CN1871195A

CN1871195A - 羟基取代的烃的盐的制备方法

Info

Publication number: CN1871195A
Application number: CNA2004800315434A
Authority: CN
Inventors: 托马斯·L·古根海姆; 丹尼尔·J·布鲁内尔; 戴维·W·伍德拉夫; 李·H·伯格曼; 诺曼·E·约翰逊; 马修·H·利特尔约翰; 法里德·F·考里
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: SHPP Global Technologies BV
Priority date: 2003-08-25
Filing date: 2004-08-24
Publication date: 2006-11-29
Also published as: PT1660422E; DK1660422T3; DE602004010823T2; WO2005021477A2; PL1660422T3; EP1660422A2; EP1660422B1; ES2298825T3; JP2007503446A; ATE381526T1; WO2005021477A3; KR20060079199A; AU2004268988A1; DE602004010823D1; US20050049439A1; US7115785B2

Abstract

公开了一种制备羟基取代的烃的碱金属盐的方法，包括以下步骤，(i)在溶剂介质中将至少一种羟基取代的烃与含碱金属阳离子的碱相接触；和(ii)通过将该溶剂介质添加或喷射到基本上与水不混溶的有机溶剂中，使含碱金属盐的该溶剂介质除去挥发成分，所述溶剂处于高于一般压力下所述溶剂介质沸点的温度。在一个实施方案中，该溶剂介质包含水，和任选的至少一种水溶性质子有机溶剂。

Description

羟基取代的烃的盐的制备方法

背景技术

本发明涉及羟基取代的烃或芳烃的盐的制备方法。本发明由其涉及羟基取代的烃或芳烃的碱金属盐的制备。

羟基取代的烃的盐经常需要合成羟基取代的烃的衍生物或在化学反应中作为碱，以列举其众多用途中的两个。例如，经常使用羟基取代的芳烃(有时称作苯酚盐)合成羟基取代的芳烃衍生物。在一些实施方案中，使用二羟基取代的芳烃制备用于缩聚的单体，此缩聚形成具有源自所述羟基取代的芳烃的结构单元的聚合物。例如，二羟基取代的芳烃的碱金属盐可以被用于具有适当的被取代的邻苯二甲酰胺的取代反应，以制备用于合成聚醚酰亚胺的单体。二羟基取代的芳烃的盐其自身也可以作为缩聚反应中的单体。例如，二羟基取代的芳烃的碱金属盐可以参与具有适当的取代的芳香族二(取代邻苯二甲酰亚胺)的聚合反应，以直接制备聚醚酰亚胺。在特别实施例美国专利申请5229482中公开了一种由二(氯化苯邻二甲酰亚胺)和二羟基取代的芳烃碱金属盐制备聚醚酰亚胺的置换法，其使用在热稳定性相转移催化剂例如六烷基胍盐卤化物中存在的低极性溶液例如邻二氯苯。美国专利申请5,830,974公开了一种使用单烷氧基苯例如苯甲醚作为溶剂的类似方法。这些方法使得首次想象通过置换法将聚醚酰亚胺和其缩聚物大规模生产成为可能。然而，对于研制最佳的制备缩聚物的取代反应仍存在需要解决的问题。由其需要大规模合成羟基取代的烃的碱金属盐且特别是羟基取代的芳烃的可靠方法。

美国专利申请4,520,204公开了一种制备盐例如双酚A二钠盐的方法，在氢氧化钠水溶液中形成盐且将此水溶液加入回流的邻二氯苯，通过除去水得到盐浆。通过回流过量的氢化钙或共沸除去有机溶剂的水，进一步干燥有机溶剂中的盐浆。在将含水盐水加入到回流的邻二氯苯中时，此程序存在出现起泡的问题。

美国专利申请4,546,207公开了一种通过在具有过量氢氧化钠的水溶液中形成盐且从反应混合物中离析出此盐而制备无水二羟基芳烃化合物盐的方法。然后用有机溶剂处理此固体盐且将混合物脱水干燥此盐。在此程序中，盐以具有不同水合程度的水合物的形式得到，使得在随后的反应中很难进行化学计算。

发明内容

本发明基于一系列对于与使用现有方法制备羟基取代的烃的碱金属盐有关的问题具有明显解决的研究。

在具体实施方案中，本发明是一种制备羟基取代的烃的碱金属盐的方法，包括以下步骤：(i)在溶剂介质中将至少一种羟基取代的烃与含碱金属阳离子的碱相接触；和(ii)通过将该溶剂介质喷射到基本上与水不混溶的有机溶剂中，使该含碱金属盐的溶剂介质除去挥发成分，所述的有机溶剂处于高于在一般压力(prevailing pressure)下所述溶剂介质沸点的温度。

根据下面的描述和权利要求，本发明的各种其它特征、方面和优势将更加明晰。

具体实施方式

在本说明书和权利要求中，将参考若干定义有如下含义的术语。单数形式“一个(a)”、“一个(an)”、和“该(the)”包括复数指示物，除非内容另有清楚说明。“可任选的”或“可任选地”指的是随后描述的事件或情况可发生或不发生，以及本说明书包括事件发生的情况和不发生的情况。

本发明各种实施方案中使用的术语“烷基”用来指这样的部分，其可为含有1到约30个碳原子的正链(normal)烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、双环烷基和三环烷基。在各种实施方案中，正链和支链烷基包括但不限于如下例子：甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在一些实施方案中，环烷基是指含有3到约12个环碳原子(ring carbon atom)的那些。环烷基的一些说明性但非限定性例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、和环庚基。二环烷基和三环烷基的一些说明性但非限定性例子包括二环[2.2.1]庚基和金刚烷基。在一些实施方案中，芳烷基是指含有7到约14个碳原子的那些；其包括，但不限于，苯甲基、苯丁基、苯丙基、和苯乙基。在本发明各种实施方案中使用的芳基包括含有6到18个环碳原子的那些。这些芳基的一些说明性但非限定性例子包括苯基、甲苯甲酰(toluyl)、二甲苯基、联苯基、和萘基。

在本发明中适合使用的羟基取代的烃包括羟基取代的烷烃和羟基取代的芳烃。在本发明中使用的羟基取代的烷烃可任选地具有至少一种其它的取代基并且包括一羟基取代的烷烃。一羟基取代烷烃的说明性实例包括，但不限于，甲醇、乙醇、正-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、环己醇、2-降冰片烷甲醇、苯甲醇等。合适的羟基取代的烷烃也包括二羟基取代的烷烃和具有多个羟基基团的烷烃，例如，但不限于，三羟基取代的烷烃和四羟基取代的烷烃。合适的二羟基取代烷烃的说明性例子包括α，ω-烷基二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、苯二甲醇、1，4-苯二甲醇等。合适的羟基取代的烷烃还包括氢硫基取代的烷烃且特别是与在此描述的通过用氢硫基取代一个或多个羟基而获得的任何羟基取代的烷烃相对应的氢硫基取代的烷烃。

适合的在本发明中使用的羟基取代的芳烃可任选地具有至少一个其它的取代基并且包括一羟基取代的芳烃。一羟基取代的芳烃的说明性实例包括，但不限于，苯酚、烷基酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、对枯基酚、间苯二酚一甲基醚、1-萘酚、2-萘酚、对氯酚、邻氯酚和其它在此描述的一羟基取代的芳烃。适合的羟基取代的芳烃还包括二羟基取代的芳烃和具有多个羟基的芳烃，例如，但不限于，三羟基取代的芳烃和四羟基取代的芳烃。适合的羟基取代的芳烃还包括氢硫基取代的芳烃且特别是与在此描述的通过用氢硫基取代一个或多个羟基的任何羟基取代的芳烃相对应的氢硫基取代的芳烃。

在一些具体实施方案中，适合的羟基取代的芳烃包括由式(I)表示的二羟基取代的芳烃：

(I) HO---D---OH

其中D是二价芳族基。在一些实施方案中，D具有式(II)的结构：

其中A¹表示芳族基，包括，但不限于，亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。在一些实施方案中，E可以是亚烷基或烷叉基(alkylidene)，包括，但不限于，亚甲基、亚乙基、乙叉基(ethylidene)、亚丙基、丙叉基、异亚丙基、亚丁基、丁叉基、亚异丁基、亚戊基、戊叉基、亚异戊基等。在其他实施方案中，当E是亚烷基或烷叉基时，其也可以由两个或多个通过不同于亚烷基或烷叉基的部分相连的亚烷基或烷叉基组成，包括，但不限于，芳键；叔氮键合；醚键；羰基键合；包括但不限于硅烷的含硅键合；或包括但不限于硫化物、亚砜、砜等的含硫键合；或包括但不限于氧膦基、膦酰基等的含磷键合。在其它实施方案中E可以是脂环族基团，包括，但不限于亚环戊基、3，3，5-三甲基亚环戊基、亚环己基、3，3-二甲基亚环己基、3，3，5-三甲基亚环己基、甲基亚环己基、2-[2.2.1]-双环亚庚基(bicycloheptylidene)、新亚戊基(neopentylidene)、环亚十五烷基、环亚十二烷基、亚金刚烷基(adamantylidene)等；可以是含硫键合，包括但不限于，硫化物、亚砜或砜；可以是含磷键合，包括但不限于氧膦基或膦酰基；可以是醚键；可以是羰基；可以是叔氮基团；或含硅键合，包括但不限于硅烷。R¹表示氢或包括但不限于烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基的一价烃基团。在各种实施方案中，R¹的一价烃基团可以为卤素取代的，具体地说为氟取代或氯取代，例如二氯烷叉基，特别是偕-二氯烷叉基。在每个情况中，Y¹独立地选自：无机基团，包括但不限于卤素(氟、溴、氯、碘)；包含不止一个无机原子的无机基团，包括但不限于硝基；有机基团，包括但不限于一价烃基团，该一价烃基团包括但不限于烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基；或含氧基团(oxy group)，包括但不限于OR²，其中R²是包括但不限于烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基的一价烃基团，唯一必须的是Y¹对于用于制备聚合物的反应物和反应条件是不活泼的且不受影响的。在一些特定实施方案中，Y¹包括卤化基团(halo group)或C₁-C₆烷基。字母“m”表示任何从零到在A¹上可供取代的位置数目的整数，且包括零；“p”表示任何从零到在E上可供取代的位置数目的整数，且包括零；“t”表示至少等于1的整数；“s”表示等于零或一的整数；且“u”表示包括零在内的任意整数。

在其中D由前述式(II)表示的二羟基取代的芳烃中，当出现不止一个Y¹取代时，它们可以相同也可以不同。这对R¹取代也同样成立。在式(II)中“s”为0且“u”不为“0”时，没有烷叉基或其它桥联(bridge)的接入，芳环直接由共价键相结合。芳环残基A¹上的羟基和Y¹的位置可以在邻、间、或对位变化，且在烃残基的两个或多个环碳原子由Y¹和羟基取代时，这些基团的相互关系可以是邻位的、非对称的或对称的。在一些特定实施方案中，参数“t”、“s”和“u”每个都有为1的值；两个A¹基团都是未被取代的亚苯基；且E是烷叉基例如异亚丙基。在一些特定实施方案中，两个A¹基团都是对-亚苯基，虽然可以两个都是邻-或间-亚苯基或一个为邻-或间-亚苯基且另一个为对-亚苯基。

在一些二羟基取代的芳烃的实施方案中，式(II)中的E可以是不饱和烷叉基。适合的这种类型的二羟基取代的芳烃，包括但不限于，式(III)的那些：

其中每个R⁵独立地为氢、氯、溴或C_1-30一价烃或烃氧基团，每个Z¹是氢、氯或溴，条件为至少一个Z¹是氯或溴。

适合的二羟基取代的芳烃还包括式(IV)的那些：

其中每个R⁵独立地为如前所定义的，且R^g和R^h独立地为氢或C_1-30烃基。

在本发明的一些实施方案中，可以使用的二羟基取代的芳烃包括那些在美国专利2,999,273、2,999,835、3,028,365、3,148,172、3,271,367、3,271,368和4,217,438中公开名称或式(通式或具体式)的那些。在本发明的其它实施方案中，羟基取代的芳烃包括4，4’-(亚环戊基)二酚、4，4’-(3，3，5-三甲基环亚戊基)二酚、4，4’-(亚环己基)二酚、4，4’-(3，3-二甲基亚环己基)二酚、4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)二酚、4，4’-(甲基亚环己基)二酚、4，4’-二(3，5-二甲基)二酚、1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、4，4-二(4-羟苯基)庚烷、2，4’-二羟基二苯基甲烷、二(2-羟苯基)甲烷、二(4-羟苯基)甲烷、二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧苯基)甲烷、1，1-二(4-羟苯基)乙烷、1，2-二(4-羟苯基)乙烷、1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷、2，2-二(4-羟苯基)丙烷(通常称为双酚A)、2，2-二(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-异丙苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟苯基)丙烷、二(4-羟苯基)环己基甲烷、2，2-二(4-羟苯基)-1-苯丙烷、2，4’-二羟苯基砜、二羟基萘、2，6-二羟基萘、邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、C_1-3烷基取代间苯二酚、2，2-二(4-羟苯基)丁烷、2，2-2(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-2(4-羟苯基)环己烷、双酚、二(4-羟苯基)、二(4-羟苯基)醚、二(4-羟苯基)硫醚、2-(3-甲基-4-羟苯基-2-(4-羟苯基)丙烷、2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷、2-(3-甲基-4-羟苯基)-2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)甲烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)乙烷、2，2-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)丙烷、2，4-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、3，3-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)戊烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环戊烷、1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环己烷、二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)硫化物、和三(4-羟苯基)乙烷。在特定实施方案中，二羟基取代的芳烃包括双酚A。

在一些二羟基取代的芳烃的实施方案中，当式(II)中的E是亚烷基或烷叉基时，所述基团可以是附着于一个或多个芳族基的一个或多个稠环的部分，其中该芳族基有一个羟基取代基。适合的此类型的二羟基取代的芳烃包括含有茚满结构单元的那些，如由式(V)表示的，其中化合物是3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇，和由式(VI)表示的，其中化合物是1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇：

在包含作为稠环的部分的一种或多种亚烷基或烷叉基的这种类型的适合的二羟基取代的芳烃中，还包括具有式(VII)的2，2，2′，2′-四氢化-1，1′-螺双[1H-茚]二醇：

其中每个R⁶独立地选自一价烃基团和卤素基团；每个R⁷、R⁸、R⁹和R¹⁰独立地是C_1-6烷基；每个R¹¹和R¹²独立地是H或C_1-6烷基；且每个n独立地选自0到3(包括0和3)的正整数。在特定实施方案中，2，2，2’，2’-四氢化-1，1’-螺双[1H-茚]二醇是2，2，2’，2’-四氢化-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺双[1H-茚]-6，6’-二醇(有时称为“SBI”)。

还可以使用包括两个或多个羟基取代烃的混合物。在一些特定实施方案中，可以使用至少两种单羟基取代的烷烃的混合物，或至少一种单羟基取代的烷烃与至少一种二羟基取代的烷烃的混合物，或至少两种二羟基取代的烷烃的混合物，或至少两种单羟基取代的芳烃的混合物，或至少两种二羟基取代的芳烃的混合物，或至少一种单羟基取代的芳烃与至少一种二羟基取代的芳烃的混合物，或至少一种单羟基取代的烷烃与至少一种二羟基取代的芳烃的混合物。

在一个实施方案中，由本发明的方法制备的羟基取代的烃的盐是包含锂、钠、钾、铷或铯中任一个的阳离子的碱金属盐。在特定实施方案中，羟基取代的烃的碱金属盐是钠或钾盐。在一些特定实施方案中，经常使用钠盐，由于其易得和相对低成本。

在本发明的一些实施方案中，羟基取代的烃的盐可以由包括在溶剂介质中将至少一种羟基取代的烃与至少一种碱相接触的步骤的方法制备。上下文中出现的溶剂介质是指包括至少一种在其中当存在碱时，羟基取代的烃反应形成盐的溶剂的介质。在特定实施方案中，所述的溶剂介质包括至少一种在其中羟基取代的烃为至少部分可溶的溶剂，或所述的溶剂介质包括至少一种在其中羟基取代的烃的盐为至少部分可溶的溶剂。在另一特定实施方案中，所述溶剂介质为羟基取代的烃基本上完全可溶于其中的溶剂介质。在另一特定实施方案中，所述溶剂介质为羟基取代的烃的盐基本上完全可溶于其中的溶剂介质，在该情况下，可以得到盐在溶剂介质中的清液。在另一特定实施方案中，在存在碱的条件下，所述羟基取代的烃被增溶化形成盐。在另一特定实施方案中，所述溶剂介质为羟基取代的烃。在另一特定实施方案中，所述溶剂介质包括水和，任选的，至少一种基本溶于水的质子有机溶剂。然而在另一特定实施方案中，所述溶剂介质包括至少一种基本溶于水的质子有机溶剂和，任选的，水。上下文中出现的基本溶于水是指在反应条件下，该质子有机溶剂在水中的溶解度大于约90重量％或大于约95重量％或大于约98重量％或大于约99重量％，或是指在反应条件下，在质子有机溶剂中水的溶解度大于约90重量％或大于约95重量％或大于约98重量％或大于约99重量％。溶于水的质子有机溶剂是现有技术已知的且包括烷基醇例如，但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇等。也可以使用质子有机溶剂的混合物。当溶剂介质包括水和至少一种基本溶于水的质子有机溶剂时，所述质子有机溶剂的量可以在基于质子有机溶剂和水总重量的约1重量％到约99重量％，或约10重量％到约90重量％，或约20重量％到约80重量％，或约30重量％到约70重量％，或约40重量％到约60重量％范围内。在一些特定实施方案中，当存在所述质子有机溶剂时，其量足以影响(effect)羟基取代的烃在具有水的混合物中的基本完全溶解。

当溶剂介质包括水和至少一种基本溶于水的质子有机溶剂时，该含盐的溶剂介质可以通过简便的方法被加入到用于脱挥发份的有机溶剂中，这些方法包括但不限于半连续或连续地，喷雾、通过管泵送、滴加、批量加入。在一些特定实施方案中，已经发现，在将含盐的溶剂介质加入到有机溶剂时，使用含水和至少一种基本溶于水的质子有机溶剂的溶剂介质可以导致少量起泡或无起泡，且也可以导致与当至少一种基本溶于水的质子有机溶剂不存在时相比，盐更不倾向于结块。

可以通过任意传统方法完成羟基取代的烃、溶剂介质和碱的组合。在各种说明性但并非限定性的实施方案中，羟基取代的烃可以与水组合且用含水碱处理，或者羟基取代的烃可以与至少一种水溶性质子有机溶剂相组合且用含水碱处理，或羟基取代的烃可以与至少一种水溶性质子有机溶剂相组合且用非含水碱处理，或羟基取代的烃可以与水和至少一种水溶性质子有机溶剂相组合且用含水碱处理，或羟基取代的烃可以由固体碱处理。

在一个特定实施方案中，二羟基取代的芳烃的碱金属盐可以通过在含有水和，任选的，甲醇的溶剂介质中，将至少一种二羟基取代的芳烃与至少一种碱金属氢氧化物相接触而制备。在特定实施方案中，碱金属氢氧化物是氢氧化钠。可以使用任何适宜形式的碱。在一些特定实施方案中，使用水溶液形式的碱。在示意性实例中，含有约30-70重量％碱金属氢氧化物的水溶液是适合的。含有碱金属氢氧化物浓度约50重量％的溶液是易得的且其优先使用。在其他实施方案中，使用含有至少一种水溶性质子有机溶剂的溶液作为碱，其示意性例子包括前述公开的那些。当使用包括至少一种水溶性质子有机溶剂的溶液作为碱时，适合的碱的示意性实例包括至少一种水溶性质子有机溶剂的碱金属盐。在其它特定实施方案中，使用固体碱。固体碱的示意性但非限定性的例子包括碱金属元素例如，但不限于，钠金属；碱金属氢化物例如，但不限于氢化钠；碱金属醇盐例如，但不限于烃氧基钠和甲醇钠；和碱金属氢氧化物例如，但不限于氢氧化钠和氢氧化钾。

可以实施接触，在各种实施方案中羟基取代的烃和碱的用量是化学计量的，或偏离化学计量约0.01到约1.2摩尔％，或约0.05到约1.2摩尔％。偏离化学计量0.01摩尔％或更少被认为基本上是化学计量的。在一些特定实施方案中，羟基取代的烃和碱偏离化学计量的量不大于±1摩尔％，或不大于±0.9摩尔％，或不大于±0.8摩尔％，或不大于±0.7摩尔％，或不大于±0.6摩尔％。在其他特定实施方案中，羟基取代的烃和碱偏离化学计量的量不大于±0.1摩尔％，或不大于±0.2摩尔％，或不大于±0.3摩尔％，或不大于±0.4摩尔％。在各种实施方案中，所述的接触可以在溶剂介质中在高于约20℃，或高于约30℃，或高于约40℃，或高于约50℃，或高于约60℃，或高于约70℃，或高于约80℃，或高于约90℃的温度下进行。在特定实施方案中，所述的接触在约90℃到约100℃的温度范围内进行。在一些特定实施方案中，可以在一温度下将羟基取代的烃与碱接触，此温度下混合物可以升温到较高温度也可任选地被加热到更高温度，直到达到所需的向盐进行转化的转化率。在其他特定实施方案中，与碱接触之前，羟基取代的烃可以用水或水溶性质子有机溶剂或同时用水和水溶性质子有机溶剂进行稀释。一般所述的接触可被影响一段时间，该段时间足以形成所需的向碱金属盐进行转化的转化率。所述的接触时间取决于若干因素，包括但不限于羟基取代的烃和碱反应物的量。通常，接触足够长的时间以混合反应物，或接触超过约10分钟或超过约0.5小时或超过约1小时或约1.5-3小时是足够的。在特定实施方案中，接触时间足以形成盐在溶剂介质中的清液。在其它因素中，适当的接触时间取决于反应温度和反应物特性，且无需过度的实验即可由本领域技术人员确定。所述的接触可以在惰性气氛下进行，例如在氮中。在各个实施方案中，所述接触可以在固含量超过约5％，或超过约10％，或超过约15％，或超过约20％，或超过约25％的条件下进行，其中固含量为反应物的重量除以反应物与溶剂重量的总和。在一些特定实施方案中，所述的接触在固含量为约26％到约31％，或约27％到约30％的条件下进行。反应过程可以由已知方法监控。

通过将该含有盐反应产物的溶剂介质与基本上与水不混溶的沸点高于溶剂介质沸点的有机溶剂相接触，和基本上除去该溶剂介质，溶剂介质中的盐反应产物可以被充分地除去挥发成分且通常被制备成至少部分不溶于有机溶剂的浆液。在一些实施方案中，在脱挥发成分温度下，盐反应产物至少部分地不溶于有机溶剂。在其他实施方案中，在脱挥发成分温度下，盐反应产物基本上不溶于有机溶剂，意味着所述盐反应产物在所述有机溶剂中少于约10重量％可溶，或少于约5重量％可溶，或少于约2重量％可溶，或少于约1重量％可溶。上下文中出现的基本脱挥发成份意味着在包含盐的溶剂介质中除去超过约90重量％；或超过约95重量％；或超过约98重量％；或超过约99重量％；或超过约99.4重量％；或超过约99.6重量％；或超过约99.9重量％的溶剂介质，基于最初存在于含有盐的溶剂介质中的溶剂介质的重量。基本上与水不混溶意味着有机溶剂在水中溶解的程度小于约10重量％或小于约5重量％或小于约1重量％；或意味着水在有机溶剂中溶解的程度小于约10重量％或小于约5重量％或小于约1重量％。

在上下文中出现的适合的与水不相混溶的有机溶剂是在大气压下具有高于约75℃，或高于约100℃，或高于约110℃，或高于约125℃的沸点的那些。在一些实施方案中，适合的溶剂还具有在20-25℃与水的密度之比约为0.75-1.5的密度(其中水的密度是0.997克每立方厘米)。在一些特定实施方案中，适合的有机溶剂具有在20-25℃与水的密度之比大于1.1∶1，或大于1.15∶1，或大于1.2∶1的密度。在一些实施方案中，溶剂是芳烃，且具体地为卤代芳烃。在特定实施方案中，溶剂包括环己烷、苯、烷基化苯、甲苯、二甲苯、苯乙醚、苯甲醚、藜芦醚、二苯砜、卤代苯、氯代苯例如氯苯、氯甲苯、二氯甲苯、1，2，4-三氯苯、二氯苯、对二氯苯、和邻二氯苯(下文经常称作ODCB)。还可以使用溶剂混合物。在一些实施方案中，适合的有机溶剂是与溶剂介质或水形成共沸物的那些。在一个特定实施方案中，有机溶剂是邻二氯苯。在其他特定实施方案中，有机溶剂是甲苯。

所述的含盐溶剂介质与基本与水不相混溶的有机溶剂的接触，可以在惰性环境，例如氮气中进行。在一个特定实施方案中，可以在高于溶剂介质沸点的温度下通过将含盐反应产物的溶剂介质加入到有机溶剂中，以基本脱去盐反应产物中的挥发成分，以这样一种方式在添加过程中，将溶剂介质从混合物中除去并获得盐产物在有机溶剂中的浆液。在另一特定实施方案中，可以通过在一般压力下在高于溶剂介质沸点的温度下将含盐反应产物的溶剂介质喷入有机溶剂中，以基本脱去盐反应产物中的挥发成分。在一些实施方案中，所述溶剂介质类似于制备盐所用的固含量的固含量浓度下被喷雾。在其它实施方案中，所述的溶剂介质可以在被喷雾之前被稀释。意想不到地发现了将溶剂介质(有时指溶剂介质的雾化)喷入有机溶剂中往往阻止在除去溶剂过程中盐的结块且还有助于阻止混合物发泡。在一个实施方案中，所述有机溶剂被盛入容器中(在下文中有时称为干燥器)。在各种实施方案中，在任何盐脱挥发成分步骤的至少一段时间或在任何盐脱挥发成分步骤的整个时间内搅拌所述容器。在一个特定实施方案中，所述容器包括具有至少一个搅拌轴搅拌器的湍流槽。通常搅拌程度不利于在容器或搅拌器内或其任何部分上形成难以除去的盐饼。在各种实施方案中，容器包括在所述有机溶剂表面之下的挡板。可以存在至少两个挡板。在一些实施方案中，存在多于两个的挡板并且在其他实施方案中，存在两到四个挡板。这样设计挡板，从而不促使盐发生堆积。在一个特定实施方案中，挡板基本上是垂直的且连接到容器侧，任选地，如果所述容器具有弯曲的底部，则自容器底部曲面的切线开始。任一挡板都仅在挡板上的1、2、或3或更多点上连接到容器侧，从而在任一挡板与容器侧之间存在至少部分缝隙，因此盐可以通过所述缝隙而不会在任何挡板上堆积到显著的程度。

所述含有机溶剂的容器可以装备有用于将含盐的溶剂介质引入所述容器的包含至少一个导管和至少一个喷嘴的设备。在一个实施方案中，至少一个装备有至少一个喷嘴的导管将含盐的溶剂介质从在其中制备盐的容器输送到含有机溶剂的容器内。可以使用一个、两个、三个、四个或多个喷嘴将含盐的溶剂介质引入所述容器内。在一些实施方案中，使用1-10或2-4个喷嘴来引入含盐的溶剂介质。在一个实施方案中，所述的喷嘴或多个喷嘴可以从容器的顶部进入(project into)容器中。在另一实施方案中，所述的喷嘴或多个喷嘴可以与容器的顶部齐平地安装，以有助于阻止盐结块。将含盐的溶剂介质的喷雾喷向容器内的有机溶剂的顶部，且优选远离任何搅拌轴和容器侧。任何喷嘴和有机溶剂水平面顶部之间的距离可以是用于将包括盐的溶剂介质喷入容器且有效使用容器空间将溶剂介质脱挥发成分的任何适宜的距离。在一些实施方案中，喷嘴高于有机溶剂水平面顶部的距离是约0.15到3.0米或约0.3到2.5米或约0.3到1.5米或约0.3到1米。可以从外部加热或用干溶剂(dry solvent)冲洗容器中的任意死空间的空腔(dead space cavity)，以阻止在其中任何水或盐饼的积聚。在一个实施方案中，容器侧和顶部用发热元件追踪以提供外部加热。在其他实施方案中，可以通过接触容器顶部而进行供给且通过在其中对有机溶剂进行喷雾而使任何死空间具有热有机溶剂。该有机溶剂可以包括新鲜有机溶剂或与溶剂介质一道从容器中蒸馏的最初的冷凝物返回的溶剂，或既包括新鲜的又包括返回的溶剂。所述的有机溶剂的喷雾可以由用于引入有机溶剂的包括至少一个导管和至少一个喷嘴的设备而实施。可以使用一个、两个、三个、四个或多个喷嘴来将有机溶剂引入所述容器内。在一些实施方案中，使用1-10或2-4个喷嘴来引入有机溶剂。在一个实施方案中，所述的用于引入有机溶剂的喷嘴或多个喷嘴可以从容器的顶部进入容器。在其他实施方案中，所述的用于引入有机溶剂的喷嘴或多个喷嘴可以与容器顶部齐平地安装，以有助于阻止盐结块。有机溶剂可以随意地喷入容器内且在一个实施方案中，在喷入含盐的溶剂介质的同时，将有机溶剂通过分隔的喷嘴喷入容器内。

将含盐的溶剂介质引入含有机溶剂的容器的速度取决于若干因素，包括但不限于，容器尺寸、有机溶剂的温度等，且可以由本领域技术人员不必过度实验而确定。在一些实施方案中，如果引入的速度过高，则有机溶剂的温度可下降且碱金属盐有结块的倾向。在其它实施方案中，如果引入的速度过低，则不利于加工成本。一般来说，将含盐的溶剂介质引入含有有机溶剂的容器的速度尽可能地快，以促进无过量盐结块的快速脱挥发成分。在特定实施方案中，含盐的溶剂介质通过所述介质不碰撞容器壁或任何搅拌器轴的方式被引入容器中。

在各种实施方案中，其中喷入了含盐的溶剂介质的有机溶剂的温度(下文中有时称为脱挥发成分温度)高于一般压力下所述溶剂介质的沸点；或高于一般压力下水的沸点；或在约75℃到约220℃之间；或在约100℃到约200℃之间；或在约110℃到约200℃之间；或在约130℃到约180℃之间；或在约140℃到约160℃之间。可以用任何便利的方法加热有机溶剂。在一些实施方案中，通过循环所述溶剂通过换热器而加热有机溶剂。在特定实施方案中，换热器是管-壳式(tube-shell)换热器。在另一特定实施方案中，换热器是螺旋式换热器或自洁式再沸器。当有机溶剂中含有产物盐时，有机溶剂-盐混合物流通过换热器的速率为达到湍流的速率，以防止由固体盐阻塞换热器。所述流速取决于多种因素，包括但不限于，其中盐的浓度和温度，且可以由本领域技术人员无需过量实验而确定。

在一个实施方案中，含有其中引入了含盐的溶剂介质的有机溶剂的容器可在正压下，以使有机溶剂的温度高于其在大气压力下的标准沸点。在各种实施方案中，所述容器的压力可以为约0千帕(kPa)到约1400kPa，或约30kPa到约700kPa，或约30kPa到约420kPa，或约30kPa到约350kPa，或约30kPa到约280kPa，或约65kPa到约240kPa，或约100kPa到约210kPa。在特定实施方案中，所述容器可以在约0kPa到约350kPa压力下。在另一实施方案中，含有其中引入了含盐的溶剂介质的有机溶剂的容器可在减压下。在减压下的操作趋于降低混合物脱挥发成分所用的蒸馏温度，且可有助于限制盐产物的分解，在高温下取决于盐的特性(identity)，至少在某种程度上会发生盐产物的分解。

在溶剂介质的脱挥发成分过程中，离开容器的任何有机溶剂可任选地通过向容器中加入补充的有机溶剂而替换。在一个实施方案中，在脱挥发成分的同时，将补充的有机溶剂加入到容器中，以保持有机溶剂的总体积基本上不变。当从容器中除去溶剂介质和有机溶剂时，在蒸馏物中可带有一些沉淀的盐。在各种实施方案中，可以用任何已知的方式回收所带有的盐。在特定实施方案中，可通过喷射引到出口的有机溶剂而使所带有的盐脱离蒸馏物，其中带有盐的蒸馏物向上通过(pass upon)该出口而离开容器。可以与蒸馏物的流以便于使至少部分所带有的盐发生脱离的角度引入有机溶剂的喷雾。在一个特定实施方案中，至少一个有机溶剂的喷射是以与蒸馏物的流呈一定角度而引入的，以便基本上除去所带有的盐，在上下文中出现的“基本上除去”是指至少约80重量％，或至少约85重量％，或至少约90重量％；或至少95重量％，或至少约97重量％，或至少约98重量％，或至少约99重量％的盐被除去，基于最初所带有的盐的重量。然后，有机溶剂中的所述的盐可以被送回容器内。

可以得到在有机溶剂中固含量为约5％到约35％，或约10％到约30％，或约20％到约30％的盐反应产物。在特定实施方案中，可以得到在有机溶剂中固含量为约22％到约30％，或约23％到约30％，或约24％到约30％的盐反应产物。

在转入其它容器之前、之中或之后，或在用于任何随后过程(例如聚合反应)之前，可任选地将有机溶剂中的盐产物浆液经过至少一个干燥步骤以除去任何残存的水。所述的干燥步骤可以包括但不限于，将补充有机溶剂与蒸馏相组合，任选地在减压下，或蒸馏从含有机溶剂和盐产品的混合物中得到的有机溶剂，任选地在近似同样速率下同时加入干有机溶剂，以保持溶剂量大致恒定。上下文中出现的干有机溶剂是指具有少于约100ppm的水的溶剂。在一个实施方案中，在其中含有引入了溶剂介质中的盐的有机溶剂的容器中进行至少一个干燥步骤。在其他实施方案中，有机溶剂中的盐可以从所述容器转移到至少一个用于干燥步骤的其它容器内。在特定实施方案中，一个或多个干燥步骤后，含盐有机溶剂中存在的水量相对于存在的干燥的盐的重量可以是少于约100ppm，或少于约60ppm，或少于约40ppm，或少于约30ppm，或少于约20ppm。含盐有机溶剂中的水量可以由已知方法确定。在一些实施方案中，含盐有机溶剂中的水量可以通过测量由蒸馏有机溶剂得到的塔顶馏分中水的含量而间接测定。在一些实施方案中，在用于后续应用(例如聚合反应)之前，含盐有机溶剂中水含量少于约40ppm，或少于约30ppm，或少于约20ppm。脱挥发成分步骤和干燥步骤可以在一个容器内发生，或至少一个干燥步骤可以在不同于用于脱挥发成分步骤的容器内发生。

如果需要，可以使用任何已知方法将盐产物与有机溶剂分离。在特定实施方案中，可以通过过滤、或离心分离或类似方法实现分离。如果需要，盐中残留的痕量有机溶剂可以通过例如真空干燥、空气干燥或类似操作的方法而除去。可是，通常方便的是用浆液中的盐形成于有机溶剂中而不是分离出盐。例如，在随后的反应中可以浆液的形式使用盐，其中盐是反应物。在一些实施方案中，任选地在较低温度下(例如，在约120℃到约150℃)，有机溶剂中的盐可以被保持在含有其中引入了溶剂介质中的盐的有机溶剂的容器中或被保持在分隔的(separate)容器中，然后被转移到随后反应用的分隔的容器中。

为了某些随后的使用，盐的粒径可以有利地在一定范围内。在一些实施方案中，碱金属盐具有低于约100微米的平均粒径，其通过使用例如LasentecSize Analyzer的激光衍射而测定。在一个实施方案中，具有直径大于约200nm的粒子的百分率小于总粒子的约30％，在另一实施方案中小于约25％，且在又一实施方案中小于约20％。在其它实施方案中，在一个实施方案中具有直径大于约500nm的粒子的百分率小于总粒子的约5％，在另一实施方案中小于约2％，且在又一实施方案中小于约1％。在特定实施方案中，具有直径大于约200nm的粒子的百分率小于约25％，且具有直径大于约500nm的粒子的百分率小于约1％。在一个实施方案中，可以在将含有其中引入了溶剂介质中的盐的有机溶剂的容器转移到另一容器(例如聚合容器)之前、之中或之后，或分离盐反应产物之后，通过将盐反应产物经过至少一个粒径减小步骤，而达到期望的粒径范围。在特定实施方案中，当含有机溶剂时，盐反应产物可以经过至少一个粒径减小步骤。所述粒径减小步骤可以使用市场上可买到的设备，包括但不限于，一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机。粒径减小设备还可以包括至少一个可由Silverson Machines，Inc.，East Longmeadow，MA获得的均化器。

在此公开的制盐方法的实施方案可以分批、连续或半连续的方式进行。可以在随后的一个或多个反应中使用羟基取代的烃盐产物以形成羟基取代的烃衍生物。在特定实施方案中，有机溶剂中的盐的浆液可以被用于反应以形成用于缩聚的单体。在另一特定实施方案中，有机溶剂中的羟基取代的烃盐的浆液可以被直接用作缩聚反应的单体。然而在其他特定实施方案中，有机溶剂中的羟基取代的芳烃盐的浆液可以直接用作制备聚醚的单体，其中聚醚例如但不限于，聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酰亚胺砜、聚醚酮、聚醚醚酮等。在说明性例子中，二羟基取代的芳烃的二(钠)盐通过与至少一种二(N-(取代的苯二甲酰亚氨基))芳族化合物反应可以被用作形成聚醚酰亚胺的单体。所述二(N-(取代的苯二甲酰亚氨基))芳族化合物中适合的取代基包括在与羟基取代的芳烃的盐发生聚合反应时可被取代的任何取代基。在特定实施方案中，适合的取代基包括，但不限于，硝基、卤素、氯和溴。涉及反应性取代基的取代的所述聚合反应可以在已知可对所述反应进行催化的催化剂存在的条件下实施，所述的催化剂，包括但不限于，至少一种六取代胍盐，例如六乙基氯化胍。所述的聚合反应可以在至少一种低极性溶剂中实施，所述的低极性溶剂通常是指在极性方面基本低于以前用于制备芳族聚醚的偶极非质子溶剂的极性的溶剂。在各种实施方案中，所述溶剂具有高于约150℃的沸点以促进通常需要温度在约125℃到约250℃之间的取代反应。适合的这种类型的溶剂包括，但不限于，邻二氯苯、对二氯苯、二氯甲苯、1，2，4-三氯苯、二苯砜、苯乙醚、苯甲醚、藜芦醚及其混合物。经常，所述聚合反应在相对于羟基取代的芳烃盐的干重量的水存在量为少于约50ppm的条件下实施。

参考示意性实例可以更好地理解本发明的实施方案。在本发明的实施方案中，容器(在此有时称为干燥器)是指包含至少一个搅拌器的槽(tank)。搅拌器的设计和搅拌速率最佳化以制备发生沉淀的盐产物的尽可能小的粒径，和促进水的除去。搅拌器的设计和搅拌速率可由本领域技术人员无需过量实验而容易地确定。容器进一步包括至少一个压力指示器；至少一个温度指示器；任选地包括喷嘴的至少一个溶剂导流管(introduction line)和至少一个溶剂回流管；惰性气体连通器；至少一个在溶剂介质的盐中喷射的喷嘴；通向至少一个且优选多个冷却冷凝器的塔顶馏出物管(overhead line)；在塔顶馏出物管中的反压控制阀；从有机溶剂中收集和倾析水(如果存在水的话)的收集器(accumulator)；和用于有机溶剂导出和返回干燥器的泵循环回路(pump-around loop)，所述溶剂任选地包括盐产物，所述回路包括用于向有机溶剂传递热量的螺旋型换热器和回路中的离心泵。从螺旋型换热器返回干燥器的有机溶剂(任选地含盐)的排出可经过至少一个在干燥器中的位于液体水平面、高于液体水平面或低于液体水平面的返回入口。在一个特定实施方案中，从螺旋型换热器返回干燥器的有机溶剂(任选地含盐)的排出是在干燥器中位于液体水平面的地方。通过泵循环回路的流速可以最佳化以促进除水和热传送到有机溶剂，且在一个实施方案中，与进入容器的含盐溶剂介质流速一致，以使所述流速保持在特定比率范围内。在泵循环回路中保持反压以防止在换热器中沸腾。泵循环回路包括至少一个在螺旋换热器出口和干燥器返回入口之间的反压控制阀。另外的温度和压力指示器可以被置于合适位置。通常容器还包括表面下挡板以减少由沉淀的盐产生的结垢。还可以存在任选的用于减小盐产物粒径的设备或装置的部件。如果需要，所述粒径减小设备可以被置于泵循环回路中或当其被转入其它容器(例如聚合反应容器)中时，可易于研磨来自于容器的盐产物。可选择地，所述粒径减小设备(例如降落式混合机)可以在容器自身中使用。

在一个特定实施方案中，溶剂介质中的盐，例如任选地包含甲醇的水，在分隔的槽中制备，然后喷入干燥器经过一段时间脱挥发成分。这段时间依赖的因素可包括，但不限于，容器容积、待喷射的盐的量和喷射速度。所述时间可以由本领域技术人员无需过量实验容易地确定。在特定实施方案中，有机溶剂包括ODCB或甲苯，且在脱挥发成分步骤中水和有机溶剂都从干燥器中除去。有机溶剂/溶剂介质蒸馏物可以被冷凝且收集入收集器中。冷凝的有机溶剂可以被泵回干燥器中，例如从水层分离之后，以保持在干燥器中液体的工作水位恒定。有机溶剂也可以被用于使回收塔顶馏出物管中所带有的盐脱出，且被用于喷射干燥器的侧以减少沉淀的盐产物在干燥器上结垢。

脱挥发成分之后，干燥器中的盐反应产物可以用各种方法任选地经过至少一个干燥步骤以除去残留的水。在一个实施方案中，在脱挥发成分结束后，向干燥器中加入一部分额外的有机溶剂。然后通过蒸馏除去有机溶剂和残存的水，直到获得具有预期的固含量和预期的干燥度的在有机溶剂中的盐。在该蒸馏循环中，没有有机溶剂返回干燥器。在另一实施方案中，有时称作“液面控制方式(level control mode)”，当有机溶剂和水被从其中蒸馏后，干有机溶剂被送入干燥器。送入干燥器的有机溶剂的量可以与蒸馏的速度相匹配。在特定实施方案中，干燥处理在约为邻二氯苯或甲苯的沸点的温度下进行。在各种实施方案中，可以通过测量从容器蒸馏的有机溶剂中的含水量推断盐的含湿量。在一些实施方案中，塔顶馏出物中的水含量少于20ppm。

干燥器可以被处理以除去外来的水。在特定实施方案中，喷嘴或多个喷嘴和容器上的任一阀可以是垂直的，以使有机溶剂可通过其蒸馏，除去存在于这些死空间处的湿气。在一些实施方案中，所述的喷嘴或多个喷嘴和任一阀可以包括有机溶剂可以通过其蒸馏的孔(vent)。在一些实施方案中，容器上任一和所有阀和喷嘴都是齐平地安装在适当的位置(in a position)以确保水不会在死空间内徘徊不去。利用现有技术使干燥器头部的死空间最小化，其中干燥器的头部是指高于容器顶部曲面的切线的干燥器的体积。

虽然为了说明已经陈述了典型的实施方案，但前述的描述和实施例不能被认为是限定本发明的范围。因此，对本领域技术人员来说，不离开本发明的精神和范围的各种改变、适应、和替换都是可以出现的。也可以预见的是，在科学和技术上的提高使得可能出现由于语言不精确引起的现在还无法预见的等价物和替换，且这些变化应被解释为其可由权利要求所涵盖。所有在此引用的专利作为参考文献在此引入。

Claims

1、制备羟基取代烃的碱金属盐的方法，包括以下步骤：

(i)在溶剂介质中将至少一种羟基取代的烃与含碱金属阳离子的碱相接触；且

(ii)通过将溶剂介质喷入基本上与水不相混溶的有机溶剂中，对含碱金属盐的该溶剂介质脱挥发成分，所述溶剂处在高于一般压力下该溶剂介质沸点的温度。

2、权利要求1所述的方法，其中该羟基取代的烃是羟基取代的芳烃，其选自一羟基取代的芳烃、二羟基取代的芳烃、由多羟基基团取代的芳烃、三羟基取代的芳烃、四羟基取代的芳烃、通过用氢硫基取代羟基取代的芳烃中的一个或多个羟基而得到的氢硫基取代的芳烃和这些取代的芳烃的混合物。

3、权利要求2所述的方法，其中该羟基取代的芳烃为至少一种选自酚、烷基酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、对枯基酚、间苯二酚一甲基醚、1-萘酚、2-萘酚、对氯酚、邻氯酚及其混合物的一羟基取代的芳烃。

4、权利要求2所述的方法，其中该羟基取代的芳烃为式(I)的至少一种二羟基取代的芳烃：

(I) HO---D---OH

其中D具有式(II)的结构：

其中A¹表示芳族基；

E包括含硫的键合，硫化物、亚砜、砜；含磷的键合，氧膦基、膦酰基；醚键；羰基；叔氮基团；含硅键合；硅烷；脂环族基团；亚环戊基；3，3，5-三甲基亚环戊基、亚环己基、3，3-二甲基亚环己基、3，3，5-三甲基亚环己基、甲基亚环己基、2-[2.2.1]-二亚环庚基、亚新戊基、亚环十五烷基、亚环十二烷基、亚金刚烷基；亚烷基或烷叉基，其基团可任选地为一个或多个连接一个或多个具有一个羟基取代基的芳基的稠环的一部分；不饱和烷叉基；或两个或多个由不同于亚烷基或烷叉基的部分连接的且选自芳键、叔氮键合；醚键；羰基键合；含硅键合，硅烷、甲硅烷氧基；含硫键合，硫化物、亚砜、砜；含磷键合，氧膦基、和膦酰基的亚烷基或烷叉基；

R¹包含氢；一价烃基团，烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、或环烷基；

Y¹每次出现均独立地选自无机原子、卤素、无机基团、硝基基团；有机基团、一价烃基团、烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基、和烷氧基；

字母“m”表示任何从零到在A¹上可供取代的位置数目的整数，且包括零；

字母“p”表示任何从零到在E上可供取代的位置数目的整数，且包括零；

字母“t”表示至少等于1的整数；

字母“s”表示等于零或一的整数；且

字母“u”表示包括零在内的任意整数。

5、权利要求2所述的方法，其中该羟基取代的芳烃为至少一个选自下列的二羟基取代芳烃：4，4’-(亚环戊基)二酚；4，4’-(3，3，5-三甲基环亚戊基)二酚；4，4’-(亚环己基)二酚；4，4’-(3，3-二甲基亚环己基)二酚；4，4’-(3，3，5-三甲基亚环己基)二酚；4，4’-(甲基亚环己基)二酚；4，4’-二(3，5-二甲基)二酚；1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷；4，4-二(4-羟苯基)庚烷；2，4’-二羟基二苯基甲烷；二(2-羟苯基)甲烷；二(4-羟苯基)甲烷；二(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；二(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧苯基)甲烷；1，1-二(4-羟苯基)乙烷；1，2-二(4-羟苯基)乙烷；1，1-二(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-二(4-羟苯基)丙烷；2，2-二(3-苯基-4-羟苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷；3，5，3’，5’-四氯-4，4’-二羟苯基丙烷；二(4-羟苯基)环己基甲烷；2，2-二(4-羟苯基)-1-苯丙烷；2，4’-二羟苯基砜；二羟基萘；2，6-二羟基萘；邻苯二酚；对苯二酚；间苯二酚；C_1-3烷基取代间苯二酚；2，2-二(4-羟苯基)丁烷；2，2-2(4-羟苯基)-2-甲基丁烷；1，1-2(4-羟苯基)环己烷；双酚；二(4-羟苯基)；二(4-羟苯基)醚；二(4-羟苯基)硫醚；2-(3-甲基-4-羟苯基-2-(4-羟苯基)丙烷；2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷；2-(3-甲基-4-羟苯基)-2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)甲烷；1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)乙烷；2，2-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)丙烷；2，4-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷；3，3-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)戊烷；1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环戊烷；1，1-二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)环己烷；二(3，5-二甲基苯基-4-羟苯基)硫化物、3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2’，2’-四氢化-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺双[1H-茚]-6，6’-二醇、及其混合物，或其中该羟基取代的芳烃是三(4-羟苯基)乙烷。

6、权利要求2所述的方法，其中该羟基取代的芳烃为至少一种选自由式(III)表示的那些的二羟基取代的芳烃，

其中每个R⁵独立地为氢、氯、溴或C_1-30一价烃或烃氧基团，每个Z¹是氢、氯或溴，条件为至少一个Z¹是氯或溴；和由式(IV)表示的那些：

其中每个R⁵独立地为以上限定的那些，且R^g和R^h各自独立地为氢或C_1-30一价烃基团。

7、权利要求2所述的方法，其中该羟基取代的芳烃包括双酚A。

8、权利要求1所述的方法，其中该溶剂介质包括水。

9、权利要求8所述的方法，其中在脱挥发成分过程中除去的水的量大于约95重量％。

10、权利要求8所述的方法，其中在脱挥发成分过程中除去的水的量大于约98重量％。

11、权利要求8所述的方法，其中在脱挥发成分过程中除去的水的量大于约99重量％。

12、权利要求8所述的方法，其中该溶剂介质进一步包括至少一种水溶性的质子有机溶剂。

13、权利要求12所述的方法，其中该水溶性质子有机溶剂包括甲醇或丁醇。

14、权利要求1所述的方法，其中该溶剂介质包括至少一种水溶性质子有机溶剂。

14、权利要求1所述的方法，其中该碱金属盐基本可溶于该溶剂介质中。

16、权利要求1所述的方法，其中该碱金属阳离子是钠。

17、权利要求1所述的方法，其中该碱是氢氧化钠或甲醇钠。

18、权利要求1所述的方法，其中在步骤(i)中的羟基取代的烃和碱的量是化学计量的，或与化学计量的偏差量为约0.01到约1.2摩尔％。

19、权利要求1所述的方法，其中在步骤(i)中的羟基取代的烃和碱的量与化学计量的偏差不大于±0.4摩尔％。

20、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂为选自烷基化苯、甲苯、二甲苯、苯乙醚、苯甲醚、藜芦醚、二苯砜、卤代苯、氯代苯、氯苯、二氯甲苯、二氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、和1，2，4-三氯苯中的至少一种。

21、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂是甲苯或邻二氯苯。

22、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂处于约75℃到约220℃的温度范围。

23、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂处于约100℃到约220℃的温度范围。

24、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂处于约110℃到约200℃的温度范围。

25、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂处于约130℃到约180℃的温度范围。

26、权利要求1所述的方法，其中该有机溶剂处于约140℃到约160℃的温度范围。

27、权利要求1所述的方法，其中在脱挥发成分温度下，该碱金属盐基本不溶于该有机溶剂。

28、权利要求1所述的方法，其中通过包括离心泵和螺旋换热器或自洁式再沸器的泵循环回路，循环所述溶剂，任选地包括碱金属盐，从而给该有机溶剂提供热量。

29、权利要求1所述的方法，其中在包括表面下挡板、至少一个搅拌机和至少一个用于引入含碱金属盐的溶剂介质的喷嘴的容器中实施脱挥发成分。

30、权利要求29所述的方法，其中在任何挡板和容器侧之间存在至少一个缝隙。

31、权利要求1所述的方法，在脱挥发成分步骤之后进一步包括至少一个干燥步骤。

32、权利要求31所述的方法，其中该干燥步骤包括在向该容器引入或未引入干燥有机溶剂下，从该容器中蒸馏有机溶剂和水。

33、权利要求31所述的方法，其中在一个或多个干燥步骤之后，含盐有机溶剂中残留的水量少于约100ppm。

34、权利要求31所述的方法，其中在一个或多个干燥步骤之后，含盐有机溶剂中残留的水量少于约20ppm。

35、权利要求31所述的方法，其中脱挥发成分和干燥步骤在一个容器内发生。

36、权利要求31所述的方法，其中在不同于脱挥发成分步骤所用容器的容器中发生该干燥步骤。

37、权利要求1所述的方法，其中该碱金属盐包括少于25％的直径大于约200nm的粒子。

38、权利要求1所述的方法，其中该碱金属盐包括少于5％的直径大于约500nm的粒子。

39、权利要求1所述的方法，其中该碱金属盐包括少于2％的直径大于约500nm的粒子。

40、权利要求1所述的方法，进一步包括至少一个减少碱金属盐粒径的步骤。

41、权利要求40所述的方法，其中使用包括一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机的设备来减小粒径。

42、权利要求40所述的方法，其中对有机溶剂中的该碱金属盐浆液实施粒径减小步骤。

43、权利要求1所述的方法，其中在脱挥发成分后，有机溶剂中的该碱金属盐固含量为约5％到约32％。

44、权利要求1所述的方法，其中在脱挥发成分后，有机溶剂中的该碱金属盐固含量为约10％到约20％。

45、一种二羟基取代的芳烃的二钠盐的制备方法，其包括以下步骤：

(i)将至少一种二羟基取代的芳烃和氢氧化钠在含水的溶剂介质中接触，其中二羟基取代的芳烃和氢氧化钠的量与化学计量的偏差不大于±0.4摩尔％，且其中该碱金属盐基本可溶于该溶剂介质中；

(ii)通过将该溶剂介质喷入容器中的基本上与水不相混溶的有机溶剂而对该含二钠盐的该溶剂介质脱挥发成分，该容器包含表面下挡板、至少一个搅拌器和至少一个用于引入溶剂介质的喷嘴，其中所述有机溶剂处于约110℃到约200℃的温度，其中通过包含离心泵、和螺旋换热器或自洁式再沸器的泵循环回路，循环所述溶剂，任选地包括二钠盐，从而给该有机溶剂提供热量；其中在脱挥发成分过程中去除的水的量大于约99重量％；且其中脱挥发成分后所述的盐固含量为约10％到约20％；且

(iii)在该有机溶剂浆液中，对二钠盐粒径至少进行一次减小。

46、权利要求45所述的方法，其中该羟基取代的芳烃是双酚A。

47、权利要求45所述的方法，其中该有机溶剂是甲苯或邻二氯苯。

48、权利要求47所述的方法，其中该有机溶剂是邻二氯苯。

49、权利要求48所述的方法，其中邻二氯苯是处于约130℃到约180℃的温度范围。

50、权利要求45所述的方法，其中使用包括一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机的设备来减小粒径。

51、权利要求45所述的方法，进一步包括至少一个干燥步骤以除去在脱挥发成分步骤之后残留的水，其中所述干燥步骤包括在向该容器引入或未引入干燥有机溶剂下，从该容器中蒸馏有机溶剂和水。

52、权利要求51所述的方法，其中在一个或多个干燥步骤后含盐有机溶剂中残留的水量少于约20ppm。

53、权利要求51所述的方法，其中脱挥发成分和干燥步骤在一个容器内发生。

54、权利要求45所述的方法，其中该二钠盐包括少于25％的直径大于约200nm的粒子；和少于2％的直径大于约500nm的粒子。

55、一种双酚A的二钠盐的制备方法，其包括以下步骤：

(i)将双酚A与氢氧化钠在含水的溶剂介质中接触，其中双酚A和氢氧化钠的量与化学计量的偏差不大于±0.4摩尔％；

(ii)通过将该溶剂介质喷入容器中的邻二氯苯内，将含该二钠盐的该溶剂介质脱挥发成分，该容器包含表面下挡板、至少一个搅拌器和至少一个用于引入溶剂介质的喷嘴，其中所述邻二氯苯处于约130℃到约180℃的温度范围，其中通过包括离心泵、和螺旋换热器或自洁式再沸器的泵循环回路，循环所述邻二氯苯，任选地包括二钠盐，从而给该邻二氯苯提供热量；其中脱挥发成分过程中除去的水量大于约99重量％；且其中脱挥发成分之后所述盐的固含量为约10％到约20％；

(iii)在邻二氯苯的浆液中，对该二钠盐的粒径至少进行一次减小，以得到含有少于25％的直径大于约200nm的粒子；和少于2％的直径大于约500nm的粒子的所述二钠盐，其中使用包括一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机的设备来减小粒径；和

(iv)至少干燥一次以除去步骤(iii)之后残存的水，其中所述干燥步骤包括在向该容器引入或未引入干燥的邻二氯苯下，从该容器中蒸馏邻二氯苯和水，以得到在一个或多个干燥步骤后具有水残留量少于约20ppm的所述二钠盐。

56、一种羟基取代的芳烃的碱金属盐的制备方法，其包括以下步骤：

(i)将至少一种羟基取代的芳烃与碱在含水和至少一种水溶性质子有机溶剂的溶剂介质中接触，其中羟基取代的芳烃和碱的量与化学计量的偏差不大于±0.4摩尔％，且其中该碱金属盐基本可溶于该溶剂介质中；

(ii)通过将该溶剂介质加入到容器中的基本与水不相混溶的有机溶剂中，以除去含有该盐的溶剂介质中的挥发成分，该容器包括表面下挡板、至少一个搅拌器和至少一个用于引入溶剂介质的入口，其中所述有机溶剂处于约110℃到约200℃的温度范围，其中通过包含离心泵、和螺旋换热器或自洁式再沸器的泵循环回路，循环所述溶剂，任选地包含二钠盐，从而给该有机溶剂提供热量；其中脱挥发成分过程中除去的水量大于约99重量％；且其中脱挥发成分之后所述盐固含量为约10％到约20％；且

(iii)在该有机溶剂浆液中，对该盐的粒径至少进行一次减小。

57、权利要求56的方法，其中该羟基取代的芳烃是二羟基取代的芳烃。

58、权利要求57的方法，其中该二羟基取代的芳烃是双酚A。

59、权利要求56的方法，其中该碱金属阳离子是钠。

60、权利要求56的方法，其中该碱是氢氧化钠。

61、权利要求56的方法，其中该水溶性质子有机溶剂包括甲醇。

62、权利要求56的方法，其中该有机溶剂是甲苯或邻二氯苯。

63、权利要求62的方法，其中该有机溶剂是邻二氯苯。

64、权利要求63的方法，其中邻二氯苯处于约130℃到约180℃的温度范围。

65、权利要求56的方法，其中使用包含一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机的设备来减小粒径。

66、权利要求56的方法，进一步包括至少一个干燥步骤以除去脱挥发成分步骤后残存的水，其中所述干燥步骤包括在向该容器引入或未引入干燥有机溶剂下，从该容器中蒸馏含有机溶剂和水的混合物。

67、权利要求66的方法，其中在一个或多个干燥步骤后，该含盐有机溶剂中残留的水量少于约20ppm。

68、权利要求67的方法，其中脱挥发成分和干燥步骤在一个容器内发生。

69、权利要求56的方法，其中该盐包含少于25％的直径大于约200nm的粒子；和少于约2％的具有直径大于约500nm的粒子。

70、一种双酚A的二钠盐的制备方法，其包括以下步骤：

(i)将双酚A与氢氧化钠在含水和甲醇的溶剂介质中接触，其中双酚A和氢氧化钠的量与化学计量的偏差不大于±0.4摩尔％；

(ii)通过将该溶剂介质加入到容器中的邻二氯苯内，将含该二钠盐的该溶剂介质脱挥发成分，该容器包括表面下挡板、至少一个搅拌器和至少一个用于引入溶剂介质的入口，其中所述邻二氯苯处于约130℃到约180℃的温度范围，其中通过包含离心泵、和螺旋换热器或自洁式再沸器的泵循环回路，循环所述邻二氯苯，任选地包含二钠盐，从而给该邻二氯苯提供热量；其中脱挥发成分过程中除去的水量大于约99重量％；且其中脱挥发成分之后所述盐的固含量为约10％到约20％；

(iii)在邻二氯苯的浆液中，对该二钠盐的粒径至少进行一次减小，以得到包含少于25％的直径大于约200nm的粒子；和少于2％的直径大于约500nm的粒子的所述二钠盐，其中使用包含一个或多个离心泵、粉碎机、降落式混合机、粒径减小均化器或破块机的设备来减小粒径；和

(iv)至少干燥一次，以除去步骤(iii)后残存的水，其中所述干燥步骤包括在向该容器引入或未引入干燥邻二氯苯下，从该容器中蒸馏邻二氯苯和水，以得到一个或多个干燥步骤后的水残留量少于约20ppm的所述二钠盐。