ES2298825T3 - Procedimiento para la produccion de sales de hidrocarburos hidroxi-sustituidos. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de sales de hidrocarburos hidroxi-sustituidos. Download PDF

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ES2298825T3 ES04782009T ES04782009T ES2298825T3 ES 2298825 T3 ES2298825 T3 ES 2298825T3 ES 04782009 T ES04782009 T ES 04782009T ES 04782009 T ES04782009 T ES 04782009T ES 2298825 T3 ES2298825 T3 ES 2298825T3
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Thomas Link Guggenheim
Daniel Joseph Brunelle
David Winfield Woodruff
Lee Harris Bergman
Norman Enoch Johnson
Matthew Hal Littlejohn
Farid Fouad Khouri
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Abstract

Procedimiento para la preparación de una sal de metal alcalino de un hidrocarburo hidroxi-sustituido que comprende las etapas siguientes: (i) poner en contacto en un medio disolvente por lo menos un hidrocarburo hidroxi- sustituido con una base que comprende un catión de metal alcalino; y (ii) desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal de metal alcalino atomizando el medio disolvente en un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua, estando dicho disolvente orgánico a una temperatura superior a la del punto de ebullición de dicho medio disolvente a la presión existente.

Description

Procedimiento para la producción de sales de hidrocarburos hidroxi-sustituidos.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a procedimientos para la preparación de sales de hidrocarburos alquílicos o aromáticos hidroxi-sustituidos. En una forma de realización particular la presente invención se refiere a la preparación de sales de metales alcalinos de hidrocarburos alquílicos o aromáticos hidroxi-sustituidos.
Frecuentemente, se requieren sales de hidrocarburos hidroxi-sustituidos para la síntesis de derivados de hidrocarburos hidroxi-sustituidos o para su utilización como bases en reacciones químicas por nombrar solamente dos de sus principales aplicaciones. Por ejemplo, frecuentemente se requieren sales de los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos (denominadas a veces sales de fenato) para la síntesis de derivados de hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos. En algunas formas de realización las sales de los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos se utilizan en la preparación de monómeros para su aplicación en la polimerización por condensación para formar polímeros con unidades estructurales derivadas de dichos hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos. Por ejemplo, las sales de metales alcalinos de los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos pueden emplearse en las reacciones de desplazamiento con ftalimidas sustituidas de manera apropiada para preparar monómeros para su utilización en la síntesis de polieterimidas. Las sales de los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos pueden utilizarse también como monómeros en la polimerización por condensación. Por ejemplo, las sales de metales alcalinos de los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos pueden participar en las reacciones de polimerización con bis(ftalimidas sustituidas) aromáticas sustituidas de manera apropiada para preparar las polieterimidas directamente. En determinados ejemplos, la patente US nº 5.229.482 da a conocer un procedimiento de desplazamiento para la preparación de polieterimidas a partir de bis(cloroftalimidas) y sales de metales alcalinos de hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos utilizando un disolvente de baja polaridad tal como o-diclorobenceno en presencia de un catalizador de transferencia de fase térmicamente estable tal como un haluro de hexaalquilguanidinio. La patente US nº 5.830.974 da a conocer un procedimiento similar que utiliza un monoalcoxibenceno tal como el anisol como disolvente. Estos procedimientos hacen posible por primera vez vislumbrar la producción comercial de polieterimidas y otros polímeros de condensación mediante un procedimiento de desplazamiento. No obstante, continúan sin resolver varios problemas para el desarrollo óptimo de la reacción de desplazamiento para la preparación de polímeros de condensación. En particular, se necesita un procedimiento viable para la síntesis de metales alcalinos de hidrocarburos hidroxi-sustituidos y particularmente de hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos a gran escala.
La patente US nº 4.520.204 da a conocer la preparación de sales tal como la sal disódica de bisfenol A mediante la formación de la sal en solución acuosa con hidróxido sódico y añadiendo la solución acuosa al orto-diclorobenceno a reflujo con eliminación del agua para proporcionar una suspensión salina. La suspensión salina en disolvente orgánico se seca más a reflujo sobre hidruro cálcico o mediante la eliminación azeotrópica de agua con un disolvente orgánico. El procedimiento es problemático porque puede dar lugar a la formación de espuma durante la adición de la solución salina acuosa al orto-diclorobenceno a reflujo.
La patente US nº 4.546.207 da a conocer la preparación de sales anhidras de compuestos dihidroxiaromáticos mediante la formación de la sal en una solución acuosa con hidróxido sódico en exceso y aislando a continuación la sal sólida de la mezcla de reacción. La sal sólida se trata a continuación con un disolvente orgánico y se evapora la mezcla para secar la sal. En este procedimiento la sal puede obtenerse en forma hidratada con un grado variable de hidratación que dificulta realizar el cálculo estequiométrico en las reacciones ulteriores.
Breve sumario de la invención
La presente invención se basa en una serie de estudios que han identificado soluciones para los problemas asociados a la preparación de sales metálicas alcalinas de hidrocarburos hidroxi-sustituidos utilizando los procedimientos anteriores.
En una forma de realización específica la presente invención consiste en un procedimiento para preparar una sal de metal alcalino de un hidrocarburo hidroxi- sustituido que comprende las etapas siguientes (i) poner en contacto en un medio disolvente por lo menos un hidrocarburo hidroxi-sustituido con una base que comprende un catión de metal alcalino; y (ii) desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal de metal alcalino atomizando el medio disolvente en un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua, estando dicho disolvente orgánico a una temperatura superior a la del punto de ebullición de dicho medio disolvente a la presión existente.
Otras propiedades, aspectos y ventajas de la presente invención se pondrán más claramente de manifiesto haciendo referencia a la siguiente descripción y reivindicaciones adjuntas.
Descripción detallada de la invención
En la presente memoria y en las reivindicaciones siguientes, se hará referencia a numerosos términos que serán definidos por tener los siguientes significados. Las formas en singular "un", "una", "el" y "la" incluyen sus referentes en plural a menos que el contexto lo estipule claramente de otra manera. Los términos "opcional" u "opcionalmente" significan que el episodio o circunstancia descrito posteriormente puede o no producirse y que la descripción incluye casos en los que dicho episodio o circunstancia se produce y casos en los que no.
El término "alquilo" tal como se utiliza en varias formas de realización de la presente invención se destina a designar restos que pueden ser radicales alquilo normal, alquilo ramificado, aralquilo, cicloalquilo, bicicloalquilo y tricicloalquilo que contienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En varias formas de realización, los radicales alquilo normal y ramificado incluyen como ejemplos ilustrativos no limitativos metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, butilo terciario, pentilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo y dodecilo. En algunas formas de realización, los radicales cicloalquilo son los que contienen de 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el anillo. Algunos ejemplos ilustrativos no limitativos de radicales cicloalquilo incluyen ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo y cicloheptilo. Algunos ejemplos ilustrativos no limitativos de radicales bicicloalquilo y tricicloalquilo incluyen biciclo[2.2.1]heptilo y adamantilo. En algunas formas de realización los radicales aralquilo son los que contienen de 7 a aproximadamente 14 átomos de carbono; éstos incluyen, pero no se limitan a, bencilo, fenilbutilo, fenilpropilo y feniletilo. Los radicales arilo utilizados en varias formas de realización de la presente invención comprenden los que contienen de 6 a 18 átomos de carbono en el anillo. Algunos ejemplos ilustrativos no limitativos de estos radicales arilo incluyen fenilo, toluilo, xililo, bifenilo y naftilo.
Los hidrocarburos hidroxi-sustituidos adecuados para su utilización en la presente invención incluyen tanto los hidrocarburos alquilhidroxi-sustituidos como los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos. Los hidrocarburos alquil hidroxi-sustituidos para su utilización en la presente invención pueden llevar opcionalmente por lo menos otro sustituyente e incluyen hidrocarburos alquilo monohidroxi-sustituidos. Ejemplos ilustrativos de hidrocarburos alquilo monohidroxi-sustituidos incluyen, pero no se limitan a, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, ciclohexanol, 2-norbornanometanol, alcohol bencilico y similares. Los hidrocarburos alquilo hidroxi-sustituidos también incluyen hidrocarburos alquilo dihidroxi-sustituidos e hidrocarburos alquilo con múltiples grupos hidroxi, tales como, pero no limitados a, hidrocarburos alquilo trihidroxi-sustituidos e hidrocarburos alquilo tetrahidroxi-sustituidos. Ejemplos ilustrativos de hidrocarburos alquilo dihidroxi-sustituidos comprenden alfa, omega-alquildioles, etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, bencenodimetanol, 1,4-bencenodimetanol y similares. Los hidrocarburos alquilo hidroxi-sustituidos adecuados incluyen también los hidrocarburos alquilo tiohidroxi-sustituidos y en particular los hidrocarburos alquilo tiohidroxi-sustituidos correspondientes a cualquier hidrocarburo alquilo hidroxi-sustituido descrito en la presente memoria obtenido sustituyendo uno o más grupos hidroxi por grupos tiohidroxi.
Los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos adecuados para su utilización en la presente invención pueden llevar opcionalmente por lo menos otro sustituyente e incluyen los hidrocarburos aromáticos monohidroxi-sustituidos. Ejemplos ilustrativos de hidrocarburos aromáticos monohidroxi-sustituidos incluyen, pero no se limitan a, fenol, alquilfenoles, o-cresol, m-cresol, p-cresol, p-cumilfenol, éter monometílico de resorcinol, 1-naftol, 2-naftol, p-clorofenol, o-clorofenol y otros hidrocarburos aromáticos monohidroxi-sustituidos descritos en la presente memoria. Los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos adecuados incluyen también hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos e hidrocarburos aromáticos con múltiples grupos hidroxi, tales como, pero no limitados a, los hidrocarburos aromáticos trihidroxi-sustituidos y los hidrocarburos aromáticos tetrahidroxi-sustituidos. Los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos adecuados incluyen también hidrocarburos aromáticos tiohidroxi-sustituidos y en particular hidrocarburos aromáticos tiohidroxi-sustituidos correspondientes a cualquier hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido descrito en la presente memoria, obtenido sustituyendo uno o más grupos hidroxi por grupos tiohidroxi.
En alguna de las formas de realización específicas, los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos adecuados comprenden los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos representados por la fórmula (I):
(I) \hskip2cm HO- - -D- - -OH \hskip2,5cm
en la que D es un radical aromático divalente. En algunas formas de realización, D presenta la estructura de la fórmula (II):
1
en la que A^{1} representa un grupo aromático que incluye, pero sin limitarse a, fenileno, bifenileno, naftileno, etc. En algunas formas de realización, E puede ser un grupo alquileno o alquilideno que incluye metileno, etileno, etilideno, propileno, propilideno, isopropilideno, butileno, butilideno, isobutilideno, amileno, amilideno, isoamilideno, etc. pero sin limitarse a los mismos. En otras formas de realización, cuando E es un grupo alquileno o alquilideno, puede estar constituido también por dos o más grupos alquileno o alquilideno conectados por un resto diferente del alquileno o del alquilideno, incluyendo, pero sin limitarse a, un enlace aromático; un enlace de nitrógeno terciario; un enlace éter; un enlace carbonilo; un enlace que contiene silicio, incluyendo, pero sin limitarse a, un silano; o un enlace que contiene azufre, incluyendo, pero sin limitarse a sulfuro, sulfóxido, sulfona, etc.; o un enlace que contiene fósforo, incluyendo, pero sin limitarse a, fosfinilo, fosfonilo, etc. En otras formas de realización E puede ser un grupo cicloalifático que incluye, pero sin limitarse a, ciclopentilideno, 3,3,5-trimetilciclopentilideno, ciclohexilideno, 3,3-dimetilciclohexilideno, 3,3,5-trimetilciclohexilideno, metilciclohexilideno, 2-[2.2.1]-bicicloheptilideno, neo-pentilideno, ciclopentadecilideno, ciclododecilideno, amantilideno, etc.; un enlace que contiene azufre, incluyendo, pero sin limitarse a, sulfuro, sulfóxido o sulfona; un enlace que contiene fósforo, incluyendo, pero sin limitarse a, fosfinilo o fosfonilo; un enlace éter; un grupo carbonilo; un grupo de nitrógeno terciario; o un enlace que contiene silicio, incluyendo, pero sin limitarse a, un silano. R^{1} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado monovalente incluyendo, pero sin limitarse a, alquenilo, alilo, alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo o cicloalquilo. En varias formas de realización un grupo hidrocarbonado monovalente de R^{1} puede estar sustituido con halógeno, particularmente sustituido con flúor o cloro, por ejemplo como en el dicloroalquilideno, particularmente gem-dicloroalquilideno. Y^{1} independientemente en cada caso se selecciona de entre el grupo constituido por un átomo inorgánico incluyendo, pero sin limitarse a, halógeno (flúor, bromo, cloro o yodo); un grupo inorgánico que contiene más de un átomo inorgánico incluyendo, pero sin limitarse a, nitro; un grupo orgánico incluyendo, pero sin limitarse a, un grupo hidrocarbonado monovalente, pero sin limitarse a, alquenilo, alilo, alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo o cicloalquilo, o un grupo oxi incluyendo, pero sin limitarse a, OR^{2} en el que R^{2} es un grupo hidrocarbonado monovalente que incluyendo, pero sin limitarse a, alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo o cicloalquilo, siendo solamente necesario que Y^{1} sea inerte para los reactivos y no esté afectado por ellos y por las condiciones de reacciones utilizadas para preparar el polímero. En algunas formas de realización específicas Y^{1} comprende un grupo halo o un grupo alquilo C_{1}-C_{6}. La letra "m" representa cualquier número entero desde cero e incluyendo a éste en todas las numerosas posiciones en A^{1} disponibles para sustitución; "p" representa un número entero desde cero e incluyendo a éste en todas las numerosas posiciones en E disponibles para sustitución; "t" representa un número entero igual a, por lo menos, uno; "s" representa un número entero igual a cero o uno; y "u" representa cualquier número entero incluyendo el cero.
En los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos en los que D está representado por la fórmula (II) anterior, cuando está presente más de un sustituyente Y^{1}, pueden ser iguales o diferentes. Lo mismo es cierto para el sustituyente R^{1}. Cuando "s" es cero en la fórmula (II) y "u" no es cero, los anillos aromáticos están unidos directamente por un enlace covalente sin intervención del alquilideno o de otro puente. Las posiciones de los grupos hidroxilo e Y^{1} en los restos aromáticos nucleares A^{1} pueden variar en las posiciones orto, meta o para y los grupos pueden estar en relación adyacente, asimétrica o simétrica, cuando dos o más átomos de carbono del anillo del resto hidrocarbonado están sustituidos por Y^{1} y grupos hidroxilo. En algunas formas de realización específicas los parámetros "t", "s" y "u" tienen cada uno el valor de uno; ambos radicales A^{1} son radicales fenileno insustituidos; y E es un grupo alquilideno tal como isopropilideno. En algunas formas de realización específicas ambos radicales A^{1} son p-fenileno, aunque ambos pueden ser o- o m-fenileno o uno o- o m-fenileno y el otro p-fenileno.
En algunas formas de realización de los hidrocarburos E aromáticos dihidroxi-sustituidos en la fórmula (II) pueden ser un grupo alquilideno insustituido. Los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos adecuados de este tipo incluyen, pero no se limitan a, los de la fórmula (III):
2
en la que independientemente cada R^{5} es hidrógeno, cloro, bromo o un grupo hidrocarbonado monovalente C_{1-30} o hidrocarbonoxi, cada Z^{1} es hidrógeno, cloro o bromo, con la condición de que por lo menos un Z^{1} sea cloro o bromo.
Los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos adecuados también incluyen los de la fórmula (IV):
3
en la que independientemente cada R^{5} es como se ha definido anteriormente en la presente memoria e independientemente R^{9} y R^{h} son hidrógeno o un grupo hidrocarbonado C_{1-30}.
En algunas formas de realización de la presente invención los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos que pueden utilizarse incluyen los descritos por la denominación o fórmula (genérica o específica) en las patentes US nº 2.991.273, nº 2.999.835, nº 3.028.365, nº 3.148.172, nº 3.271.367, nº 3.271.368 y nº 4.217.438. En otras formas de realización de la invención los hidrocarburos aromáticos hidroxi-sustituidos incluyen 4,4'-(ciclopentilideno)difenol; 4,4'-(3,3,5-trimetilciclopentilideno)difenol; 4,4'-(ciclohexilideno)difenol; 4,4'-(3,3-dimetilciclohexilideno)difenol; 4,4'-(3,3,5-trimetilciclohexilideno)difenol; 4,4'-(metilciclohexilideno)difenol; 4,4'-bis(3,5-dimetil)difenol; 1,1-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)ciclohexano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano; 2,4'-dihidroxidifenilmetano; bis(2-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxi-5-nitrofenil)metano; bis(4-hidroxi-2,6-dimetil-3-metoxifenil)metano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano; 1,2-bis(4-hidroxifenil)etano; 1,1-bis(4-hidroxi-2-clorofenil)etano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (comúnmente conocido como bisfenol A); 2,2-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-etilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano; 3,5,3',5'-tetracloro-4,4'-dihidroxifenil)propano; bis(4-hidroxifenil)ciclohexilmetano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano; 2,4'-dihidroxifenil sulfona; dihidroxi-naftaleno; 2,6-dihidroxi-naftaleno; catecol,hidroquinona, resorcinol; resorcinoles alquil C_{1-3} sustituidos; 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano; bifenol; bis(4-hidroxifenil); bis(4-hidroxifenil)éter; bis(4-hidroxifenil)sulfuro; 2-(3-metil-4-hidroxifenil-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano; bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)metano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)etano; 2,2-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)propano; 2,4-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)-2-metil-butano; 3,3-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)pentano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclopentano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclohexano; bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)sulfuro y tris(4-hidroxifenil)etano. En una determinada forma de realización el hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido comprende bisfenol A.
En algunas formas de realización de los hidrocarburos aromático dihidroxi-sustituidos cuando E en la fórmula (II) es un grupo alquileno o alquilideno, dicho grupo puede formar parte de uno o más anillos condensados acoplados a uno o más grupos aromáticos que llevan un sustituyente hidroxi. Los hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos de este tipo incluyen los que contienen unidades estructurales de indano tal como las representadas por la fórmula (V), cuyo compuesto es el 3-(4-hidroxifenil)-1,1,3-trimetilindan-5-ol, y por la fórmula (VI), cuyo compuesto es el 1-(4-hidroxifenil)-1,3,3-trimetilindan-5-ol:
4 
\vskip1.000000\baselineskip
5
Entre los hidrocarburos aromáticos dihidroxi sustituidos adecuados del tipo que comprende uno o más grupos alquileno o alquilideno como parte de los anillos condensados están incluidos también los 2,2,2',2'-tetrahidro-1,1'-espirobi[1H-indeno]dioles de fórmula (VII):
6
en la que cada R^{6} se selecciona independientemente de entre los radicales monovalentes de hidrocarburo y los radicales halógeno; cada R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10} es independientemente alquilo C_{1-6}. Cada R^{11} y R^{12} es independientemente H o alquilo C_{1-6}; y cada n se selecciona independientemente de entre números enteros positivos con un valor entre 0 y 3 inclusive. En una determinada forma de realización el 2,2,2',2'-tetrahidro-1,1'-espirobi[1H-indeno]diol es el 2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-espirobi[1H-indeno]-6,6'-diol (conocido a veces como "SBI").
Pueden emplearse también las mezclas que comprenden dos o más hidrocarburos hidroxi-sustituidos. En algunas formas de realización específicas pueden emplearse mezclas de las formas de realización específicas de por lo menos dos hidrocarburos alquil monohidroxi-sustituidos o de las mezclas de por lo menos un hidrocarburo alquil monohidroxi-sustituido y por lo menos un hidrocarburo alquil dihidroxi-sustituido, o las mezclas de por lo menos dos hidrocarburos alquil dihidroxi-sustituidos o las mezclas de por lo menos dos hidrocarburos aromáticos monohidroxi-sustituidos o las mezclas de por lo menos dos hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos o las mezclas de por lo menos un hidrocarburo aromático monohidroxi-sustituido y por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido o las mezclas de por lo menos un hidrocarburo alquil monohidroxi-sustituido y por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido.
Las sales de los hidrocarburos hidroxi-sustituidos que pueden prepararse por el procedimiento de la presente invención son en una forma de realización las sales de metales alcalinos que comprenden cationes de litio, sodio, potasio, rubidio o cesio. En determinadas formas de realización las sales de metales alcalinos de los hidrocarburos hidroxi-sustituidos son sales de sodio o de potasio. Las sales de sodio se utilizan con frecuencia en algunas formas de realización específicas en razón de su disponibilidad y coste relativamente bajo.
En algunas formas de realización de la invención la sal de un hidrocarburo hidroxi-sustituido puede prepararse por un procedimiento que incluye una etapa de poner en contacto un medio disolvente con por lo menos un hidrocarburo hidroxi-sustituido y por lo menos con una base. Medio disolvente en el presente contexto se refiere a un medio que comprende por lo menos un disolvente en el que reacciona un hidrocarburo hidroxi-sustituido para formar una sal en presencia de una base. En determinadas formas de realización dicho medio disolvente comprende por lo menos un disolvente en el que un hidrocarburo hidroxi-sustituido es por lo menos parcialmente soluble o dicho medio disolvente comprende por lo menos un disolvente en el que la sal de un hidrocarburo hidroxi-sustituido es por lo menos parcialmente soluble. En otra forma de realización determinada dicho medio disolvente es tal que un hidrocarburo hidroxi-sustituido es en esencia completamente soluble en el mismo. En otra forma de realización determinada dicho medio disolvente es tal que la sal de un hidrocarburo hidroxi-sustituido es en esencia completamente soluble en el mismo, en cuyo caso puede obtenerse una solución transparente de la sal en el medio disolvente. En otra forma de realización determinada dicho hidrocarburo hidroxi-sustituido se disuelve en presencia de la base con la formación de la sal. En otra forma de realización determinada dicho medio disolvente es un hidrocarburo hidroxi-sustituido. En otra forma de realización determinada dicho medio disolvente comprende agua y, opcionalmente, por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua. Aún en otra forma de realización determinada dicho medio disolvente comprende por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua y, opcionalmente, agua. En el presente contexto sustancialmente soluble en agua se refiere a una solubilidad del disolvente orgánico prótico en agua superior a aproximadamente el 90% o superior a aproximadamente el 95% o superior a aproximadamente el 98% o superior a aproximadamente el 99% en peso en las condiciones de las reacciones, o a una solubilidad del agua en el disolvente orgánico prótico superior a aproximadamente el 90% o superior a aproximadamente el 95% o superior a aproximadamente el 98% o superior a aproximadamente el 99% en peso en las condiciones de las reacciones. Los disolventes orgánicos próticos solubles en agua son bien conocidos en la materia y comprenden alcoholes alquílicos tales como, pero sin limitarse a, metanol, etanol, propanol, butanol, etilenglicol, propilenglicol, y similares. Pueden emplearse mezclas de disolventes orgánicos próticos. Cuando el medio disolvente comprende agua y por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua, entonces la cantidad de dicho disolvente orgánico prótico puede estar comprendida en el intervalo entre aproximadamente el 1% y aproximadamente el 99% o en el intervalo entre aproximadamente el 10% y aproximadamente el 90%, en un intervalo entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 80% o en un intervalo entre aproximadamente el 30% y aproximadamente el 70% o en un intervalo entre aproximadamente el 40% y aproximadamente el 60%, en peso referido al peso total de disolvente orgánico prótico y el agua. En algunas formas de realización determinadas la cantidad de dicho disolvente orgánico prótico, cuando está presente, puede ser suficiente para efectuar esencialmente la solubilidad completa del hidrocarburo hidroxi-sustituido en una mezcla con agua.
Cuando el medio disolvente comprende agua y por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua, entonces el medio disolvente que comprende la sal puede añadirse a un disolvente orgánico durante la desvolatilización por atomización, de manera semicontinua o continua. En algunas formas de realización determinadas se ha observado que la utilización del medio disolvente que comprende agua y por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua puede dar como resultado una pequeña formación de espuma o no durante la adición del medio disolvente que comprende la sal para el disolvente orgánico y también puede dar como resultado la sal con menos tendencia a formar torta que cuando está ausente por lo menos un disolvente orgánico prótico sustancialmente soluble en agua.
El orden de la combinación del hidrocarburo hidroxi-sustituido, del medio disolvente y de la base puede ejecutarse por cualquier procedimiento conveniente. En varias formas de realización ilustrativas, no limitativas el hidrocarburo hidroxi-sustituido puede combinarse con agua y tratarse con la base acuosa, o el hidrocarburo hidroxi-sustituido puede combinarse con por lo menos un disolvente orgánico prótico soluble en agua y tratarse con la base acuosa, o el hidrocarburo hidroxi-sustituido puede combinarse, por lo menos, con un disolvente orgánico prótico soluble en agua y tratarse con la base no acuosa o el hidrocarburo hidroxi-sustituido puede combinarse con agua y, por lo menos, un disolvente orgánico prótico soluble en agua y tratarse con la base acuosa o el hidrocarburo hidroxi-sustituido puede tratarse con la base sólida.
En una forma de realización determinada puede prepararse una sal de metal alcalino de un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido poniendo en contacto por lo menos un hidrocloruro aromático dihidroxi-sustituido y por lo menos un hidróxido de metal alcalino en un medio disolvente que comprende agua y, opcionalmente, metanol. En una determinada forma de realización el hidróxido de metal alcalino es el hidróxido sódico. La base puede emplearse en cualquier forma conveniente. En algunas formas de realización se emplea la base como solución acuosa. En un ejemplo ilustrativo una solución acuosa que contiene aproximadamente entre el 30 y el 70% en peso de un hidróxido de metal alcalino es adecuada. Las soluciones que comprenden aproximadamente el 50% de concentración en peso del hidróxido del metal alcalino están fácilmente disponibles y su utilización puede ser preferible. En otras formas de realización la base se emplea en forma de solución que comprende por lo menos un disolvente orgánico prótico soluble en agua, cuyos ejemplos ilustrativos comprenden los descritos anteriormente en la presente memoria. Cuando se emplea la base en forma de solución que comprende por lo menos un disolvente orgánico prótico soluble en agua, entonces los ejemplos ilustrativos de bases adecuadas comprenden las sales de metal alcalino de, por lo menos, un disolvente orgánico prótico soluble en agua. En otras determinadas formas de realización se utiliza una base sólida. Ejemplos ilustrativos, no limitativos de bases sólidas comprenden los elementos de metales alcalinos tales como, pero no limitadas a, metal sodio; hidruros de metal alcalino tales como, pero sin limitarse a, hidruro sódico; alcóxido de metal alcalino tales como, pero sin limitarse a, alcóxidos de sodio y metóxido de sodio; e hidróxidos de metal alcalino tales como, pero sin limitarse a hidróxido sódico e hidróxido potásico.
El contacto puede realizarse utilizando cantidades de hidrocarburo hidroxi-sustituido y de base que en varias formas de realización son estequiométricas, o desviarse de la estequiometría mediante una cantidad en un intervalo comprendido entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1,2 moles % o mediante una cantidad en un intervalo comprendido entre aproximadamente 0,05 y aproximadamente 1,2 moles %. Una desviación de la estequiometría de 0,01 moles % o inferior se considera que es esencialmente estequiométrica. En algunas formas de realización determinadas las cantidades de hidrocarburo hidroxi-sustituido y de base se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 1 mol %, en no más de más/menos 0,9 moles %, en no más de más/menos 0,8 moles %, en no más de más/menos 0,7 moles % o en no más de más/menos 0,6 moles %. En otras determinadas formas de realización las cantidades de hidrocarburo hidroxi-sustituido y de base se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 0,1 moles %, en no más de más/menos 0,2 moles %, en no más de más/menos 0,3 moles % o en no más de más/menos 0,4 moles %. Dicho contacto puede realizarse en el medio disolvente a una temperatura en varias formas de realización por encima de aproximadamente 20ºC, por encima de aproximadamente 30ºC, por encima de aproximadamente 40ºC, por encima de aproximadamente 50ºC, por encima de aproximadamente 60ºC, por encima de aproximadamente 70ºC, por encima de aproximadamente 80ºC o por encima de aproximadamente 90ºC. En una determinada forma de realización dicho contacto se realiza a una temperatura comprendida en un intervalo de entre aproximadamente 90ºC y aproximadamente 100ºC. En algunas formas de realización determinadas un hidrocarburo hidroxi-sustituido puede ponerse en contacto con la base a una temperatura en la que la mezcla puede ser exotérmica a una temperatura superior y puede opcionalmente calentarse a una temperatura incluso superior hasta que se obtenga el grado deseado de conversión en la sal. En otras formas de realización determinadas un hidrocarburo hidroxi-sustituido puede diluirse con agua o disolvente orgánico prótico soluble en agua o tanto con agua como con el disolvente orgánico prótico soluble en agua antes de entrar en contacto con la base. Dicho contacto por lo general puede efectuarse durante un periodo suficiente para formar el grado de conversión deseado para la sal de metal alcalino. Dicho tiempo de contacto depende de numerosos factores incluyendo, pero sin limitarse a, las cantidades de hidrocarburo hidroxi-sustituido y de base reaccionantes. Con frecuencia, se ponen en contacto durante un tiempo suficiente para mezclar los reactivos o durante más de aproximadamente 10 minutos, durante más de 0,5 horas, durante más de aproximadamente 1 hora o durante aproximadamente 1,5 a 3 horas es suficiente. En una forma de realización determinada el contacto es durante un tiempo suficiente para formar una solución transparente de la sal en el medio disolvente. Los tiempos de contacto apropiados dependen de las temperaturas de reacción y de la naturaleza de los reactivos entre otros factores y pueden ser determinados por un experto en la materia sin excesiva experimentación. Dicho contacto puede realizarse bajo una atmósfera inerte, tal como bajo nitrógeno. Dicho contacto puede realizarse a una concentración de sólidos en varias formas de realización superior a aproximadamente 5%, superior a aproximadamente 10%, superior a aproximadamente 15%, superior a aproximadamente 20% o superior a aproximadamente 25%, en la que la concentración de sólidos es el peso de los compuestos reaccionantes dividido por la suma del peso de los compuestos reaccionantes y el peso del disolvente. En algunas determinadas formas de realización dicho contacto se realiza a una concentración de sólidos comprendida en el intervalo entre aproximadamente 26% y aproximadamente 31% o a una concentración de sólidos comprendida en un intervalo entre aproximadamente 27% y aproximadamente 30%. El curso de la reacción puede controlarse por procedimientos conocidos.
El producto de reacción de la sal en el medio disolvente puede desvolatilizarse sustancialmente y prepararse por lo general como una suspensión por lo menos parcialmente insoluble en un disolvente orgánico atomizando el medio disolvente que comprende el producto de reacción de la sal en un disolvente orgánico sustancialmente insoluble en agua que tiene un punto de ebullición por encima del disolvente medio, y eliminando sustancialmente el medio disolvente. En algunas formas de realización el producto de reacción salino es por lo menos parcialmente soluble en el disolvente orgánico a la temperatura de desvolatilización. En otras formas de realización el producto de reacción de la sal es considerablemente insoluble en el disolvente orgánico a la temperatura de desvolatilización, lo que significa que dicho producto de reacción salino es inferior a aproximadamente el 10% en peso soluble, o inferior a aproximadamente el 5% en peso soluble o inferior a aproximadamente el 2% en peso soluble o inferior a aproximadamente el 1% en peso soluble en dicho disolvente orgánico. Sustancialmente desvolatilizado en el presente contexto significa que se elimina más de aproximadamente el 90% en peso; más de aproximadamente el 95% en peso; más de aproximadamente el 98%; más de aproximadamente el 99% en peso; más de aproximadamente el 99,4%; más de aproximadamente el 99,6% en peso o más de aproximadamente el 99,9% en peso del medio disolvente en el medio disolvente que comprende la sal, referido al peso del medio disolvente originalmente presente en el medio disolvente que comprende la sal. Sustancialmente inmiscible en agua significa que el disolvente orgánico disuelve hasta el punto de menos de aproximadamente el 10% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, menos de aproximadamente el 1% en peso en agua; o que el agua se disuelve hasta el punto de menos de aproximadamente el 10% en peso, menos de aproximadamente el 5% en peso o inferior a aproximadamente el 1% en peso en el disolvente orgánico.
Los disolventes orgánicos inmiscibles en agua adecuados en el presente contexto son los que tienen un punto de ebullición a la presión atmosférica superior a aproximadamente 75ºC, superior a aproximadamente 100ºC, superior a aproximadamente 110ºC o superior a aproximadamente 125ºC. En algunas formas de realización adecuadas los disolventes tienen también una densidad que está en una relación de aproximadamente 0,75 a 1,5 con respecto a la densidad del agua entre 20 y 25ºC (en la que la densidad del agua es de 0,997 gramos por centímetro cúbico). En algunas formas de realización determinadas los disolventes orgánicos adecuados tienen una densidad que está en una relación superior a 1,1:1, o superior a 1,15:1 o superior a 1,2:1 en comparación con la densidad del agua entre 20 y 25ºC. En algunas formas de realización, los disolventes son hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos aromáticos especialmente halogenados. En particular los disolventes de las formas de realización comprenden ciclohexano, benceno, bencenos alquilados, tolueno, xileno, fenetol, anisol, veratrol, difenilsulfona, bencenos halogenados, bencenos clorados tales como clorobenceno, clorotolueno, diclorotolueno, 1,2,4-tricloro-benceno, diclorobenceno, para-diclorobenceno y orto-diclorobenceno (en lo sucesivo con frecuencia denominado ODCB). Pueden emplearse también mezclas de disolventes. En algunas formas de realización, los disolventes orgánicos adecuados son los que forman un azeótropo con el medio disolvente o con el agua. En una determinada forma de realización el disolvente orgánico es el orto-diclorobenceno. En otra determinada forma de realización el disolvente orgánico es el tolueno.
Dicho contacto del medio disolvente que comprende la sal con un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua puede realizarse bajo una atmósfera inerte, tal como bajo nitrógeno. En una determinada forma de realización el producto de reacción salino puede desvolatilizarse sustancialmente atomizando el medio disolvente que comprende el producto de reacción de la sal en un disolvente orgánico a una temperatura superior a la del punto de ebullición del medio disolvente de tal manera que el medio disolvente se elimina de la mezcla durante la adición y se produce una suspensión del producto salino en el disolvente orgánico. En otra determinada forma de realización el producto de reacción salino puede desvolatilizarse sustancialmente por atomización del medio disolvente que comprende el producto de reacción salino en un disolvente orgánico a una temperatura superior a la del punto de ebullición del medio disolvente a la presión existente. En algunas formas de realización dicho medio disolvente se atomiza a una concentración de sólidos similar a la concentración de sólidos a la que se preparó la sal. En otras formas de realización dicho medio disolvente puede diluirse antes de la atomización. Se ha descubierto inesperadamente que la atomización del medio disolvente (denominada a veces atomización del medio disolvente) en un disolvente orgánico tiende a evitar la aglomeración de la sal durante la eliminación del disolvente y también ayuda a evitar la formación de espuma de la mezcla. En una forma de realización el disolvente orgánico está contenido en un recipiente (en lo sucesivo denominado a veces secador). En varias formas de realización dicho recipiente se agita durante por lo menos una parte del tiempo de cualquier etapa de desvolatilización de la sal o durante el tiempo completo de cualquier etapa de desvolatilización de la sal. En una determinada forma de realización dicho recipiente comprende un tanque agitado con por lo menos un agitador con eje de agitación. El grado de agitación es por lo general tal que no favorece la formación de una torta de sal en o sobre cualquier parte del recipiente o del agitador que pueda ser difícil de eliminar. En varias formas de realización el recipiente comprende tabiques bajo la superficie de dicho disolvente orgánico. Pueden estar presentes por lo menos dos tabiques. En algunas formas de realización más de dos tabiques están presentes y en otras formas de realización entre dos y cuatro tabiques pueden estar presentes. El diseño de los tabiques es tal que no se facilita la acumulación de sal. En una forma de realización determinada los tabiques son sustancialmente verticales y están unidos al lateral del recipiente, comenzando opcionalmente en la línea de la tangente de una superficie curvada en el fondo del recipiente dicho recipiente debería poseer un fondo curvado. Algún tabique está unido a la parte del recipiente en únicamente 1, 2 ó 3 o más puntos del tabique de modo que exista una abertura parcial entre cualquier tabique y la cara del recipiente de modo que la sal pueda pasar a través de dicha abertura y no se acumule en una cantidad significativa contra algún tabique.
Dicho recipiente que contiene el disolvente orgánico puede estar dotado del equipo que comprende por lo menos un tubo y por lo menos una boquilla de pulverización para la introducción del medio disolvente que comprende la sal en dicho recipiente. En una forma de realización por lo menos un tubo dotado de por lo menos una boquilla de pulverización transporta el medio disolvente que comprende la sal desde el recipiente en el que se preparó la sal al recipiente que contiene el disolvente orgánico. Una, dos, tres, cuatro o más boquillas de pulverización pueden emplearse para la introducción del medio disolvente que comprende la sal en dicho disolvente. En algunas formas de realización, se emplean de 1 a 10 ó de 2 a 4 boquillas de pulverización para la introducción del medio disolvente que comprende la sal. En una forma de realización, dicha boquilla o boquillas de pulverización pueden proyectarse en el recipiente desde la parte superior del recipiente. En otra forma de realización dicha boquilla o boquillas de pulverización pueden estar montadas a nivel de la parte superior del recipiente para ayudar a prevenir la formación de torta de sal. El atomizador del medio disolvente que comprende la sal está dirigido a la parte superior del disolvente orgánico en el interior del recipiente y preferentemente apartado del eje del agitador y de los laterales del recipiente. La distancia entre cualquier boquilla de pulverización y la parte superior del nivel del disolvente orgánico puede ser cualquier distancia conveniente que proporcione la atomización del medio disolvente que comprende la sal en el interior del recipiente y la desvolatilización del medio disolvente con la utilización eficiente del espacio del recipiente. En algunas formas de realización una boquilla de pulverización está a una distancia comprendida entre aproximadamente 0,5 y 3,0 metros, entre aproximadamente 0,3 y 2,5, entre aproximadamente 0,3 y 1,5 metros o entre aproximadamente 0,3 y 1 metro por encima de la parte superior del nivel del disolvente orgánico. Algunas cavidades con espacios muertos en el recipiente pueden calentarse externamente o rociarse con disolvente anhidro para evitar cualquier acumulación de agua o de torta de sal en el mismo. En una forma de realización los lados y la parte superior del recipiente están trazados con un elemento calefactor para proporcionar calentamiento externo. En otras formas de realización el aporte puede hacerse poniendo en contacto la parte superior del recipiente y algunos espacios muertos con disolvente orgánico caliente atomizando el disolvente orgánico en el mismo. El disolvente orgánico puede comprender disolvente reciente o disolvente retornado del condensado que se destiló al principio en el recipiente junto con el medio disolvente, o ambos disolventes reciente y retornado. Dicha atomización del disolvente orgánico puede realizarse con el equipo que comprende por lo menos una tubería y por lo menos una boquilla de pulverización para la introducción del disolvente orgánico. Pueden emplearse uno, dos, tres, cuatro o más boquillas de pulverización para la introducción del disolvente orgánico en dicho recipiente. En varias formas de realización, se utilizan entre 1 y 10 ó entre 2 y 4 boquillas para la introducción de disolvente orgánico. En una forma de realización, dicha boquilla o boquillas de pulverización para la introducción de disolvente orgánico pueden sobresalir en el interior del recipiente desde la parte superior del mismo. En una forma de realización dicha boquilla o boquillas de pulverización pueden estar montadas a nivel de la parte superior del recipiente para ayudar a prevenir la formación de torta de sal. El disolvente orgánico puede atomizarse dentro del recipiente como se desee y en una forma de realización se atomiza dentro del recipiente simultáneamente con atomización del medio disolvente que comprende la sal a través de las boquillas del atomizador separadas.
La velocidad de introducción del medio disolvente que comprende la sal dentro del recipiente que contiene el disolvente orgánico depende de numerosos factores, incluyendo, pero sin limitarse al tamaño del recipiente, a la temperatura del disolvente orgánico y similares, y puede ser determinada por un experto en la materia sin excesiva experimentación. En algunas formas de realización, si la velocidad de introducción es demasiado elevada, entonces la temperatura del disolvente orgánico puede descender y la sal del metal alcalino puede tender a formar torta. En otras formas de realización, si la velocidad de introducción es demasiado baja, entonces los costes del proceso son menos favorables. En general, la velocidad de introducción del medio disolvente que comprende la sal dentro del recipiente que contiene el disolvente orgánico es tan rápida como sea posible para favorecer la desvolatilización rápida sin formación excesiva de torta de sal. En determinadas formas de realización el medio disolvente que comprende la sal se introduce dentro del recipiente de tal manera que dicho medio no haga impacto con las paredes del recipiente o con algún eje del agitador.
La temperatura del disolvente orgánico en la que se pulveriza el medio disolvente que comprende la sal (a veces denominada en lo sucesivo temperatura de desvolatilización) es en varias formas de realización superior al punto de ebullición de dicho medio disolvente a la presión existente; superior al punto de ebullición del agua a la presión existente o está comprendida en un intervalo entre aproximadamente 75ºC y aproximadamente 220ºC; en un intervalo comprendido entre aproximadamente 100ºC y aproximadamente 200ºC; en un intervalo comprendido entre aproximadamente 110ºC y aproximadamente 200ºC; en un intervalo comprendido entre aproximadamente 130ºC y aproximadamente 180ºC o en un intervalo comprendido entre aproximadamente 140ºC y aproximadamente 160ºC. Puede proporcionarse calor al disolvente orgánico utilizando cualquier procedimiento conveniente. En algunas formas de realización, se proporciona calor al disolvente orgánico circulando dicho disolvente a través de un intercambiador de calor. En una forma de realización determinada el intercambiador de calor es un intercambiador de calor de carcasa y tubos. En otra forma de realización determinada el intercambiador de calor es un intercambiador de calor en espiral o un rehervidor autolimpiable. Cuando el disolvente orgánico comprende el producto salino, la velocidad de circulación de la mezcla de disolvente orgánico y sal a través del intercambiador de calor es tal que se consigue un flujo turbulento para impedir el ensuciamiento del intercambiador de calor por la sal sólida. Dicha velocidad de flujo depende de numerosos factores, que incluyen, pero no se limitan a la concentración de la sal en éste y a la temperatura, y puede ser determinada sin excesiva experimentación por un experto en la materia.
En una forma de realización, el recipiente que contiene el disolvente orgánico en el que el medio disolvente que comprende la sal se introduce puede estar a presión positiva de modo que la temperatura del disolvente orgánico puede ser superior a su punto de ebullición normal a la presión atmosférica. Dicho recipiente puede estar a una presión en varias formas de realización comprendida en un intervalo entre aproximadamente 0 kilopascales (kPa) y aproximadamente 1.400 kPa, en un intervalo entre aproximadamente 30 kPa y aproximadamente 700 kPa, en un intervalo comprendido entre aproximadamente 30 kPa y aproximadamente 420 kPa, en un intervalo comprendido entre aproximadamente 30 kPa y aproximadamente 350 kPa, en un intervalo comprendido entre aproximadamente 30 kPa y aproximadamente 280 kPa, en un intervalo comprendido entre aproximadamente 65 kPa y aproximadamente 240 kPa o en un intervalo comprendido entre aproximadamente 100 kPa y aproximadamente 210 kPa. En una determinada forma de realización, dicho recipiente puede estar a una presión comprendida en un intervalo entre aproximadamente 0 kPa y aproximadamente 350 kPa. En otra forma de realización el recipiente que contiene el disolvente orgánico en el que se introduce el medio disolvente que comprende la sal puede estar a presión reducida. La operación a presión reducida tiende a reducir la temperatura de destilación de la mezcla para la desvolatilización y puede ayudar a la descomposición límite del producto salino que puede producirse por lo menos en alguna medida a temperaturas elevadas que dependen de la identidad de la sal.
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Durante la desvolatilización del medio disolvente, cualquier disolvente orgánico que salga del recipiente puede ser sustituido opcionalmente añadiendo al recipiente disolvente orgánico adicional. En una forma de realización adicional, se añade disolvente orgánico al recipiente simultáneamente a la desvolatilización para mantener el volumen total de disolvente orgánico sustancialmente igual. A medida que el medio disolvente y el disolvente orgánico se retiran del recipiente puede arrastrarse algo de la sal precipitada con el destilado. En varias formas de realización, la sal arrastrada puede ser recuperada utilizando algunos medios conocidos. En una forma de realización determinada, la sal arrastrada puede retirarse del destilado mediante un pulverizador de disolvente orgánico introducido en un venteo a través del cual pasa el destilado con la sal arrastrada a la salida del recipiente. El pulverizador de disolvente orgánico puede introducirse en un ángulo al flujo de destilado que es conveniente para la retirada de por lo menos una parte de la sal arrastrada. En una determinada forma de realización se introduce por lo menos un pulverizador de disolvente orgánico en un ángulo al flujo de destilado de modo que la sal arrastrada se retira sustancialmente, en el que "se retira sustancialmente" en el presente contexto significa que se retira por lo menos aproximadamente el 80% en peso, por lo menos aproximadamente el 85% en peso, por lo menos aproximadamente el 90% en peso; por lo menos aproximadamente el 95% en peso, por lo menos aproximadamente el 97% en peso, por lo menos aproximadamente el 98% en peso, por lo menos aproximadamente el 99% en peso de la sal, referidos al peso de la sal arrastrada al principio. Dicha sal en el disolvente orgánico puede volver a pasar a continuación al recipiente.
El producto de reacción de la sal puede obtenerse con una concentración de sólidos en el disolvente orgánico de entre aproximadamente el 5% y aproximadamente el 35%, entre aproximadamente el 10% y aproximadamente el 30% o entre aproximadamente el 20% y aproximadamente el 30%. En determinadas formas de realización el producto de reacción de la sal puede obtenerse con una concentración de sólidos en el disolvente orgánico de entre aproximadamente el 22% y aproximadamente el 30%, entre aproximadamente el 23% y aproximadamente el 30% o entre aproximadamente el 24% y aproximadamente el 30%.
Antes, durante o después de la transferencia a otro recipiente, o antes de la utilización en cualquier procedimiento ulterior tal como en una reacción de polimerización, la suspensión del producto salino en un disolvente orgánico puede opcionalmente someterse a por lo menos una etapa de secado para eliminar cualquier resto de agua. Dicha etapa de secado puede incluir, pero no se limita a, la combinación con disolvente orgánico adicional y destilación, opcionalmente a presión reducida, o destilación del disolvente orgánico de la mezcla que comprende el disolvente orgánico y el producto salino, opcionalmente con adición simultánea de disolvente orgánico anhidro a aproximadamente la misma velocidad a fin de mantener la cantidad de disolvente aproximadamente constante. Disolvente orgánico anhidro en el contexto del presente procedimiento significa disolvente con menos de aproximadamente 100 ppm de agua. En una forma de realización tiene lugar por lo menos una etapa de secado en el recipiente que contiene el disolvente orgánico en el que se introdujo la sal en el medio disolvente. En otras formas de realización la sal en el disolvente orgánico puede transferirse desde dicho recipiente a por lo menos otro recipiente para una etapa de secado. En determinadas formas de realización la cantidad de agua que queda en el disolvente orgánico que contiene la sal después de una o más etapas de secado puede ser inferior a aproximadamente 100 ppm, inferior a aproximadamente 60 ppm, inferior a aproximadamente 40 ppm, inferior a aproximadamente 30 ppm o inferior a aproximadamente 20 ppm. La cantidad de agua en el disolvente orgánico que contiene la sal puede determinarse utilizando procedimientos conocidos. En algunas formas de realización la cantidad de agua en el disolvente orgánico que contiene la sal puede determinarse indirectamente midiendo el contenido en agua de un destilado de cabeza procedente de la destilación del disolvente orgánico. En algunas formas de realización la cantidad de agua en el disolvente orgánico que contiene la sal antes de su utilización en una aplicación ulterior, tal como una reacción de polimerización, es inferior a aproximadamente
40 ppm o inferior a aproximadamente a 30 ppm o inferior a aproximadamente 20 ppm. Las etapas de desvolatilización y secado pueden tener lugar en un recipiente, o por lo menos una etapa de secado puede tener lugar en un recipiente diferente del recipiente utilizado para la etapa de desvolatilización.
Si se desea, el producto salino puede separarse del disolvente orgánico utilizando un procedimiento conocido. En determinadas formas de realización la separación puede efectuarse por filtración o centrifugación o procedimientos similares. Los restos del disolvente orgánico en la sal pueden retirarse, si se desea, por procedimientos tales como secado al vacío, secado con aire o una operación similar. Sin embargo, con frecuencia es conveniente emplear la sal en forma de suspensión en el disolvente orgánico sin aislamiento de la sal. Por ejemplo, la sal puede emplearse en forma de suspensión en una reacción ulterior en la que dicha sal es un reactivo. En algunas formas de realización la sal en el disolvente orgánico puede mantenerse en el recipiente que contiene el disolvente orgánico dentro del cual la sal en el medio disolvente se introduce o en un recipiente separado, opcionalmente a una temperatura inferior (por ejemplo, entre aproximadamente 120ºC y aproximadamente 150ºC) y a continuación se transfiere a un recipiente separado para la reacción ulterior.
Para algunas utilizaciones ulteriores la sal puede estar de manera ventajosa en un determinado intervalo de tamaño de partícula. En algunas formas de realización la sal del metal alcalino presenta un tamaño de partícula medio inferior a aproximadamente 100 micras, determinadas por difracción con láser utilizando, por ejemplo, un analizador de tamaño Lasentec. El porcentaje de partículas con diámetro superior a aproximadamente 200 nm es en una forma de realización inferior a aproximadamente el 30%, en otra forma de realización inferior a aproximadamente el 25% y aún en otra forma de realización inferior a aproximadamente el 20% de las partículas totales. En otras formas de realización el porcentaje de partículas con diámetro superior a aproximadamente 500 nm en una forma de realización es inferior a aproximadamente el 5%, en otra forma de realización es inferior a aproximadamente el 2% y aún en otra forma de realización es inferior a aproximadamente el 1% de las partículas totales. En una determinada forma de realización, el porcentaje de partículas con diámetro superior a aproximadamente 200 nm es inferior a aproximadamente el 25% y el porcentaje de partículas con diámetro superior a aproximadamente 500 nm es inferior a aproximadamente el 1%. En una forma de realización el intervalo deseado del tamaño de partícula puede conseguirse antes, durante o después de la transferencia al recipiente que contiene el disolvente orgánico en el que se introdujo la sal en el medio disolvente a otro recipiente, tal como un recipiente de polimerización, o después del aislamiento del producto de la reacción de la sal, sometiendo el producto de la reacción de la sal a por lo menos una etapa de reducción del tamaño de partícula. En una forma de realización determinada, el producto de la reacción de la sal puede someterse a por lo menos una etapa de reducción de tamaño de partícula si bien comprendiendo el disolvente orgánico. Dicha etapa de reducción del tamaño de partícula puede emplear equipo disponible en el mercado incluyendo, pero sin limitarse a, una o más bombas centrífugas, molinos, mezcladores de caída a través del tubo, homogeneizadores por reducción del tamaño de partícula o desterronadoras. El equipo de reducción del tamaño de partícula puede también comprender por lo menos un homogeneizador disponible en Silverson Machines, Inc., East Longmeadow, MA.
Las formas de realización del procedimiento de preparación de la sal descritas en la presente memoria pueden realizarse en modo discontinuo, continuo o semicontinuo. El producto salino del hidrocarburo hidroxi-sustituido puede utilizarse en. una o más reacciones ulteriores para formar los derivados hidrocarbonados hidroxi-sustituidos. En una determinada forma de realización una suspensión de la sal en disolvente orgánico puede utilizarse en una reacción para formar un monómero para su utilización en la polimerización por condensación. En otra forma de realización determinada una suspensión de la sal del hidrocarburo hidroxi-sustituido en disolvente orgánico puede utilizarse directamente como un monómero en la polimerización de condensación. Aún en otra forma de realización determinada una suspensión de la sal del hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido en disolvente orgánico directamente puede utilizarse como monómero en la producción de poliéteres tales como pero sin limitarse a, polieterimidas, polietersulfonas, polieterimidasulfonas, polietercetonas, polieteretercetonas y similares. En un ejemplo ilustrativo la sal bis(sódica) de un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido puede utilizarse como monómero para formar una polieterimida mediante la reacción con por lo menos un compuesto bis(N-(ftalimido sustituido))aromático. Los sustituyentes adecuados en dichos compuestos bis(N-(ftalimido sustituido))aromáticos incluyen cualquiera que pueda desplazarse en una reacción de polimerización con la sal de un hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido. En determinadas formas de realización adecuadas, los sustituyentes incluyen, pero no se limitan a nitro, halógeno, cloro y bromo. Dicha reacción de polimerización que conlleva el desplazamiento de sustituyentes reactivos puede realizarse en presencia de catalizadores conocidos por catalizar dicha reacción que incluye, pero no se limita a, por lo menos una sal de guanidinio hexa-sustituido, tal como el cloruro de hexaetilguanidinio. Dicha reacción de polimerización puede realizarse por lo menos en un disolvente de baja polaridad, habitualmente un disolvente sustancialmente inferior en polaridad a la de los disolventes apróticos bipolares empleados anteriormente para la preparación de poliéteres aromáticos. En varias formas de realización dicho disolvente presenta un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC con objeto de facilitar la reacción de desplazamiento que por lo general requiere temperaturas comprendidas dentro del intervalo entre aproximadamente 125ºC y aproximadamente 250ºC. Los disolventes adecuados de este tipo incluyen, pero no se limitan a orto-diclorobenceno, para-diclorobenceno, diclorotolueno, 1,2,4-triclorobenceno, difenilsulfona, fenetol, anisol, veratrol y mezclas de los mismos. Con frecuencia dicha reacción de polimerización se realiza en condiciones tales que menos de aproximadamente 50 ppm de agua están presentes con respecto al peso en seco de la sal del hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido.
Algunas formas de realización de la invención pueden comprenderse mejor haciendo mención a un ejemplo ilustrativo. En una forma de realización de la invención un recipiente (denominado a veces en la presente memoria secador) es un depósito que comprende por lo menos un agitador. El diseño del agitador y la velocidad de agitación pueden optimizarse para producir un tamaño de partícula tan pequeño como sea viable del producto de la sal precipitada y también para facilitar la eliminación del agua. El diseño del agitador y la velocidad de agitación pueden ser determinados fácilmente por un experto en la materia sin excesiva experimentación. El recipiente comprende además por lo menos: un indicador de presión; un indicador de temperatura; una tubería para introducción del disolvente y una tubería para retorno del disolvente que comprende opcionalmente boquillas de pulverización; conexiones para el gas inerte; por lo menos una boquilla de pulverizador para pulverizar en la sal en el medio disolvente; una tubería de cabeza que conduce por lo menos un condensador refrigerado y preferentemente más de uno; una válvula de control de contrapresión en la línea de cabeza; un acumulador para recibir y decantar el agua, si hay agua presente, del disolvente orgánico; y un bucle de recirculación para el disolvente orgánico, comprendiendo dicho disolvente opcionalmente el producto salino, que conduce fuera y hacia atrás del secador, comprendiendo dicho bucle un intercambiador de calor en espiral para transferir el calor al disolvente orgánico y una bomba centrífuga en el bucle. La descarga del disolvente orgánico (que contiene opcionalmente sal) desde el retorno del intercambiador de calor en espiral al secador puede ser mediante, por lo menos, una entrada del retorno a la superficie del nivel de líquido, por encima del nivel de la superficie del líquido o bajo el nivel de la superficie del líquido en el secador. En una forma de realización determinada, la descarga del disolvente orgánico (que contiene opcionalmente la sal) procedente del retorno del intercambiador de calor en espiral al secador es en la superficie del nivel del líquido en el secador. El caudal a través del bucle de recirculación puede optimizarse para facilitar la eliminación del agua y la transferencia de calor al disolvente orgánico y en una forma de realización se coordina con el caudal del medio disolvente que comprende la sal dentro del recipiente de modo que dichos caudales se mantienen en un intervalo de relaciones específicas. Se mantiene una contrapresión en el bucle de recirculación para impedir la ebullición en el intercambiador de calor. El bucle de recirculación comprende por lo menos una válvula de control de contrapresión entre la salida del intercambiador de calor en espiral y la entrada del retorno al secador. Indicadores adicionales de temperatura y presión pueden estar situados en puntos apropiados. Por lo general el recipiente comprende también tabiques bajo la superficie para reducir el ensuciamiento por la sal precipitada. Asimismo, puede haber un dispositivo o pieza opcional del equipo para reducir el tamaño de partícula del producto salino. Si se desea, dicho dispositivo de reducción de tamaño de partícula puede colocarse en el bucle de recirculación o puede simplemente triturar el producto salino del recipiente a medida que es transferido a otro recipiente, tal como a un recipiente de reacción de polimerización. Alternativamente, puede emplearse dicho disolvente de reducción de tamaño de partícula (tal como un mezclador a través de un tubo) en el propio recipiente.
En una forma de realización determinada se prepara la sal en el medio disolvente, tal como agua que comprende opcionalmente metanol, en un tanque separado y a continuación se atomiza en el secador durante un periodo para la desvolatilización. El periodo dependerá de factores que pueden incluir, pero no se limitan al volumen del recipiente, a la cantidad de sal que ha de pulverizarse y al caudal de atomización. Dicho periodo puede ser determinado fácilmente por un experto en la materia sin excesiva experimentación. En determinadas formas de realización el disolvente orgánico comprende ODCB o tolueno, y la etapa de desvolatilización elimina tanto el agua como el disolvente orgánico del secador. El destilado del disolvente orgánico/medio disolvente puede condensarse y recogerse en el acumulador. El disolvente orgánico condensado puede volverse a bombear al secador, por ejemplo después de la separación de una capa de agua, para mantener un nivel de operación constante del líquido en el secador. Este disolvente orgánico puede utilizarse también para retirar la sal arrastrada en la línea de cabeza y para pulverizar los lados del secador a fin de reducir el ensuciamiento del secador por el producto de la sal precipitada.
Después de la desvolatilización, el producto de la reacción de la sal en el secador puede someterse opcionalmente a por lo menos una etapa de secado para eliminar el agua residual utilizando varios procedimientos. En una forma de realización se añade más disolvente orgánico en una fracción al secador después de terminar la desvolatilización. El disolvente orgánico y el agua residual se eliminan a continuación por destilación hasta que se obtiene la sal en el disolvente orgánico a unas concentraciones de sólidos deseadas y a un nivel de sequedad deseado. No se retorna nada de disolvente orgánico al secador durante este ciclo de destilación. En otra forma de realización, denominada a veces "modo control de nivel" se alimenta disolvente orgánico anhidro al secador a medida que el disolvente orgánico y el agua se destilan del mismo. La cantidad de disolvente orgánico suministrada al secador puede ser igual a la velocidad de destilación. En determinadas formas de realización el procedimiento de secado se desarrolla a una temperatura de aproximadamente el punto de ebullición del orto-diclorobenceno o del tolueno. En varias formas de realización el contenido en humedad de la sal puede deducirse determinando el contenido en agua en el disolvente orgánico destilado en el recipiente. En algunas formas de realización la concentración de agua en el destilado de cabeza es inferior a
20 ppm.
El secador puede tratarse para eliminar el excedente de agua. En determinadas formas de realización la boquilla o boquillas de pulverización y algunas válvulas en el recipiente pueden situarse verticalmente de modo que el disolvente orgánico pueda destilarse a través de ellas para eliminar la humedad que puede mantenerse en estos espacios muertos. En algunas formas de realización, dicha boquilla o boquillas de pulverización y algunas válvulas pueden comprender un venteo a través del cual puede destilarse el disolvente orgánico. En algunas formas de realización, cualquiera y todas las válvulas y boquillas en el recipiente están montadas a nivel en una posición que asegura que el agua no puede permanecer mucho tiempo en los espacios muertos en las mismas. Los espacios muertos en la cabeza del secador se minimizan utilizando técnicas conocidas en la materia, en las que el cabezal del secador se define como el volumen del secador por encima de la línea tangente de una superficie curva en la cabeza del recipiente.

Claims (10)

1. Procedimiento para la preparación de una sal de metal alcalino de un hidrocarburo hidroxi-sustituido que comprende las etapas siguientes:
(i)
poner en contacto en un medio disolvente por lo menos un hidrocarburo hidroxi- sustituido con una base que comprende un catión de metal alcalino; y
(ii)
desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal de metal alcalino atomizando el medio disolvente en un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua, estando dicho disolvente orgánico a una temperatura superior a la del punto de ebullición de dicho medio disolvente a la presión existente.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el hidrocarburo hidroxi-sustituido es un hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido seleccionado de entre el grupo constituido por hidrocarburos aromáticos monohidroxi-sustituidos; hidrocarburos aromáticos dihidroxi-sustituidos; hidrocarburos aromáticos sustituidos con múltiples grupos hidroxi; hidrocarburos aromáticos trihidroxi-sustituidos; hidrocarburos aromáticos tetrahidroxi-sustituidos; hidrocarburos aromáticos tiohidroxi-sustituidos obtenidos sustituyendo uno o más grupos hidroxi de los hidrocarburos aromáticos por grupos tiohidroxi y mezclas de estos hidrocarburos aromáticos sustituidos.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido es por lo menos un hidrocarburo aromático monohidroxi-sustituido seleccionado de entre el grupo constituido por fenol, alquilfenoles, o-cresol, m-cresol, p-cresol, p-cumilfenol, éter monometílico de resorcinol, 1-naftol, 2-naftol, p-clorofenol,
o-clorofenol y mezclas de los mismos.
4. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido es por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido de fórmula (I):
(I) \hskip2cm HO- - -D- - -OH \hskip2,5cm
en la que D presenta la estructura de la fórmula (II):
7
en la que A^{1} representa un grupo aromático;
E comprende un enlace que contiene azufre, sulfuro, sulfóxido, sulfona; un enlace que contiene fósforo, fosfinilo, fosfonilo; un enlace éter; un grupo carbonilo; un grupo de nitrógeno terciario; un enlace que contiene silicio; silano; un grupo cicloalifático; ciclopentilideno, 3,3,5-trimetilciclopentilideno, ciclohexilideno, 3,3-dimetilciclohexilideno, 3,3,5-trimetilciclohexilideno, metilciclohexilideno, 2-[2.2.1]-bicicloheptilideno, neopentilideno, ciclopentadecilideno, ciclododecilideno, amantilideno; un grupo alquileno o alquilideno, cuyo grupo puede formar parte opcionalmente de uno o más anillos condensados acoplados a uno o más grupos aromáticos que llevan un sustituyente hidroxi; un grupo alquilideno insaturado; o dos o más grupos alquileno o alquilideno conectados por un resto diferente del alquileno o del alquilideno y seleccionados de entre el grupo constituido por un enlace aromático, un enlace de nitrógeno terciario; un enlace éter; un enlace carbonilo; un enlace que contiene silicio, silano, siloxi; un enlace que contiene azufre, sulfuro, sulfóxido, sulfona; un enlace que contiene fósforo, fosfinilo y fosfonilo;
R^{1} comprende hidrógeno; un grupo hidrocarbonado monovalente, alquenilo, alilo, alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo o cicloalquilo;
Y^{1} independientemente en cada caso se selecciona de entre el grupo constituido por un átomo inorgánico, un halógeno; un grupo inorgánico, un grupo nitro; un grupo orgánico, un grupo hidrocarbonado monovalente, alquenilo, alilo, alquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo y un grupo alcoxi;
la letra "m" representa cualquier número entero desde cero e incluyendo a éste en todas las numerosas posiciones en A^{1} disponibles para sustitución;
la letra "p" representa un número entero desde cero e incluyendo a éste en todas las numerosas posiciones en E disponibles para sustitución;
la letra "t" representa un número entero igual a, por lo menos, uno;
la letra "s" representa un número entero igual a cero o uno; y
la letra "u" representa cualquier número entero incluyendo el cero.
5. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido es por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido seleccionado de entre el grupo constituido por 4,4'-(ciclopentilideno)difenol; 4,4'-(3,3,5-trimetilciclo-pentilideno)difenol; 4,4'-(ciclohexilideno)difenol; 4,4'-(3,3-dimetilciclohexilideno)difenol; 4,4'-(3,3,5-trimetilciclo-hexilideno)difenol; 4,4'-(metilciclohexilideno)difenol; 4,4'-bis(3,5-dimetil)difenol; 1,1-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)ciclohexano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano; 2,4'-dihidroxidifenilmetano; bis(2-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxi-5-nitrofenil)metano; bis(4-hidroxi-2,6-dimetil-3-metoxifenil)metano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano; 1,2-bis(4-hidroxifenil)-etano; 1,1-bis(4-hidroxi-2-clorofenil)etano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-etilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)-propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano;
3,5,3',5'-tetracloro-4,4'-dihidroxifenil)-propano; bis(4-hidroxifenil)ciclohexilmetano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano; 2,4'-dihidroxifenilsulfona; dihidroxi-naftaleno; 2,6-dihidroxi-naftaleno; catecol, hidroquinona, resorcinol; resorcinoles alquil C_{1-3} sustituidos; 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano; bifenol; bis(4-hidroxifenil); bis(4-hidroxifenil)éter; bis(4-hidroxifenil)sulfuro; 2-(3-metil-4-hidroxifenil-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano; bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)metano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)etano; 2,2-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)propano; 2,4-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 3,3-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)-pentano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclopentano; 1,1-bis
(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclohexano; bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)sulfuro, 3-(4-hidroxifenil)-1,1,3-trimetilindan-5-ol, 1-(4-hidroxifenil)-1,3,3-trimetilindan-5-ol, 2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-espirobi[1H-indeno]-6,6'-diol y mezclas de los mismos, o en el que el hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido es tris(4-hidroxifenil)-etano.
6. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que el hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido es por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido seleccionado de entre el grupo constituido por los de la fórmula (III):
8
en la que independientemente cada R^{5} es hidrógeno, cloro, bromo o un grupo hidrocarbonado monovalente C_{1-30} o hidrocarbonoxi, cada Z^{1} es hidrógeno, cloro o bromo, con la condición de que por lo menos un Z^{1} sea cloro o bromo; y los de la fórmula (IV):
9
en la que independientemente cada R^{5} es tal como se ha definido anteriormente, y R^{g} y R^{h} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbonado C_{1-30}.
7. Procedimiento para la preparación de una sal disódica de un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido que comprende las etapas siguientes:
(i)
poner en contacto por lo menos un hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido con hidróxido sódico en un medio disolvente que comprende agua, en el que las cantidades de hidrocarburo aromático dihidroxi-sustituido e hidróxido sódico se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 0,4 moles % y en el que la sal del metal alcalino es esencialmente soluble en el medio disolvente;
(ii)
desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal disódica atomizando el medio disolvente en un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua, en un recipiente que comprende tabiques bajo la superficie, por lo menos en un agitador y por lo menos una boquilla de pulverización para la introducción del medio disolvente, en el que dicho disolvente orgánico está a una temperatura comprendida entre aproximadamente 110ºC y aproximadamente 200ºC, en el que se proporciona calor al disolvente orgánico haciendo circular dicho disolvente, que comprende opcionalmente la sal disódica, a través de un bucle de recirculación que comprende una bomba centrífuga y un intercambiador de calor espiral o un rehervidor autolimpiable; en el que la cantidad de agua eliminada durante la desvolatilización es superior a aproximadamente el 99% en peso y en el que dicha sal está a una concentración de sólidos comprendida en el intervalo entre aproximadamente 10% y aproximadamente 20% después de la desvolatilización; y
(iii)
reducir el tamaño de partícula de la sal disódica por lo menos una vez en una suspensión del disolvente orgánico.
8. Procedimiento para la preparación de la sal disódica de bisfenol A, que comprende las etapas siguientes:
(i)
poner en contacto el bisfenol A con hidróxido sódico en un medio disolvente que comprende agua, en el que las cantidades de bisfenol A e hidróxido sódico se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 0,4 moles %;
(ii)
desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal disódica atomizando el medio disolvente en orto-diclorobenceno en un recipiente que comprende tabiques bajo la superficie, por lo menos en un agitador y por lo menos una boquilla de pulverización para la introducción del medio disolvente, en el que dicho orto- diclorobenceno está a una temperatura comprendida entre aproximadamente 130ºC y aproximadamente 180ºC, en el que se proporciona calor al orto- diclorobenceno haciendo circular dicho orto-diclorobenceno, que comprende opcionalmente la sal disódica, a través de un bucle de recirculación que comprende una bomba centrífuga y un intercambiador de calor espiral o un rehervidor autolimpiable; en el que la cantidad de agua eliminada durante la desvolatilización es superior a aproximadamente el 99% en peso; y en el que dicha sal está a una concentración de sólidos comprendida entre aproximadamente 10% y aproximadamente 20% después de la desvolatilización;
(iii)
reducir el tamaño de partícula de la sal disódica por lo menos una vez en una suspensión de orto-diclorobenceno para proporcionar dicha sal disódica que comprende menos del 25% de partículas con un diámetro superior a aproximadamente 200 nm; y menos del 2% de partícula con un diámetro superior a aproximadamente 500 nm, en el que el tamaño de partícula se reduce utilizando el equipo que comprende uno o más de entre una bomba centrífuga, un molino, un mezclador de caída a través del tubo, un homogenizador por reducción del tamaño de partícula o una desterronadora; y
(iv)
secar por lo menos una vez para eliminar el agua residual restante tras la etapa (iii), en el que dicha etapa de secado comprende destilar orto-diclorobenceno y agua en el recipiente con o sin introducción de orto-diclorobenceno anhidro al recipiente para proporcionar dicha sal disódica con una cantidad de agua restante, tras una o más etapas de secado, inferior a aproximadamente 20 ppm.
9. Procedimiento para la preparación de una sal de metal alcalino de un hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido que comprende las etapas siguientes:
(i)
poner en contacto por lo menos un hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido con una base en un medio disolvente que comprende agua y por lo menos un disolvente orgánico prótico soluble en agua, en el que las cantidades de hidrocarburo aromático hidroxi-sustituido y de la base se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 0,4 moles % y en el que la sal del metal alcalino es esencialmente soluble en el medio disolvente;
(ii)
desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal atomizando el medio disolvente en un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua, en un recipiente que comprende tabiques bajo la superficie, en por lo menos un agitador y por lo menos una entrada para la introducción del medio disolvente, en el que dicho disolvente orgánico está a una temperatura comprendida entre aproximadamente 110ºC y aproximadamente 200ºC, en el que se proporciona calor al disolvente orgánico haciendo circular dicho disolvente, que comprende opcionalmente la sal disódica, a través de un bucle de recirculación que comprende una bomba centrífuga y un intercambiador de calor espiral o un rehervidor autolimpiable; en el que la cantidad de agua eliminada durante la desvolatilización es superior a aproximadamente el 99% en peso y en el que dicha sal está a una concentración de sólidos comprendida entre aproximadamente 10% y aproximadamente 20% después de la desvolatilización; y
(iii)
reducir el tamaño de partícula de la sal por lo menos una vez en una suspensión del disolvente orgánico.
10. Procedimiento para la preparación de la sal disódica de bisfenol A, que comprende las etapas siguientes:
(i)
poner en contacto el bisfenol A con hidróxido sódico en un medio disolvente que comprende agua y metanol, en el que las cantidades de bisfenol A e hidróxido sódico se desvían de la estequiometría en no más de más/menos 0,4 moles %;
(ii)
desvolatilizar el medio disolvente que comprende la sal disódica atomizando el medio disolvente en orto-diclorobenceno en un recipiente que comprende tabiques bajo la superficie, por lo menos en un agitador y por lo menos una entrada para la introducción del medio disolvente, en el que dicho orto-diclorobenceno está a una temperatura comprendida entre aproximadamente 130ºC y aproximadamente 180ºC, en el que se proporciona calor al orto-diclorobenceno circulando dicho orto-diclorobenceno, que comprende opcionalmente la sal disódica, a través de un bucle de recirculación que comprende una bomba centrífuga y un intercambiador de calor espiral o un rehervidor autolimpiable; en el que la cantidad de agua eliminada durante la desvolatilización es superior a aproximadamente el 99% en peso y en el que dicha sal está a una concentración de sólidos comprendida entre aproximadamente 10% y aproximadamente 20% después de la desvolatilización;
(iii)
reducir el tamaño de partícula de la sal disódica por lo menos una vez en una suspensión de orto-diclorobenceno para proporcionar dicha sal disódica que comprende menos del 25% de partículas con un diámetro superior a aproximadamente 200 nm; y menos del 2% de partícula con un diámetro superior a aproximadamente 500 nm, en el que el tamaño de partícula se reduce utilizando el equipo que comprende uno o más de entre una bomba centrífuga, un molino, un mezclador de caída a través del tubo, un homogenizador por reducción del tamaño de partícula o una desterronadora; y
(iv)
secar por lo menos una vez para eliminar el agua residual restante tras la etapa (iii), en el que dicha etapa de secado comprende destilar orto-diclorobenceno y agua en el recipiente con o sin introducción de orto-diclorobenceno anhidro al recipiente para proporcionar dicha sal disódica con una cantidad de agua restante, tras una o más etapas de secado, inferior a aproximadamente 20 ppm.
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