JPH09110989A - 成形したスルホネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法ならびに該オルガノシロキサンよりなる又はそれを含有する縮合触媒およびビスフェノール−ａ合成用触媒 - Google Patents
成形したスルホネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法ならびに該オルガノシロキサンよりなる又はそれを含有する縮合触媒およびビスフェノール−ａ合成用触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規のスルホネート基及びメルカプト基を有
するオルガノポリシロキサンを提供する。 【解決手段】 該オルガノポリシロキサンは、式： 〔Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3−〕xＭx + （Ｉ） ［式中、Ｒ1，Ｍ及びｘは請求項１に記載したものを表
す］の単位、および式： Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （III） ［式中、Ｒ2は請求項１に記載したものを表す］の単位
からなる。 【効果】 該オルガノポリシロキサンは、縮合触媒、特
にアセトンとフェノールの重縮合触媒として使用するこ
とができ、耐用時間が長く、選択率が高い。
するオルガノポリシロキサンを提供する。 【解決手段】 該オルガノポリシロキサンは、式： 〔Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3−〕xＭx + （Ｉ） ［式中、Ｒ1，Ｍ及びｘは請求項１に記載したものを表
す］の単位、および式： Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （III） ［式中、Ｒ2は請求項１に記載したものを表す］の単位
からなる。 【効果】 該オルガノポリシロキサンは、縮合触媒、特
にアセトンとフェノールの重縮合触媒として使用するこ
とができ、耐用時間が長く、選択率が高い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形されたスルホ
ネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロ
キサン、それらの製造方法および該オルガノポリシロキ
サンを触媒として使用することに関する。
ネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロ
キサン、それらの製造方法および該オルガノポリシロキ
サンを触媒として使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】スルホン化有機ケイ素化合物は、不溶性
の形で例えばドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第３２２６０９
３号明細書に記載されており、殊にはイオン交換体およ
び固体酸触媒として使用される。製造のための方法は、
ジスルファン基、トリスルファン基またはテトラスルフ
ァン基を有するオルガノポリシロキサンのＨ2Ｏ2または
過酸による酸化に基づいている。これには化学量論的に
定義されない組成を有するスルホネート基を有するポリ
シロキサンが含まれている。従来の技術の改善は、ドイ
ツ特許（ＤＥ）第４２２３５８９号明細書により達成さ
れており、これは正確に定義された−ＳＯ3Ｈ基を有す
る球状のポリシロキサンを記載している。
の形で例えばドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第３２２６０９
３号明細書に記載されており、殊にはイオン交換体およ
び固体酸触媒として使用される。製造のための方法は、
ジスルファン基、トリスルファン基またはテトラスルフ
ァン基を有するオルガノポリシロキサンのＨ2Ｏ2または
過酸による酸化に基づいている。これには化学量論的に
定義されない組成を有するスルホネート基を有するポリ
シロキサンが含まれている。従来の技術の改善は、ドイ
ツ特許（ＤＥ）第４２２３５８９号明細書により達成さ
れており、これは正確に定義された−ＳＯ3Ｈ基を有す
る球状のポリシロキサンを記載している。
【０００３】従来の技術から、縮合触媒としての活性お
よび選択性を上昇させるために、硫黄含有、殊にはメル
カプト基を有する化合物を用いて変性したスルホン酸性
有機イオン交換体は公知である〔ドイツ特許（ＤＥ）第
４３１２０３８号、フランス特許（ＦＲ）第２６８５２
２１号、欧州特許（ＥＰ）第０６３０８７８号、米国特
許（ＵＳ）第５３１５０４２号の各明細書〕。
よび選択性を上昇させるために、硫黄含有、殊にはメル
カプト基を有する化合物を用いて変性したスルホン酸性
有機イオン交換体は公知である〔ドイツ特許（ＤＥ）第
４３１２０３８号、フランス特許（ＦＲ）第２６８５２
２１号、欧州特許（ＥＰ）第０６３０８７８号、米国特
許（ＵＳ）第５３１５０４２号の各明細書〕。
【０００４】しかしここで、硫黄含有化合物は、表面か
ら再び剥離し、その触媒の性質がこれにより再び悪化す
る危険がある〔欧州特許（ＥＰ）第０５８３７１２号明
細書参照〕。
ら再び剥離し、その触媒の性質がこれにより再び悪化す
る危険がある〔欧州特許（ＥＰ）第０５８３７１２号明
細書参照〕。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、スル
ホネート基およびメルカプト基が、共有結合により触媒
の表面に結合している固体触媒を提供することである。
ホネート基およびメルカプト基が、共有結合により触媒
の表面に結合している固体触媒を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、式： 〔Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3−〕xＭx + （Ｉ） ［式中、Ｒ1は炭素原子１〜１２個を有する線状または
分枝状のアルキレン基、炭素原子５〜８個を有するシク
ロアルキレン基または一般式：
分枝状のアルキレン基、炭素原子５〜８個を有するシク
ロアルキレン基または一般式：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、ｎまたはｍは、０〜６の数であ
り、かつケイ素または硫黄位置におけるメチレン基の数
を表す）の単位を表し、Ｍは、Ｈ+もしくはＮＨ4 +であ
るか、またはｘが１〜４に等しい原子価を有する金属イ
オンである］の単位、および式： Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （III） ［式中、Ｒ2＝Ｒ1である］の単位からなり、その際、ケ
イ素原子に結合している酸素の遊離原子価は、式（Ｉ）
および／または（II）の他の基のケイ素原子により、お
よび／または式： ＳｉＯ4/2 （IV）
り、かつケイ素または硫黄位置におけるメチレン基の数
を表す）の単位を表し、Ｍは、Ｈ+もしくはＮＨ4 +であ
るか、またはｘが１〜４に等しい原子価を有する金属イ
オンである］の単位、および式： Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （III） ［式中、Ｒ2＝Ｒ1である］の単位からなり、その際、ケ
イ素原子に結合している酸素の遊離原子価は、式（Ｉ）
および／または（II）の他の基のケイ素原子により、お
よび／または式： ＳｉＯ4/2 （IV）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ’は、メチル基またはエチル基
であり、Ｒ”は、フェニル、または線状または分枝状Ｃ
2〜Ｃ12−アルキル基を表す）の架橋性の架橋要素の金
属原子酸素基により飽和され、かつ式（Ｉ）の基の式
（III）の基に対する比は１０：１〜１：１０、式
（Ｉ）の基の式ＳｉＯ4/2の基に対する比は１：３〜
１：２０、および式ＳｉＯ4/2の基の式（Ｖ）の基に対
する比は１：０〜１：０．５である、成形されたスルホ
ネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロ
キサンである。
であり、Ｒ”は、フェニル、または線状または分枝状Ｃ
2〜Ｃ12−アルキル基を表す）の架橋性の架橋要素の金
属原子酸素基により飽和され、かつ式（Ｉ）の基の式
（III）の基に対する比は１０：１〜１：１０、式
（Ｉ）の基の式ＳｉＯ4/2の基に対する比は１：３〜
１：２０、および式ＳｉＯ4/2の基の式（Ｖ）の基に対
する比は１：０〜１：０．５である、成形されたスルホ
ネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロ
キサンである。
【００１１】好ましい態様では、式（Ｉ）および（II）
中のＲ1およびＲ2が同じものを表し、殊にはプロピレン
である。。
中のＲ1およびＲ2が同じものを表し、殊にはプロピレン
である。。
【００１２】Ｍx +はＨ+が有利であり、殊には触媒とし
て応用する場合に有利であり、かつその場合に（Ｉ）の
イオン交換能力の少なくとも１％である。
て応用する場合に有利であり、かつその場合に（Ｉ）の
イオン交換能力の少なくとも１％である。
【００１３】また、本発明の対象は、式： ［（ＯＨ）3Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3 -］xＭx + （VI） ［式中、Ｒ1、Ｍおよびｘは式（Ｉ）と同じものを表
す］のスルホン化有機ケイ素化合物および加水分解の際
に架橋作用を有する単位（IV）ＳｉＯ4/2ならびに
す］のスルホン化有機ケイ素化合物および加水分解の際
に架橋作用を有する単位（IV）ＳｉＯ4/2ならびに
【００１４】
【化６】
【００１５】単位を形成する一般式： Ｍｅ（ＯＲ’）2-4Ｒ”0-2またはＭｅ（ＯＲ’）2-3Ｒ”0-1 （VIII） ［式中、Ｍｅ： Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、 Ｒ’、Ｒ”：上記と同じものを表す］の化合物を水性ア
ルコール媒体中、３０〜１００℃で、式（VI）の化合物
の式ＳｉＯ4/2単位（IV）を形成する化合物に対するモ
ル比１：３〜１：２０にわたり、かつ、ＳｉＯ4/2単位
の式（Ｖ）の単位に対するモル比１：０〜１：０．５に
調整するような量に混合し、かつ混合物の成分を一緒に
縮合させることを特徴とする、本発明により形成するオ
ルガノポリシロキサンの製造のための方法である。
ルコール媒体中、３０〜１００℃で、式（VI）の化合物
の式ＳｉＯ4/2単位（IV）を形成する化合物に対するモ
ル比１：３〜１：２０にわたり、かつ、ＳｉＯ4/2単位
の式（Ｖ）の単位に対するモル比１：０〜１：０．５に
調整するような量に混合し、かつ混合物の成分を一緒に
縮合させることを特徴とする、本発明により形成するオ
ルガノポリシロキサンの製造のための方法である。
【００１６】有利には、加水分解するべきケイ素化合物
のモノマー出発原料のアルコキシ基に相当するアルコー
ルを使用する。
のモノマー出発原料のアルコキシ基に相当するアルコー
ルを使用する。
【００１７】殊に好適には、メタノール、エタノール、
ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−およびｉ−ブタノー
ルである。テトラエトキシシランを必要ならば「ケイ酸
テトラエチル４０」として公知の予備重合した形として
使用すると有利である。水の量は、有利には加水分解す
るために化学量論的に必要とする量以上である。
ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−およびｉ−ブタノー
ルである。テトラエトキシシランを必要ならば「ケイ酸
テトラエチル４０」として公知の予備重合した形として
使用すると有利である。水の量は、有利には加水分解す
るために化学量論的に必要とする量以上である。
【００１８】有利には、加水分解すべきＳｉＯ4/2単位
を形成する化合物をアルコール溶液として装入し、これ
を次いで式（VI）のオルガノシラノールの水溶液と混合
する。
を形成する化合物をアルコール溶液として装入し、これ
を次いで式（VI）のオルガノシラノールの水溶液と混合
する。
【００１９】この変換は、常圧または調整した温度にお
ける存在する成分の分圧の和に相当する圧力で行う。こ
の混合物に、縮合反応の最初、その間または後、ただし
硬化の前に、式 （ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （VII） のメルカプト基を有する有機ケイ素化合物を、式（VI）
の化合物に対するモル比１：１０〜１０：１で、また場
合によれば式（Ｖ）の基を形成する別の化合物を加え
る。
ける存在する成分の分圧の和に相当する圧力で行う。こ
の混合物に、縮合反応の最初、その間または後、ただし
硬化の前に、式 （ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （VII） のメルカプト基を有する有機ケイ素化合物を、式（VI）
の化合物に対するモル比１：１０〜１０：１で、また場
合によれば式（Ｖ）の基を形成する別の化合物を加え
る。
【００２０】式（VII）の化合物のアルコキシ基Ｒは、
使用するアルコール、殊にはメチルまたはエチルである
と有利である。
使用するアルコール、殊にはメチルまたはエチルである
と有利である。
【００２１】反応混合物は、室温〜１２０℃、有利には
４０〜８０℃の温度において導入し、その際、粘度の上
昇および粘性のゲルの形成が起きる。すべての反応成分
を添加した直後から反応開始後、最大１０時間まで、た
だし有利にはゲル形成までの期間内にシロキサン溶液を
シロキサン溶液と混合しない溶剤中に分散させる。
４０〜８０℃の温度において導入し、その際、粘度の上
昇および粘性のゲルの形成が起きる。すべての反応成分
を添加した直後から反応開始後、最大１０時間まで、た
だし有利にはゲル形成までの期間内にシロキサン溶液を
シロキサン溶液と混合しない溶剤中に分散させる。
【００２２】均質な液体としたゲル状物質の分離した球
状粒子への移行と同時に現れる形成フェーズは、ゲル化
した反応混合物と規定の量のこの溶剤との混合と同時に
始まる。
状粒子への移行と同時に現れる形成フェーズは、ゲル化
した反応混合物と規定の量のこの溶剤との混合と同時に
始まる。
【００２３】好適な溶剤は、例えば炭素原子６〜１８個
を有する線状または分枝状アルコールまたはフェノー
ル、線状または分枝状、対称または非対称のジアルキル
エーテル、ならびにジ−またはトリエーテル（例えばエ
チレングリコールジメチルエーテル）、塩素化またはフ
ッ素化炭化水素、一個またはそれ以上のアルキルで置換
されている芳香族または芳香族混合物、例えばトルエン
またはキシレン、十分に水に不溶性の対称または非対称
ケトンである。
を有する線状または分枝状アルコールまたはフェノー
ル、線状または分枝状、対称または非対称のジアルキル
エーテル、ならびにジ−またはトリエーテル（例えばエ
チレングリコールジメチルエーテル）、塩素化またはフ
ッ素化炭化水素、一個またはそれ以上のアルキルで置換
されている芳香族または芳香族混合物、例えばトルエン
またはキシレン、十分に水に不溶性の対称または非対称
ケトンである。
【００２４】しかし、ゲル化した反応混合物は、炭素原
子６〜１２個を有する線状または分枝状アルコール、ト
ルエンまたはｏ−、ｍ−、ｐ−キシレンを単独または混
合して加えると有利である。
子６〜１２個を有する線状または分枝状アルコール、ト
ルエンまたはｏ−、ｍ−、ｐ−キシレンを単独または混
合して加えると有利である。
【００２５】粒度の影響は、粘度が高い反応混合物が、
形成相において分散剤として加えた十分に水に不溶性の
溶剤が分散される強さによってもさらに増加する。強く
攪拌すると、規則的に微小粒子の形成に有利となる。細
孔形成の支援のために、水相に公知の界面活性剤、例え
ば長鎖カルボン酸またはその塩またはポリアルキレング
リコールが通例の濃度で用いられる。
形成相において分散剤として加えた十分に水に不溶性の
溶剤が分散される強さによってもさらに増加する。強く
攪拌すると、規則的に微小粒子の形成に有利となる。細
孔形成の支援のために、水相に公知の界面活性剤、例え
ば長鎖カルボン酸またはその塩またはポリアルキレング
リコールが通例の濃度で用いられる。
【００２６】シロキサンを含んだ水相の有機相中への分
散を行い、また分散した相から球状固体が形成されるた
めに有利な温度は、通常５０〜１５０℃または殊には全
混合物の還流温度である。しかし、基本的にはゲル化工
程と同じ温度も適用できる。分散工程および後反応の全
所要時間は、通常０．５〜４８時間である。
散を行い、また分散した相から球状固体が形成されるた
めに有利な温度は、通常５０〜１５０℃または殊には全
混合物の還流温度である。しかし、基本的にはゲル化工
程と同じ温度も適用できる。分散工程および後反応の全
所要時間は、通常０．５〜４８時間である。
【００２７】ゲル化も形成も常圧またはそれぞれの適用
する温度における反応混合物の成分の分圧の和に相当す
る加圧下で行うことができる。
する温度における反応混合物の成分の分圧の和に相当す
る加圧下で行うことができる。
【００２８】液体分散媒体からの球状に形成した湿った
固体の分離は、通常の方法、例えばデカンテーション、
濾別または遠心分離により行うことができる。
固体の分離は、通常の方法、例えばデカンテーション、
濾別または遠心分離により行うことができる。
【００２９】固体を洗浄の後にさらに一回水溶液（これ
はＨＣｌを含んでいてもよい）中で温度９０〜１７０℃
において、攪拌しながら後硬化させ、場合によれば非水
熱処理により後処理しもよい。
はＨＣｌを含んでいてもよい）中で温度９０〜１７０℃
において、攪拌しながら後硬化させ、場合によれば非水
熱処理により後処理しもよい。
【００３０】最終生成物は、１種またはそれ以上の下記
の工程により得られる。
の工程により得られる。
【００３１】 −液相からの分離、 −洗浄ならびに溶剤の抽出、 −乾燥、 −分級または摩砕。
【００３２】乾燥は、基本的に室温〜２５０℃におい
て、場合によれば保護気体中または真空中で行うことが
できる。硬化および安定化のために、乾燥した形成固体
を温度１５０〜３００℃において熱処理できる。
て、場合によれば保護気体中または真空中で行うことが
できる。硬化および安定化のために、乾燥した形成固体
を温度１５０〜３００℃において熱処理できる。
【００３３】前処理に応じて、球状に形成された本発明
によるポリシロキサンは、粒子直径０．０１〜３．０、
有利には０．０５〜２．０ｍｍ、比表面積＞０〜１００
０ｍ2／ｇ、細孔容積＞０．１〜６．０ｍｌ／ｇ、およ
びかさ密度５０〜１０００ｇ／ｌ、有利には１００〜８
００ｇ／ｌを有する。調整可能な細孔直径は＞０．１〜
１０００ｎｍの範囲にある。
によるポリシロキサンは、粒子直径０．０１〜３．０、
有利には０．０５〜２．０ｍｍ、比表面積＞０〜１００
０ｍ2／ｇ、細孔容積＞０．１〜６．０ｍｌ／ｇ、およ
びかさ密度５０〜１０００ｇ／ｌ、有利には１００〜８
００ｇ／ｌを有する。調整可能な細孔直径は＞０．１〜
１０００ｎｍの範囲にある。
【００３４】得られた強酸性有機官能性ポリシロキサン
は縮合触媒として使用できる。共有結合により結合し、
助触媒的に作用するメルカプト基は、この材料を殊にフ
ェノールの縮合に、またこの際殊にビスフェノール−Ａ
合成に好適である。従来の技術に対して著しく改善され
た使用期間および選択性は予想外である。殊に、フェノ
ールとケトンとの縮合により、さもなければ従来の技術
では必要であった使用した有機イオン交換樹脂の前処
理、例えば膨潤およびアミノアルキルメルカプタンの被
覆が不要となる。メルカプト化合物のブルーミングまた
は洗い落ちは、本発明による触媒系の場合に、ビスフェ
ノール−Ａ合成の条件下においては起きない。ポリシロ
キサン粒子の機械的安定性およびその触媒活性は、ケト
ンとフェノールの間の縮合反応に使用して、高い空時収
率、高い流通速度および無機網状構造による高い反応温
度を可能とする。アセトンとフェノールとの縮合の際の
触媒の有利な使用温度は、５０〜１８０℃の間である。
この触媒のその他の長所は、その高い多孔度およびフェ
ノールともケトンともに良好なそのしめり性である。
は縮合触媒として使用できる。共有結合により結合し、
助触媒的に作用するメルカプト基は、この材料を殊にフ
ェノールの縮合に、またこの際殊にビスフェノール−Ａ
合成に好適である。従来の技術に対して著しく改善され
た使用期間および選択性は予想外である。殊に、フェノ
ールとケトンとの縮合により、さもなければ従来の技術
では必要であった使用した有機イオン交換樹脂の前処
理、例えば膨潤およびアミノアルキルメルカプタンの被
覆が不要となる。メルカプト化合物のブルーミングまた
は洗い落ちは、本発明による触媒系の場合に、ビスフェ
ノール−Ａ合成の条件下においては起きない。ポリシロ
キサン粒子の機械的安定性およびその触媒活性は、ケト
ンとフェノールの間の縮合反応に使用して、高い空時収
率、高い流通速度および無機網状構造による高い反応温
度を可能とする。アセトンとフェノールとの縮合の際の
触媒の有利な使用温度は、５０〜１８０℃の間である。
この触媒のその他の長所は、その高い多孔度およびフェ
ノールともケトンともに良好なそのしめり性である。
【００３５】
【実施例】実施例１ オルトケイ酸テトラエチル４０ ４８４ｇ（”ＴＥＳ４
０”、予備縮合オルトケイ酸テトラエチル、ＳｉＯ
2３．２２モル生成に相当）をエタノール１８０ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、式（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（３−トリヒドロキシシリルプロピル
スルホン酸）を有するスルホン化有機ケイ素化合物の８
０℃に予熱した０．５５モル水溶液６５５ｍｌ（３６０
ミルモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７５℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６０℃に冷却し、約２０分間この温度でさら
に攪拌した。引き続き５０℃に予熱した３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン〔（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳＨ〕７０．７ｇ（３６０ミリモル）を加
えた。その後１０分間に透明の溶液に著しい粘度上昇が
起きた。生成したゲルに市販のキシレン１９００ｍｌを
一回で加えた。シロキサン含有水／アルコール相および
有機キシレン相の２相システムを還流温度まで加熱し
（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含有
相から小さい粒子の析出が始まった。内容物を冷却した
後、上に残る有機相を吸引除去し、小さい粒子の形で存
在する固体を水を用いて２回洗浄し、引き続き２ｎＨＣ
ｌ溶液１０００ｍｌと混合させ、１６時間１５０℃にお
いてテフロン容器を備えたオートクレーブ中で自発圧力
下で攪拌した。生成物を引き続き濾別し、水を用いて塩
素がなくなるまで洗浄し、引き続きエタノールで数回抽
出した。１６時間、１３０℃、水流真空中における乾燥
の後、小さい粒子の形で存在し、式 O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・O3/2Si-CH2CH2CH2SH・９H2O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３０２ｇが得られた。
０”、予備縮合オルトケイ酸テトラエチル、ＳｉＯ
2３．２２モル生成に相当）をエタノール１８０ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、式（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（３−トリヒドロキシシリルプロピル
スルホン酸）を有するスルホン化有機ケイ素化合物の８
０℃に予熱した０．５５モル水溶液６５５ｍｌ（３６０
ミルモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７５℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６０℃に冷却し、約２０分間この温度でさら
に攪拌した。引き続き５０℃に予熱した３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン〔（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ−ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＳＨ〕７０．７ｇ（３６０ミリモル）を加
えた。その後１０分間に透明の溶液に著しい粘度上昇が
起きた。生成したゲルに市販のキシレン１９００ｍｌを
一回で加えた。シロキサン含有水／アルコール相および
有機キシレン相の２相システムを還流温度まで加熱し
（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含有
相から小さい粒子の析出が始まった。内容物を冷却した
後、上に残る有機相を吸引除去し、小さい粒子の形で存
在する固体を水を用いて２回洗浄し、引き続き２ｎＨＣ
ｌ溶液１０００ｍｌと混合させ、１６時間１５０℃にお
いてテフロン容器を備えたオートクレーブ中で自発圧力
下で攪拌した。生成物を引き続き濾別し、水を用いて塩
素がなくなるまで洗浄し、引き続きエタノールで数回抽
出した。１６時間、１３０℃、水流真空中における乾燥
の後、小さい粒子の形で存在し、式 O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・O3/2Si-CH2CH2CH2SH・９H2O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３０２ｇが得られた。
【００３６】 かさ密度：２８５ｇ／ｌ 比表面積（ＢＥＴ）：６６６ｍ2／ｇ 細孔容積：２．５６ｍｌ／ｇ（その内、１．４６ｍｌ／
ｇは８．５ｎｍに粒度分布の極大を有するメソ細孔、
１．１ｌ／ｇはマクロ細孔である） Ｈ+容量：０．６４ミリモル／ｇ 元素分析（理論値は括弧内に記載）：Ｃ ８．３％
（８．５％）、Ｈ １．５％（１．７％）、Ｓｉ ３
８％（３６．６％）、Ｓ ７．０％（７．６％）実施例２ オルトケイ酸テトラエチル４０ １６４ｇ（”ＴＥＳ４
０”、予備縮合オルトケイ酸テトラエチル、ＳｉＯ
2１．０９モル生成に相当）を３−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン〔（Ｃ5Ｈ2Ｏ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＳＨ〕５８．２ｇ（２４４ミリモルおよびエタノ
ール６１ｍｌを二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却
器を有する３リットルのガラス容器中に一緒に装入し、
３時間還流温度で煮沸し、引き続き７０℃に冷却した。
この温度に到達すると、式：（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（３−トリヒドロキシシリル−プロピル
スルホン酸）を有するスルホン化有機ケイ素化合物の６
８℃に予熱した０．５０モル水溶液２４４ｍｌ（１２２
ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６３℃に冷却し、約１２５分間この温度で透
明の溶液に著しい粘度上昇が起きるまでさらに攪拌し
た。生成したゲルに市販のキシレン７１０ｍｌを一回で
加えた。この２相システムを還流温度まで加熱し（８０
℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含有相から
小さい粒子の析出が始まった。内容物を冷却した後、内
容物を実施例１の記載と同様に後処理した。小さい粒子
状で存在し、式： O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・２O3/2Si-CH2CH2CH2SH・９SiO2 の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン１８８ｇ（理論値の１００％）が得
られた。
ｇは８．５ｎｍに粒度分布の極大を有するメソ細孔、
１．１ｌ／ｇはマクロ細孔である） Ｈ+容量：０．６４ミリモル／ｇ 元素分析（理論値は括弧内に記載）：Ｃ ８．３％
（８．５％）、Ｈ １．５％（１．７％）、Ｓｉ ３
８％（３６．６％）、Ｓ ７．０％（７．６％）実施例２ オルトケイ酸テトラエチル４０ １６４ｇ（”ＴＥＳ４
０”、予備縮合オルトケイ酸テトラエチル、ＳｉＯ
2１．０９モル生成に相当）を３−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン〔（Ｃ5Ｈ2Ｏ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＳＨ〕５８．２ｇ（２４４ミリモルおよびエタノ
ール６１ｍｌを二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却
器を有する３リットルのガラス容器中に一緒に装入し、
３時間還流温度で煮沸し、引き続き７０℃に冷却した。
この温度に到達すると、式：（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（３−トリヒドロキシシリル−プロピル
スルホン酸）を有するスルホン化有機ケイ素化合物の６
８℃に予熱した０．５０モル水溶液２４４ｍｌ（１２２
ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６３℃に冷却し、約１２５分間この温度で透
明の溶液に著しい粘度上昇が起きるまでさらに攪拌し
た。生成したゲルに市販のキシレン７１０ｍｌを一回で
加えた。この２相システムを還流温度まで加熱し（８０
℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含有相から
小さい粒子の析出が始まった。内容物を冷却した後、内
容物を実施例１の記載と同様に後処理した。小さい粒子
状で存在し、式： O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・２O3/2Si-CH2CH2CH2SH・９SiO2 の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン１８８ｇ（理論値の１００％）が得
られた。
【００３７】 かさ密度：２９２ｇ／ｌ 比表面積（ＢＥＴ）：６７０ｍ2／ｇ 細孔容積：２．３４ｍｌ／ｇ（その内、１．４８ｍｌ／
ｇは８ｎｍに粒径分布の極大を有するメソ細孔、０．８
６／ｇはマクロ細孔である） Ｈ+容量：０．５６ミリモル／ｇ 元素分析（理論値は括弧内に記載）：Ｃ １０．８％
（１１．１％）、Ｈ ２．０％（２．２％）、Ｓ
８．９％（９．９％）実施例３ オルトケイ酸テトラエチル４０ ５１４ｇ（ＳｉＯ
2３．４２モル生成に相当）をエタノール１８５ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．５５モル水溶液６２２ｍｌ（３４
２ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。そ
の際、反応器内の温度は７９℃に上昇した。添加の後、
反応混合物を６５℃に冷却し、約１２分間、この温度で
さらに攪拌した。引き続き５０℃に予熱した３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン２０１．４ｇ（１０２
６ミリモル）を加えた。２分以内に透明の溶液に著しい
粘度上昇が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２
００ｍｌを一回で加えた。この２相システムを還流温度
まで加熱し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロ
キサン含有相から小さい粒子の析出が始まった。
ｇは８ｎｍに粒径分布の極大を有するメソ細孔、０．８
６／ｇはマクロ細孔である） Ｈ+容量：０．５６ミリモル／ｇ 元素分析（理論値は括弧内に記載）：Ｃ １０．８％
（１１．１％）、Ｈ ２．０％（２．２％）、Ｓ
８．９％（９．９％）実施例３ オルトケイ酸テトラエチル４０ ５１４ｇ（ＳｉＯ
2３．４２モル生成に相当）をエタノール１８５ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．５５モル水溶液６２２ｍｌ（３４
２ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。そ
の際、反応器内の温度は７９℃に上昇した。添加の後、
反応混合物を６５℃に冷却し、約１２分間、この温度で
さらに攪拌した。引き続き５０℃に予熱した３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン２０１．４ｇ（１０２
６ミリモル）を加えた。２分以内に透明の溶液に著しい
粘度上昇が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２
００ｍｌを一回で加えた。この２相システムを還流温度
まで加熱し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロ
キサン含有相から小さい粒子の析出が始まった。
【００３８】内容物を冷却した後、内容物を実施例１の
記載と同様に処理した。小さい粒子の形で存在し、式： O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・３O3/2Si-CH2CH2CH2SH・１０H2
O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３９０ｇ（理論値の９８．５％）が
得られた。
記載と同様に処理した。小さい粒子の形で存在し、式： O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・３O3/2Si-CH2CH2CH2SH・１０H2
O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３９０ｇ（理論値の９８．５％）が
得られた。
【００３９】 実施例４ オルトケイ酸テトラエチル４０ ５６４ｇ（ＳｉＯ
2３．７５モル生成に相当）をエタノール１４０ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、６０℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．６モル水溶液７００ｍｌ（４２０
ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６０℃に冷却し、約２２分間この温度でさら
に攪拌した。引き続き５５℃に予熱した３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン２０．６ｇ（１０５ミリモ
ル）を加えた。３分以内に透明の溶液に著しい粘度上昇
が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２００ｍｌ
を一回で加えた。この２相システムを還流温度まで加熱
し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含
有相から小さい粒子の析出が始まった。
2３．７５モル生成に相当）をエタノール１４０ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、６０℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．６モル水溶液７００ｍｌ（４２０
ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。その
際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、反
応混合物を６０℃に冷却し、約２２分間この温度でさら
に攪拌した。引き続き５５℃に予熱した３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン２０．６ｇ（１０５ミリモ
ル）を加えた。３分以内に透明の溶液に著しい粘度上昇
が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２００ｍｌ
を一回で加えた。この２相システムを還流温度まで加熱
し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサン含
有相から小さい粒子の析出が始まった。
【００４０】内容物を冷却した後、内容物を実施例１の
記載と同様に処理した。小さい粒子の形で存在し、式： ４O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・１０3/2Si-CH2CH2CH2SH・３
６H2O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３１３ｇが得られた。
記載と同様に処理した。小さい粒子の形で存在し、式： ４O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・１０3/2Si-CH2CH2CH2SH・３
６H2O の単位からなるスルホネート基およびメルカプト基を有
するポリシロキサン３１３ｇが得られた。
【００４１】 実施例５ オルトケイ酸テトラエチル４０ ４６２ｇ（ＳｉＯ
2３．０８モル生成に相当）をエタノール１８５ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．５５モル水溶液６２２ｍｌ（３４
２ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。そ
の際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、
反応混合物を６０℃に冷却し、約１５分間この温度でさ
らに攪拌した。引き続き３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン２０１．４ｇ（１０２６ミリモル）および
プロピルトリエトキシシラン５６．２ｇ（３４２ミリモ
ル）（あらかじめ混合して４５℃に予熱）を加えた。そ
の後１０分以内に透明の溶液に著しい粘度上昇（ゲル
化）が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２００
ｍｌを一回で加えた。この２相システムを還流温度まで
加熱し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサ
ン含有相から小さい粒子の析出が始まった。
2３．０８モル生成に相当）をエタノール１８５ｍｌと
一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機および還流冷却器を有す
る３リットルのガラス容器中に装入し、５５℃に加熱し
た。この温度に到達すると、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＳＯ3Ｈの０．５５モル水溶液６２２ｍｌ（３４
２ミリモル）を強く攪拌しながら１分以内に加えた。そ
の際、反応器内の温度は７８℃に上昇した。添加の後、
反応混合物を６０℃に冷却し、約１５分間この温度でさ
らに攪拌した。引き続き３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン２０１．４ｇ（１０２６ミリモル）および
プロピルトリエトキシシラン５６．２ｇ（３４２ミリモ
ル）（あらかじめ混合して４５℃に予熱）を加えた。そ
の後１０分以内に透明の溶液に著しい粘度上昇（ゲル
化）が起きた。生成したゲルに市販のキシレン２２００
ｍｌを一回で加えた。この２相システムを還流温度まで
加熱し（８０℃）、２時間攪拌した。短時間でシロキサ
ン含有相から小さい粒子の析出が始まった。
【００４２】内容物を冷却した後、内容物を実施例１の
記載と同様に処理した。小さい粒子の形（粒径範囲：５
０〜４００μｍ）で存在し、式 O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・３O3/2Si-CH2CH2CH2SH・O3/2Si
-CH2CH2CH3・９H2O の単位からなるスルホネート基、メルカプト基およびプ
ロピル基を有するポリシロキサン４０３ｇが得られた。
記載と同様に処理した。小さい粒子の形（粒径範囲：５
０〜４００μｍ）で存在し、式 O3/2Si-CH2CH2CH2SO3H・３O3/2Si-CH2CH2CH2SH・O3/2Si
-CH2CH2CH3・９H2O の単位からなるスルホネート基、メルカプト基およびプ
ロピル基を有するポリシロキサン４０３ｇが得られた。
【００４３】 かさ密度：２１３ｇ／ｌ 元素分析（理論値は括弧内に記載）：Ｃ １４．８％
（１５．１％）、Ｈ ２．９％（３．０％）、Ｓｉ
１０．９％（１０．８％）、Ｓ ３３％（３３％）実施例６ オルトケイ酸テトラエチル４０ ２１０ｇ（ＳｉＯ
2１．４モル生成に相当）をＡｌ（ＯＣ4Ｈ9）3６９．０
ｇ（２８０ミリモル）と一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機
および還流冷却器を有する３リットルのガラス容器中に
装入し、３時間、還流しながら煮沸し、引き続き３５℃
に冷却し、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ4−ＣＨ2ＳＯ3
Ｈの０．７モル水溶液２００ｍｌ（１４０ミリモル）と
混合させた。その際、反応器内の温度は７０℃に上昇し
た。温度を３０分以内に４０℃に冷却し、引き続き３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン５５．０ｇ（２
８０ミリモル）を加えた。反応温度は５０℃に上昇し、
これを内容物のゲル化までさらに攪拌を続けた。引き続
き市販のキシレン１８００ｍｌを一回で加えた。この２
相システムを還流温度まで加熱し（８０℃）、２時間攪
拌した。内容物を冷却した後、内容物を母液から濾別
し、３回エタノールを用いて洗浄し、１３５℃において
窒素保護気体中で乾燥した。小さい粒子の形で存在し、
式 O3/2Si-CH2-C6H4-CH2-SO3H・２O3/2Si-CH2CH2CH2SH・１
０H2O・２AlO3/2 の単位からなるポリシロキサン１６５ｇが得られた。
（１５．１％）、Ｈ ２．９％（３．０％）、Ｓｉ
１０．９％（１０．８％）、Ｓ ３３％（３３％）実施例６ オルトケイ酸テトラエチル４０ ２１０ｇ（ＳｉＯ
2１．４モル生成に相当）をＡｌ（ＯＣ4Ｈ9）3６９．０
ｇ（２８０ミリモル）と一緒に二重外殻、ＫＰＧ攪拌機
および還流冷却器を有する３リットルのガラス容器中に
装入し、３時間、還流しながら煮沸し、引き続き３５℃
に冷却し、（ＨＯ）3Ｓｉ−ＣＨ2−ＣＨ4−ＣＨ2ＳＯ3
Ｈの０．７モル水溶液２００ｍｌ（１４０ミリモル）と
混合させた。その際、反応器内の温度は７０℃に上昇し
た。温度を３０分以内に４０℃に冷却し、引き続き３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン５５．０ｇ（２
８０ミリモル）を加えた。反応温度は５０℃に上昇し、
これを内容物のゲル化までさらに攪拌を続けた。引き続
き市販のキシレン１８００ｍｌを一回で加えた。この２
相システムを還流温度まで加熱し（８０℃）、２時間攪
拌した。内容物を冷却した後、内容物を母液から濾別
し、３回エタノールを用いて洗浄し、１３５℃において
窒素保護気体中で乾燥した。小さい粒子の形で存在し、
式 O3/2Si-CH2-C6H4-CH2-SO3H・２O3/2Si-CH2CH2CH2SH・１
０H2O・２AlO3/2 の単位からなるポリシロキサン１６５ｇが得られた。
【００４４】 かさ密度：６５０ｇ／ｌ 硫黄含有量（理論値は括弧内に記載）：Ｓ ７．５％
（８．０％） アルミニウム含有量（理論値は括弧内に記載）：Ａｌ
４．３％（４．５％）
（８．０％） アルミニウム含有量（理論値は括弧内に記載）：Ａｌ
４．３％（４．５％）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス ランズィンク ロートゲリンク ドイツ連邦共和国 グラットバッハ ハウ プトシュトラーセ 15 (72)発明者 ハウケ ヤコプゼン ドイツ連邦共和国 ブルーフケーベル ア イヒェンヴェーク 26 (72)発明者 ローベルト グラトル ドイツ連邦共和国 アルツェナウ ノイヴ ィーゼンシュトラーセ 25 (54)【発明の名称】 成形したスルホネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法な らびに該オルガノシロキサンよりなる又はそれを含有する縮合触媒およびビスフェノール−Ａ合 成用触媒
Claims (10)
- 【請求項１】 式： 〔Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3−〕xＭx + （Ｉ） ［式中、Ｒ1は炭素原子１〜１２個を有する線状または
分枝状のアルキレン基、炭素原子５〜８個を有するシク
ロアルキレン基または一般式： 【化１】 （式中、ｎまたはｍは、０〜６の数であり、かつケイ素
または硫黄位置におけるメチレン基の数を表す）の単位
を表し、 Ｍは、Ｈ+もしくはＮＨ4 +であるか、またはｘが１〜４
に等しい原子価を有する金属イオンである］の単位、お
よび式： Ｏ3/2−Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （III） ［式中、Ｒ2＝Ｒ1である］の単位からなり、その際、ケ
イ素原子に結合している酸素の遊離原子価は、式（Ｉ）
および／または（II）の他の基のケイ素原子により、お
よび／または式： ＳｉＯ4/2 （IV） 【化２】 （式中、Ｒ’は、メチル基またはエチル基であり、 Ｒ”は、フェニル、または線状または分枝状Ｃ2〜Ｃ12
−アルキル基を表す）の架橋性の架橋要素の金属原子酸
素基により飽和され、かつ式（Ｉ）の基の式（III）の
基に対する比は１０：１〜１：１０、 式（Ｉ）の基の式ＳｉＯ4/2の基に対する比は１：３〜
１：２０、および式ＳｉＯ4/2の基の式(Ｖ)の基に対す
る比は１：０〜１：０．５である、成形されたスルホネ
ート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロキ
サン。 - 【請求項２】 式（Ｉ）および式（III）中のＲ1および
Ｒ2が同じものを表す、請求項１記載のオルガノポリシ
ロキサン。 - 【請求項３】 Ｒ1およびＲ2がプロピレン基であり、Ｍ
x +がＨ+を表す、請求項１および２記載のオルガノポリ
シロキサン。 - 【請求項４】 請求項１から３に記載の成形されたオル
ガノポリシロキサンを製造する方法において、式： ［（ＯＨ）3Ｓｉ−Ｒ1−ＳＯ3 −］xＭx + （VI） ［式中、Ｒ1、Ｍおよびｘは式（Ｉ）と同じものを表
す］のスルホン化有機ケイ素化合物および加水分解の際
に架橋作用を有する単位ＳｉＯ4/2（IV）または 【化３】 を形成する一般式： Ｍｅ（ＯＲ’）2-4Ｒ”0-2またはＭｅ（ＯＲ’）2-3Ｒ”0-1（VIII） 〔式中、Ｍｅ： Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ Ｒ’、Ｒ”：上記と同じものを表す〕の化合物を水性ア
ルコール媒体中、３０〜１００℃で、式（VI）の化合物
の式ＳｉＯ4/2単位（IV）を形成する化合物に対するモ
ル比は１：３〜１：２０にわたり、かつＳｉＯ4/2単位
の式（Ｖ）の単位に対する比は１：０〜１：０．５に調
整するような量で混合し、混合物の成分を互いに縮合さ
せ、この混合物に縮合反応の開始、その間またはその
後、ただし硬化の前に式： （ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ2−ＳＨ （VII） のメルカプト基を有する有機ケイ素化合物を、式（VI）
の化合物に対するモル比１：１０〜１０：１で、また場
合によれば式（Ｖ）の基を形成する別の化合物を加え、
さらに２０〜１２０℃においてゲルが形成するまで攪拌
し、これをポリシロキサン溶液（ゲル）と混合しない溶
剤と一緒に４０℃から還流温度までの間の温度で分散さ
せ、形成される固体を引き続き濾別、洗浄、場合によれ
ば水熱法で後処理し、乾燥することを特徴とする、成形
したスルホネート基およびメルカプト基を有するオルガ
ノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項５】 アルコールとしてメタノール、エタノー
ル、プロパノールまたはブタノールを使用する、請求項
４記載の方法 - 【請求項６】 溶剤としてキシレン、トルエンまたはオ
クタノールを使用する、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 式（Ｖ）の基を形成する化合物中で、ア
ルコキシ基が炭素原子数１〜４を有する、請求項４記載
の方法。 - 【請求項８】 分散したポリシロキサン混合物を温度５
０〜１５０℃、常圧または存在する成分の分圧の和に相
当する圧力下で、５０時間以下の時間にわたって後反応
させる、請求項４記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の成形されたオルガノポリ
シロキサンからなる縮合触媒。 - 【請求項１０】 請求項１記載の成形されたオルガノポ
リシロキサンかなるビスフェノール−Ａ合成用触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19536363.9 | 1995-09-29 | ||
| DE19536363A DE19536363A1 (de) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Sulfonat- und mercaptogruppenhaltige Organopolysiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110989A true JPH09110989A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=7773611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8255005A Pending JPH09110989A (ja) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | 成形したスルホネート基およびメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン、その製造方法ならびに該オルガノシロキサンよりなる又はそれを含有する縮合触媒およびビスフェノール−ａ合成用触媒 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0765897A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09110989A (ja) |
| KR (1) | KR970015630A (ja) |
| DE (1) | DE19536363A1 (ja) |
| TW (1) | TW455507B (ja) |
Cited By (7)
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