であり、使用されるプラスチックレンズモノマーの種類や重合方法などによって適宣選択して使用すれば良い。
【００５８】
本発明において好適に使用できるラジカル重合開始剤を具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のアシルパーオキサイド類；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート類；ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート等のパーオキシエステル類；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤は１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５９】
ラジカル重合開始剤の使用量は、重合方法、重合条件等により異なり一概には決定できないが、一般には全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、より好適には０．１〜８重量部が好ましい。
【００６０】
重合方法は、特に限定的ではなく公知の方法を適宜採用すればよく、例えば得られる樹脂を光学レンズ用途に用いるのであれば注型重合を行えばよい。重合温度は、２０〜１１０℃の範囲から適宜採択すればよい。
【００６１】
なお、本発明の樹脂組成物には、前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の他に、必要に応じてさらに、群青、コバルトブルー、紺青などの無機顔料、アントラキノン系、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系などの有機染料、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系などの有機顔料、蛍光染料などの着色剤を添加し、樹脂の外観を改良することができる。また、酸化防止剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリチル酸エステル系、シュウ酸アニリド系、ニッケル錯塩系等の他の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の各種安定剤も必要に応じて適宜配合すればよい。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により得られる樹脂組成物は、優れた耐光性を有し、長期使用によっても黄変が極めて生じ難く、硬度等の機械的強度も良好に保持される。
【００６３】
従って、本発明の樹脂組成物は、種々の樹脂成形体に対して有効に適用できるが、樹脂の透明性が高い場合には、光学特性の低下から僅かの着色も許されない光学レンズ、具体的にはメガネレンズや顕微鏡、カメラ、望遠鏡等の光学機器用レンズに採用するのが好ましい。特にその使用形態から紫外線に曝されることの多いメガネレンズにおいて最適である。
【００６４】
【実施例】
（実施例）
以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各実施例及び比較例において使用した化合物を以下に示す。
【００６５】
〔前記式（１）で示されるラジカル重合性化合物〕
Ａ：下記構造の化合物でｎ＝１を主成分（９０％）とするｎ＝１〜５の混合物
【００６６】
【化１１】

【００６７】
Ｂ：下記構造の化合物でｎ＝１を主成分（８０％）とするｎ＝１〜７の混合物
【００６８】
【化１２】

【００６９】
Ｃ：下記構造の化合物でｎ＝１を主成分（９０％）とするｎ＝１〜５の混合物
混合物
【００７０】
【化１３】

【００７１】
〔任意モノマー〕
Ｄ：下記構造の化合物
【００７２】
【化１４】

【００７３】
Ｅ：下記構造の化合物
【００７４】
【化１５】

【００７５】
Ｆ：下記構造の化合物
【００７６】
【化１６】

【００７７】
Ｇ：下記構造の化合物
【００７８】
【化１７】

【００７９】
（２）紫外線吸収剤
表１〜表３に使用した紫外線吸収剤を示す。
【００８０】
【表１】

【００８１】
【表２】

【００８２】
【表３】

【００８３】
（３）重合開始剤
表４、表５に使用した重合開始剤を示す。
【００８４】
【表４】

【００８５】
【表５】

【００８６】
また、レンズ成形体の評価は下記記載の方法により実施した。
（１）耐候性試験
Ｈｅｒａｅｕｓ社製フェードメーター（型式：ＳｕｎｔｅｓｔＣＰＳ）を使用し、９６時間、１９２時間照射した後の黄色度及び硬度を測定した。
（２）黄色度（ＹＩ値）評価：スガ試験機（株）社製のカラーコンピューター（型式：ＳＭ−５−ＣＨ）を使用し測定した。
（３）硬度評価：（株）明石製作所社製アカシロックウエル硬度計（Ｌスケール）を使用し、重合後１９２時間経過後の硬度を測定した。
（４）屈折率測定：（株）アタゴ社製アッベ精密屈折率計を使用し測定した。
（５）可視光線透過率：（株）日立製作所製分光光度計を使用し５５０ｎｍの光線透過率を測定した。
【００８７】
実施例１〜１９
表６に示す紫外線吸収剤とラジカル重合性単量体との所定の組み合わせからなる組成物をビーカーに入れ、スターラーで攪拌しながら５０℃で２時間混合溶解した。その後、孔径１ミクロンのポリテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過した後、表６に示した重合開始剤を配合して重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を、シールされた２枚のガラス板の間に注入して注型重合法により、２４時間で４０℃から１１０℃まで昇温して重合を行った。その後、ガラス板を離型し、１２０℃で３０分アフターキュアーを行い、約１０ｍｍ厚の樹脂製レンズを得た。得られた結果を表７に示す。
【００８８】
【表６】

【００８９】
【表７】

【００９０】
実施例２０〜３２比較例１〜１４
表８及び表９に示す紫外線吸収剤とラジカル重合性単量体との所定の組み合わせからなる組成物をビーカーに入れ、スターラーで攪拌しながら５０℃で２時間混合溶解した。その後、孔径１ミクロンのポリテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過した後、表８及び表９に示した重合開始剤を配合して重合性組成物を得た。得られた重合性組成物を、シールされた２枚のガラス板の間に注入して注型重合法により、２４時間で４０℃から１１０℃まで（パーオキシジカーボネート類のみの場合には、１８時間で３０℃〜９０℃まで）昇温して重合を行った。なお、上記重合条件は、良好な光学物性のレンズが得られるように最適化した重合条件である。その後、ガラス板を離型し、１２０℃で３０分アフターキュアーを行い、約１０ｍｍ厚の樹脂製レンズを得た。得られた結果を表１０及び表１１に示す。
【００９１】
【表８】

【００９２】
【表９】

【００９３】
【表１０】

【００９４】
【表１１】

【００９５】
表１０と表１１の対比から明らかなように、シアノアクリレート系紫外線吸収剤およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を組み合わせて用いることにより、耐候性が優れた重合体が得られることが判る。

Claims

ラジカル重合性単量体を重合させてなる樹脂１００重量部に対して、ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部含み、且つ、前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む樹脂組成物。
Ａ）ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、
Ｂ）ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜１０重量部、並びに
Ｃ）ラジカル重合開始剤を０．０５〜１０重量部含み、且つ、
前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む重合性組成物。
請求項２記載の重合性組成物を重合してなる樹脂組成物。
請求項３記載の樹脂組成物からなる光学レンズ。
ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤、及びｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなり、前記ａ）シアノアクリレート系紫外線吸収剤と前記ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを９：１〜１：９の重量比で含む樹脂用紫外線吸収剤組成物。