CN1852939A - 复合粉末及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种复合粉末及其制备方法以及其应用。该复合型粉末橡胶是通过将经过或不经过辐照硫化的橡胶胶乳和无机粒子的浆液按所需的干重的比例混合并搅拌均匀。然后经干燥所制得的。该种复合粉末包含有由橡胶粒子和无机粒子组成的团聚体，该团聚体的内部或内部及表面均匀分布着无机粒子。这种复合粉末易于分散在塑料基体中。其制备方法简单、方便，易于应用。因此可与塑料组合，制成增韧塑料和热塑性弹性体，适用于非常广泛的领域。
Description
复合粉末及其制备方法和用途 技术领域
本发明涉及一种粉末， 更具体地说， 本发明涉及一种包含有橡 胶粒子和无机粒子的复合粉末及其制备方法和用途。 背景技术
本申请人于 2000 年 9 月 18 日提交的国际专利申请 WO 01/40356A1 (优先权申请为 1999年 12月 3 日提交的中国专利申请 99125530.5)中提出了一种全硫化粉末橡胶，该种全硫化粉末橡胶是 指凝胶含量达 60%以上，干燥后无需加隔离剂即可自由流动的离散 的橡胶微粉。 所述全硫化粉末橡胶的制备方法是以橡胶乳液为原 料， 在加入或不加入交联助剂下经过辐照交联将橡胶粒径固定， 然 后经沉淀或喷雾干燥方法得到全硫化粉末橡胶。 由此得到的全硫化 粉末橡胶粒子的平均粒径为 20 ~ 2000nm, 可作为塑料的增韧剂， 并具有良好的增韧效果。 但当利用该粉末橡胶增韧塑料的同时， 往 往会降低塑料的强度、 模量和热性能。
80年代起， 国外出现了无机粒子改性塑料的新概念。但由于无 机粒子具有很大的表面能， 如果不经特殊处理， 在与塑料共混时无 机粒子很容易团聚在一起，使其对塑料的改性效果大打折扣。例如， 目前利用纳米粘土材料来提高聚酰胺的刚性而得到的聚酰胺 /粘土 纳米复合材料的发展十分迅速 (如《聚合物-无机纳米复合材料》 ， 化学工业出版社 2002年 12月出版，纳米材料与应用技术丛书)。用 于制备聚酰胺 /粘土纳米复合材料的粘土一般为层状粘土。这种层状 粘土具有纳米级尺度的片层结构， 是天然的纳米材料， 非常适合于 制备纳米复合材料。 但由于层状粘土的片层间距很小， 有机高分子 无法进入到粘土片层的层间使其剥离成纳米级尺寸的分散相。 所以
在制备这种聚合物粘土纳米复合材料之前， 必需对粘土进行特殊处 理， 将表面处理的粘土与各种有机体进行置换， 得到含有有机官能 团的纳米前驱体材料用于进一步的纳米复合。制备纳米前驱体材料 的过程也称为粘土有机化处理。 有机化处理后的粘土， 片层层间置 换成有机官能团如有机阳离子等，使得聚合物单体或聚合物大分子 易于插入 (见《聚合物-无机纳米复合材料》第 21 ~ 22 页）。 对有机 化后的粘土采用插层复合法可以将层状粘土以纳米片层的形式分 散于聚合物基体中制得聚合物 /粘土纳米复合材料，这种纳米复合材 料具有高强、 高模、 高热变形温度等特性。 对蒙脱土进行有机化处 理可便于插层复合， 但却使得复合材料的制备过程复杂化。 发明内容
鉴于上述现有技术状况， 本发明人在塑料增韧领域进行了广泛 深入的研究， 以期开发一种在增韧塑料的同时能够较好地保持塑料 自身的强度、 模量和热性能的增韧剂。 在经过大量实验的基础上， 本发明人发现， 将粉末橡胶与无机粒子复配可得到一种包含有有机 弹性粒子与无机刚性粒子的复合粉末。 这种复合粉末与塑料共混 时， 其中的有机弹性粒子有助于阻止无机粒子团聚， 因此将这种复 合粉末应用于塑料增韧可获得比弹性粒子和无机粒子单独使用时 更佳的增韧效果， 同时还可降低由于弹性粒子的 I入对树脂刚性和 耐热性造成的不利影响。 此外， 该复合粉末能很好地应用于热塑性 弹性体的制备。
因此， 本发明的目的是提供一种复合粉末， 该复合粉末可用于 增韧塑料及制备热塑性弹性体。
本发明的另一目的是提供一种制备所述复合粉末的方法。
本发明的还一目的是提供所述复合粉末在制备增韧塑料和热 塑性弹性体中的应用。
本发明一方面提供了一种复合粉末， 该粉末包含具有交联结构 的粉末橡胶粒子和分布在粉末橡胶粒子之间的无机粒子。
本发明另一方面提供了一种制备所述复合粉末的方法， 包括将 经过辐照或不经辐照的橡胶胶乳和无机粒子的浆液按对应于所需 橡胶粒子与无机粒子之比的比例混合并搅拌均匀， 然后进行千燥。
本发明再一方面提供了一种使用所述复合粉末增韧的塑料。 本发明又一方面提供了一种包含所述复合粉末的热塑性弹性 体。
本发明的这些及其他目的、 特征和优点在结合附图阅读完整个 说明书后将变得更加清楚明了。 附图说明
图 1为实施例 15的组合物切片的透射电镜显微照片。 图中大 块的阴影部分为分散在塑料基体中的橡胶粒子与无机粒子的团聚 体， 阴影中深色的点为均匀分布在团聚体内的无机粒子。
图 2为实施例 17的組合物切片的透射电镜显微照片。 图中大 块的阴影部分为分散在塑料基体中的橡胶粒子与无机粒子的团聚 体， 阴影中深色的点为分布在团聚体内的无机粒子。
图 3为实施例 14的聚酰胺組合物切片的透射电镜照片。 图中 圆形阴影部分为丁苯吡橡胶粒子， 条形的阴影部分为钠基蒙脱土， 其清楚地显示橡胶粒子和蒙脱土^ L均勾， 同时蒙脱土片层在聚酰 胺基体中完全剥离。 发明详述
本发明的复合粉末包含具有交联结构的粉末橡胶粒子和分布 在粉末橡胶粒子之间的无机粒子， 其中粉末橡胶粒子与无机粒子的 重量比例为 99.5： 0.5-20： 80， 优选 99： 1-50： 50。
在本发明的复合粉末中， 可以使用的无机粒子可以是各种现有 技术可得到的无机粒子， 只要其尺寸范围在本发明的范围内即可达 到发明所需要的效果， 并不受其本身物质种类的限制， 但遇水不稳 定的无机粒子除外。 这些无机粒子的单个颗粒的形状各异， 可以是 球形、 椭球形、 片形、 针形或不规则形状。 以三维角度来看， 其单 个颗粒至少有一维平均尺寸为 0.2〜500nm, 优选为 0.5〜100nm。
无机粒子可以选自以下物质之一或其组合： 金属单质或合金， 如金、银、铜、铁或其各自的合金等；金属氧化物，如氧化铝 (A1203)、 氧化镁 (MgO)、 二氧化钛 (Ti02)、 三氧化二铁 (Fe203)、 四氧化三铁 (Fe304)、 氧化银 (Ag20)、 氧化锌 (ZnO)等； 金属或非金属氮化物， 如氮化铝 (A1N)、 氮化硅 (SiN4)等； 非金属碳化物， 如碳化硅 (SiC) 等； 非金属氧化物， 如二氧化硅 (Si02)等； 金属氢氧化物， 如氢氧 化铝 (Α1(ΟΗ)3)、 氢氧化镆 (Mg(OH)2)等； 金属盐类， 包括金属碳酸 盐、 硅酸盐、 硫酸盐等， 如碳酸钙 (CaC03)、 硫酸钡 (BaS04)、 硫酸 钙 (CaS04)、 氯化银 (AgCl)等； 矿石， 如石棉、 滑石、 高岭土、 云 母、 长石、 硅灰石、 蒙脱土等。
本发明的复合粉末中所包含的具有交联结构的粉末橡胶粒子 为均相结构的橡胶粒子， 即单个橡胶粒子在组成上都是均质的， 在 现有的显微技术的观察下粒子内部没有发现分层、分相等不均相的 现象。 其凝胶含量为 60重量％或更高， 优选 75重量％或更高； 更 优选 80重量％或更高。
本发明的复合粉末可以采用本申请人于 2000年 9月 18日提交 的国际专利申请 WO 01/40356A1 (其公开内容全部引入本文供参考) 所公开的制备全硫化粉末橡胶的方法制备， 不同的是在干燥之前将 辐照之后的胶乳与无机粒子的浆液混合。
另外， 所述复合粉末还可以采用本申请人于 2000年 11月 3曰 提交的中国专利申请 00130386.4(CN 1353131A,其公开内容全部引
入本文供参考)所公开的制备交联型粉末橡胶的方法制备，不同的是 在干燥之前将交联型合成橡胶胶乳与无机粒子的浆液混合。
本发明的复合粉末还可以任选包含水溶性塑料成核剂， 所述成 核剂的存在量应使该复合粉末中橡胶粒子与成核剂的重量比为
99:1-50:50, 优选 97:3〜70:30。 可以使用本领域常用的成核剂， 优 选苯曱酸钠。
本发明的复合粉末包含有由粉末橡胶粒子和无机粒子组成的 团聚体， 该团聚体的内部或其内部 ^面均匀分布着无机粒子， 其 中橡胶粒子自身的凝胶含量为 60%重量或更高， 优选 75%重量或 更高， 更优选 80重量。 /。或更高。 此外， 复合粉末中除了包含有由 粉末橡胶粒子和无机粒子组成的团聚体以外还有可能包含有离散 的无机粒子。 尤其是当无机粒子含量较高时， 容易出现离散在团聚 体以外的无机粒子。
本发明复合粉末的这种团聚状态在其与非极性塑料 (如聚丙烯、 聚乙烯)熔融共混后得到的组合物中仍能保持。将该组合物切片，在 透射电镜下直接观察可得到反映这种聚集状态的照片 (如图 1)。
本发明的复合粉末通过将经过辐照或不经辐照的橡胶胶乳和 无机粒子的浆液按对应于所需橡胶粒子与无机粒子之比的比例混 合并搅拌均匀， 然后进行干燥而制备。
具体来说， 本发明的复合粉末由以下方法制备而得：
a. 将无机粒子的浆液与交联型合成橡胶胶乳混合均匀，得到混 合乳液， 再将该混合乳液干燥； 或
b. 在加入或不加入交联助剂的情况下，将橡胶胶乳采用高能射 线源进行辐照硫化后，将无机粒子的浆液与辐照后的橡胶胶 乳混合均匀， 得到混合乳液， 再将该混合乳液干燥。 在本发明复合粉末的制备方法中的无机粒子的浆液即无机粒 子在水中的悬浮液， 可直接采用商品化的浆液产品， 在与橡胶乳液
混合前需经通常的分散设备 (如高剪切^：乳化机、胶体磨等)分散， 以保证浆液中的固体粒子能够在水中分散均匀。 如果无机粒子无商 品级的浆液， 也可自制， 即采用通常的分散设备将无机粒子用适量 的水分散成稳定的悬浮液， 然后再与橡胶乳液混合。
本发明的复合粉末的制备方法中所用的无机粒子可以是各种 现有技术可得到的无机粒子， 只要其尺寸范围在本发明的范围内即 可达到发明所需要的效果， 并不受其本身物质种类的限制， 但遇水 不稳定的无机粒子除外。 这些无机粒子的单个颗粒的形状各异， 可 以是球形、 橢球形、 片形、 针形或不规则形状。 以三维角度来看， 其单个颗粒至少有一维平均尺寸为 0.2~500nm，优选为 0.5~100nm。
无机粒子可以选自以下物质之一或其组合： 金属单质或合金， 如金、银、铜、铁或其各自的合金等；金属氧化物，如氧化铝 (A1203)、 氧化镁 (MgO)、 二氧化钛 (Ti〇2)、 三氧化二铁 (Fe203)、 四氧化三铁
(Fe304)、 氧化银 (Ag20)、 氧化锌 (ZnO)等； 金属或非金属氮化物， 如氮化铝 (A1N)、 氮化硅 (SiN4)等； 非金属碳化物， 如碳化硅 (SiC) 等； 非金属氧化物， 如二氧化硅 (Si02)等； 金属氢氧化物， 如氢氧 化铝 (Α1(ΟΗ)3)、 氢氧化镁 (Mg(OH)2)等； 金属盐类， 包括金属碳酸 盐、 硅酸盐、 硫酸盐等， 如碳酸钙 (CaC03)、 硫酸钡 (BaS04)、 疏酸 钙 (CaS04)、 氯化银 (AgCl)等； 矿石， 如石棉、 滑石、 高岭土、 云 母、 长石、 硅灰石、 蒙脱土等。
本发明复合粉末的制备方法中所述的橡胶胶乳或交联型橡胶 胶乳中所含橡胶的重量 (即橡胶胶乳干重或橡胶胶乳的固含量)与无 机粒子浆液中所含无机粒子的重量 (无机粒子浆液的干重)之比为
99.5： 0.5-20： 80， 优选为 99： 1-50： 50。
在以上所述的复合粉末制备方法 a或 b中， 所述的混合乳液还 可以由包含有无机粒子浆液、 水溶性塑料成核剂的水溶液与辐照后 的橡胶胶乳 (方法 b中)或与交联型橡胶胶乳 (方法 a中)均匀混合而
得。 所用辐照后的橡胶胶乳或交联型橡胶胶乳的干重与成核剂水溶 液中成核剂的重量之比为 99： 1-50： 50， 优选为 97： 3-70： 30。 这样所制得的复合粉末在提高塑料韧性的同时， 针对结晶型塑料还 能促进其结晶， 从而可进一步提高塑料的刚性。 在本发明的方法中 水溶性塑料成核剂只要可溶于水并可起到塑料成核作用的现有技 术中常用的成核剂即可达到发明所要达到的效果， 一般常用苯曱酸 钠。
在制备本发明复合粉末的方法中， 可以将无机粒子浆液和任选 使用的水溶性塑料成核剂的水溶液边搅拌边加入辐照后的橡胶胶 乳或交联型合成橡胶胶乳中， 经充分搅拌使之混合均匀。 对橡胶胶 乳的浓度和无机纳米粒子浆液以及成核剂水溶液的浓度无特别要 求。 在所述的干燥过程中所采用的干燥方法同国际专利申请 WO 01/40356A1及本申请人于 2001年 6月 15 日提交的国际专利申清 WO 01/98395(优先权申请为 2000年 6月 15日提交的中国专利申请 公开 CN 1383439A)中制备全硫化粉末橡胶时的干燥方法， 即干燥 过程可以用喷雾干燥器进行，进口温度可以控制在 100 ~ 200。C， 出 口温度可以控制在 20 ~ 80°C。由以上两种方法所得的复合粉末所含 的橡胶的凝胶含量在方法 a中与交联型合成橡胶胶乳的凝胶含量一 致， 在方法 b中与辐照后的橡胶胶乳的凝胶含量一致。
本发明人通过实验研究发现， 有一些合成橡胶胶乳在合成的过 程中橡胶分子之间会发生一定的交联反应，从而使所得到的橡胶胶 乳具有一定的交联程度。我们称之为交联型合成橡胶胶乳 (或称之为 交联型合成橡胶乳液)。如本申请人于 2000年 11月 3 日提交的中国 专利申请 00130386.4(CN 1353131A)中所述的交联型合成橡胶乳液， 这种交联型合成橡胶乳液 (交联型合成橡胶胶乳)的凝胶含量应为 80%重量或更高，优选为 85%重量或更高。对于这种交联型橡胶胶 乳， 由于自身的交联程度较高， 无需进一步辐照交联即可经干燥而
得到橡胶粉末。 在本发明的复合粉末的制备方法 a中， 使用这种交 联型合成橡胶胶乳作为胶乳原料。 交联型合成橡胶胶乳的种类选自 交联型丁苯橡胶胶乳、 交联型羧基丁苯橡胶胶乳、 交联型聚丁二烯 橡胶胶乳、 交联型丁腈橡胶胶乳、 交联型羧基丁腈橡胶胶乳、 交联 型氯丁橡胶胶乳、 交联型丙烯酸酯橡胶胶乳等。
在本发明的复合粉末的制备方法 b中， 对所用的橡胶胶乳原料 没有任何限制， 例如可以使用国际专利申请 WO 01/40356A1及国 际专利申请 WO 01/98395中用于制备全硫化粉末橡胶的橡胶胶乳， 如天然橡胶胶乳、 丁苯橡胶胶乳、 羧基丁苯橡胶胶乳、 丁腈橡胶胶 乳、 羧基丁腈橡胶胶乳、 聚丁二烯橡胶胶乳、 氯丁橡胶胶乳、 硅橡 胶胶乳、 丙烯酸酯类橡胶胶乳、 丁苯吡橡胶胶乳、 异戊橡胶胶乳、 丁基橡胶胶乳、 乙丙橡胶胶乳、聚硫橡胶胶乳、 丙烯酸酯-丁二烯橡 胶胶乳、 聚氨酯橡胶胶乳和氟橡胶胶乳等。
本发明复合粉末制备方法 b中所用的橡胶胶乳实际上包括以上 所述的方法 a中的交联型合成橡胶胶乳， 也就是说交联型合成橡胶 胶乳可以不经辐照而制备本发明的复合粉末 (如方法 a所述)， 也可 以经辐照而制备本发明的复合粉末 (如方法 b)。 只是后者得到的复 合粉末中橡胶的凝胶含量高于前者。
在本发明所述的两种制备方法中对橡胶胶乳的固含量 (干胶含 量)没有特别限制， 一般为 20 70%重量， 优选为 30〜60%重量， 更 优选为 40〜50%重量。 所述橡胶胶乳中橡胶粒子的平均粒径为
20-2000nm, 优选为 30-1500nm， 更优选为 50-500nm。 橡胶胶乳经 过辐照后使橡胶粒子达到较高的凝胶含量 (60%重量或更高）， 或对 于交联型合成橡胶胶乳， 其中橡胶粒子的粒径由于高的凝胶含量而 固定下来， 因此在橡胶胶乳与无机粒子浆液混合共喷后， 无论橡胶 粒子呈团聚还是游离状态， 其单个的橡胶粒子的粒径仍能够与原橡 胶胶乳中橡胶粒子保持一致， 平均粒径为 20-2000nm， 优选为
30-1500nm, 更优选为 50-500nm。
本发明的复合粉末的制备方法 b中， 对橡胶胶乳进行辐照的奈 件 (包括交联助剂、 辐照剂量、 辐照用的高能射线源等)同国际专利 申请 WO 01/40356A1及国际专利申请 WO 01/98395中制备全硫化 粉末橡胶的辐照方法中所用的条件。在橡胶胶乳的辐照中可以不使 用交联助剂， 也可以使用交联助剂。 所用的交联助剂选自单官能团 交联助剂、 二官能团交联助剂、 三官能团交联助剂、 四官能团交联 助剂或多官能团交联助剂及其任意组合。 所述的单官能团交联助剂 的实例包括 (但不限于)： （甲基)丙烯酸辛酯、 （甲基)丙烯酸异辛酯、 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯； 所述的二官能团交联助剂的实例包括 (但 不限于)： 1,4-丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、 1，6-己二醇二 (甲基)丙烯酸 酯、二乙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、新戊 二醇二 (甲基)丙烯酸酯、 二乙烯基苯； 所述的三官能团交联助剂的 实例包括 (但不限于)：三羟甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯； 所述的四官能团交联助剂的实例包括 (但不限于)： 季戊四醇四（曱基)丙烯酸酯、 乙氧化季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯；所 述的多官能团交联助剂的实例包括 (但不限于):二季戊四醇五 (甲基) 丙烯酸酯。 在本文中， "(曱基)丙烯酸酯" 指丙烯酸酯或甲基丙烯 酸酯。 这些交联助剂可以以任意组合的方式使用， 只要它们在辐照 下有助于疏化即可。 变化，一般为胶乳中干胶重量的 0.1-10%重量，优选为 0.5-9%重量， 更优选为 0.7-7%重量。
本发明的复合粉末的制备方法 b中高能射线源选自钴源、 紫外 射线源或高能电子加速器， 优选钴源。 辐照的剂量可以为 0.1〜30
Mr ad,优选 0.5〜20 Mrad。辐照的剂量与橡胶胶乳的种类和配方有 关。 一般情况下， 辐照剂量应使得橡胶胶乳辐照硫化后的凝胶含量
达到 60%重量或更高， 优选 75%重量或更高， 更优选 80%重量或 更高。
经过以上所述橡胶胶乳与无机粒子浆液等共喷的方法制备的 本发明的复合粉末包含有由橡胶粒子和无机粒子组成的团聚体，该 团聚体的内部或内部 ^面均匀分布着无机粒子， 其中橡股粒子自 身的凝胶含量为 60%重量或更高， 优选 75%重量或更高， 更优选 80%重量或更高。 此外复合粉末中除了包含有由橡胶粒子和无机粒 子组成的团聚体以外还有可能包含有离散的无机粒子。尤其是当无 机粒子含量较高时， 容易出现离散在团聚体以外的无机粒子。
本发明复合粉末的这种团聚状态在其与非极性塑料 (如聚丙烯、 聚乙烯 )熔融共混后得到的组合物中仍能保持。将该组合物切片，在 透射电镜下直接观察可得到反映这种聚集状态的照片 (如图 1)。
本发明的复合粉末经通常的共混加工^:在塑料基体中， 其中 的橡股粒子有助于无机粒子在基体中均匀分散， 不易大量团聚。 在 非极性树脂 (聚丙烯、 聚乙烯)基体中， 无机粒子均匀分布在其与橡 胶粒子組成的团聚体中， 带来好的改性效果。 而在与橡胶粒子存在 界面化学反应或存在界面强相互作用的树脂基体中， 本发明的复合 粉末中的橡胶粒子经熔融共混后可在树脂基体中达到单个粒子分 散， 由于复合粉末中的无机粒子是均匀分散在橡胶粒子之间， 因此 橡胶粒子在树脂中的理想分散可以起到帮助无机粒子分散的效果。 例如对于像蒙脱土这类的层状无机粒子， 采用复合粉末的方法， 可 以使蒙脱土无需经过繁瑣的有机化处理即可在橡胶粒子的帮助下 在尼龙这类的极性树脂基体中达到剥离^：的状态 (如图 2所示)。
本发明的复合粉末制备方法简单、 方便， 易于应用。 将这种复 合粉末应用于塑料增韧可获得比单纯的橡胶弹性粒子使用时更佳 的增韧效果， 同时还可降低由于弹性粒子的弓 I入对树脂刚性和耐热 性造成的不利影响。 此外， 本发明的复合粉末也可用于制备热塑性
弹性体。
本发明的复合粉末极易^ *在塑料基体中， 因此可以与各种塑 料混合， 制成各种增韧塑料和热塑性弹性体。 基本制备方法是将本 发明的复合粉末与塑料按一定比例在常规混合设备中和常规工艺 条件下混合， 如果需要， 适量加入常规的加工助剂和增容剂。
在制备增韧塑料时， 本发明的复合粉末与塑料的重量比为
0.5:99.5-50:50, 优选为 1:99~30:70。 被增韧的塑料可以是尼龙、 聚 丙烯、 聚乙烯、 聚氯乙烯、 聚氨酯、 聚酯、 聚碳酸酯、 聚甲醛、 聚 苯乙烯、 聚苯醚 (PPO)、 聚 醚 (PPS)、 聚酰亚胺、 聚砜、 环氧树 脂、 不饱和聚酯、 酚酪树脂、 氨基树脂、 醇酸树脂、 邻苯二甲酸二 烯丙酯、 有机硅树脂及其共聚物和共混物。
在制备热塑性弹性体时， 本发明的复合粉末与塑料的重量比为
30:70-75:25, 优选为 50:50 70:30。 可用的塑料是尼龙、 聚丙烯、 聚乙烯、 聚氯乙烯、 聚氨酯、 聚酯、 聚碳酸酯、 聚甲醛、 聚苯乙烯、 聚苯醚 (PPO)、 聚苯硫醚 (PPS)、 聚酰亚胺、 聚砜及其共聚物和共混 物。
实施例
下面结合实施例进一步描述本发明， 但本发明的范围不受这些 实施例的限制。 本发明的范围由后附的权利要求书限定。
复合粉末形态的测试表征方法：
将所得复合粉末与均聚聚丙烯粉料或粒料 (熔融指数 <5g/10min) 及适量抗氧剂混合配料， 配比以重量份数计为： 聚丙烯 100份， 复 合粉末 10份， 1010抗氧剂 0.5份， 在高速搅拌器中混合一分钟， 用德国 WP公司的 ZSK-25双螺杆挤出机共混造粒， 挤出机各段温 度分别为 165°C， 190 °C , 195 ， 195°C， 195 °C , 195°C (机头温度)。 将挤出的料条作为形态观察的样品。 将料条用超薄切片机在约 -100
^下切片， 然后经 Os04染色， 用透射电镜观察。
实施例 1
将固含量为 50重量％的市售叛基丁苯胶乳 (燕山石化生产， 牌 号： XSBRL-54B1 , 胶乳中橡胶粒子的平均粒径为 150nm)5kg置于 容器中， 在搅拌下滴加丙烯酸异辛酯 75g， 滴加完成后， 继续搅拌 一小时。之后用 Co-60辐照，剂量为 2.5Mrad，剂量率为 50Gy/min。 辐照之后胶乳中橡胶粒子的凝胶含量为 92.6%。将碳酸 浆液 (北京 化工大学精细化工厂， 固含量 47.3% , 其颗粒一维上的平均尺寸 40~60nm), 与辐照后的胶乳按各自干重的 50： 50配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾干燥器的进 口温度为 140°C-160°C , 出口温度为 40°C-60°C， 于旋风分离器中收 集干燥后的^ ^丁苯橡^/碳酸 复合粉末 1。
实施例 2
. 将碳酸钙粉末 (北京化工大学精细化工厂，其颗粒一维上的平均 尺寸 40〜60nm) 500g与 1 kg水在容器中混合，然后用高剪切^：乳 化机将混合物制成悬浮液，将制得的悬浮液与辐照后的羧基丁苯乳 液 (同实施例 1)按各自干重的 50： 50配比混合， 搅拌 1小时， 然后 将混合液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾干燥器的进口温度为 140 。C-160°C， 出口温度为 40°C-60 ， 于旋风分离器中收集干燥后的 羧基丁苯橡^碳酸钩复合粉末 2。
实施例 3
将固含量为 45%重量的市售丁苯胶乳 (兰化生产， 牌号： 丁苯
-50，凝胶含量为 88.9%,胶乳中橡胶粒子的平均粒径为 100nm)5kg 置于容器中， 在搅拌下滴加丙烯酸异辛酯 67.5g， 滴加完成后， 继 续搅拌一小时。 之后用 Co-60 辐照， 剂量为 2.5Mrad, 剂量率为
50Gy/min„ 辐照之后胶乳中橡胶粒子的凝胶含量为 90.0%。 辐射后 的胶乳与碳酸钙浆液 (同实施例 1)按各自干重的 90： 10配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾干燥器
的进口温度为 140°C-160°C , 出口温度为 40°C-60°C， 于旋风分离器 中收集干燥后的丁苯橡 碳酸钙复合粉末 1。
实施例 4
将固含量为 45%重量的市售丁苯胶乳 (同实施例 3)直接与碳酸 钙浆液 (同实施例 1)按各自干重的 80： 20配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器喷雾千燥， 喷雾干燥器的进口温度为 140°C-160°C , 出口温度为 40°C-60°C， 于旋风分离器中收集干燥后 的丁苯橡 碳酸钙复合粉末 2。
实施例 5
将固含量为 45%重量的市售丁苯胶乳 (同实施例 3)直接与碳酸 钙浆液 (同实施例 1)及苯甲酸钠 (武汉有机实业股份有限公司）水溶 液按各自干重的 80： 20： 10配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合 液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾千燥器的进口温度为 140°C-160 °C， 出口温度为 40°C-60'C， 于旋风分离器中收集干燥后的含成核 剂的下苯樣^ /碳酸钙复合粉末。
实施例 6
将钠基蒙脱土（河北张家口清河化工厂生产， 颗粒可分散为 l~20nm厚， 长 200 ~ lOOOnm的薄片）与水按 5%重量的浓度混合， 经高剪切分散机分散并放置一周以上， 然后再一次通过高剪切分散 机分散得到稳定的片层间充分剥离悬浮液。将辐射后的丁苯胶乳 (同 实施例 3)与所制备的将钠基蒙脱土浆液按各自干重的 90： 10配比 混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾 干燥器的进口温度为 140。C-160°C， 出口温度为 ^τ^θ , 于旋风 分离器中收集干燥后的丁苯橡 蒙脱土复合粉末 1。
实施例 7
除辐射后的丁苯胶乳与钠基蒙脱土浆液按各自干重的 99： 1配 比混合外， 其余均与实施例 6相同， 经喷雾干燥后得到丁苯橡^ /
蒙脱土复合粉末 2。
实施例 8
将二氧化硅粉末 (沈阳化工股份有限公司，其颗粒一维上的平均 尺寸 7〜30nm)与水按 5%重量的浓度混合， 经高剪切分散机^:得 到稳定的悬浮液。取羧基丁腈胶乳 (兰化生产 , XNBRL ,固含量 45%， 胶乳中橡胶粒子的平均粒径为 50nm)5kg置于容器中， 在搅拌下滴 加丙烯酸异辛酯 67.5g，滴加完成后，继续搅拌一小时。之后用 Co-60 辐照， 剂量为 2.5Mrad, 剂量率为 50Gy/min。 辐照之后胶乳中橡胶 粒子的凝胶含量为 96.1%。 将辐照后的乳液与所制备的二氧化硅浆 液按各自干重的 90： 10配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通 过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾干燥器的进口温度为 140°C-16(TC， 出口温度为 40'C-60'C , 于旋风分离器中收集干燥后的羧基丁腈橡 胶 /二氧化硅复合粉末。
实施例 9
除将实施例 8 中所用的二氧化硅浆液改为碳酸钙浆液 (同实施 例 1)外， 其余均与实施例 8相同， 经喷雾干燥后可得到羧基丁腈橡 碳酸钙复合粉末。
实施例 10
将二氧化钛粉末 (北京化工大学， 其颗粒一维上的平均尺寸 40〜60nm)与水按 20%重量的浓度混合， 经高剪切分散机分散得到 稳定的悬浮液。 将辐照后的丁苯乳液 (同实施例 3)与所制备的二氧 化钛浆液按各自干重的 95： 5配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合 液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾干燥器的进口温度为 140°C-160 °C , 出口温度为 40°C-60°C , 于旋风分离器中收集干燥后的丁苯橡 胶 /二氧化钛复合粉末。
实施例 11
将氢氧化镁粉末 (北京化工大学， 其颗粒一维上的平均尺寸
20〜40nm)与水按 20%重量的浓度混合， 经高剪切分散机分散得到 稳定的悬浮液。 取丁腈胶乳 (兰化胶乳研制中心， 牌号： 丁腈 26, 固含量 45%， 胶乳中橡胶粒子的平均粒径为 100nm)5Kg置于容器 中， 在搅拌下滴加三羟曱基丙烷三丙烯酸酯 112.5g， 滴加完成后， 继续搅拌一小时。 之后用 Co-60辐照， 剂量为 l.OMrad, 剂量率为 50Gy/mino 辐照之后胶乳中橡胶粒子的凝胶含量为 90.0%。 将辐照 后的丁腈乳液与所制备的氢氧化镁浆液按各自干重的 40： 60配比 混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器喷雾干燥， 喷雾 干燥器的进口温度为 140°C-160°C， 出口温度为 40°C-60°C， 于旋风 分离器中收集干燥后的丁腈橡 I ^氢氧化镁复合粉末。
实施例 12
将固含量为 40%重量的市售丁苯吡橡胶胶乳 (浙江慈溪市昌之 海胶乳有限公司生产， 牌号： 55555， 胶乳中橡胶粒子的平均粒径 为 100nm)5kg置于容器中，在搅拌下滴加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 100g, 滴加完成后， 继续搅拌一小时。 之后用 Co-60辐照， 剂量为 2.5Mrad, 剂量率为 50Gy/min。 辐照之后胶乳中橡胶粒子的凝胶含 量为 87%。 辐射后的胶乳与钠基蒙脱土浆液 (同实施例 6)按各自干 重的 95： 5配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液通过喷雾干燥器 喷雾干燥， 喷雾干燥器的进口温度为 140"0-160°0 , 出口温度为 40 "C -60 °C , 于旋风分离器中收集干燥后的丁苯吡橡胶 /蒙脱土复合粉 末。
实施例 13
将金属 1粉末（山东正元纳米材料工程有限公司， 平均尺寸
20~80nm) 50g与 1kg水在容器中混合，然后用高剪切分散乳化机将 混合物制成悬浮液，将制得的悬浮液与辐照后的羧基丁苯乳液 (同实 施例 1)按各自干重的 1： 99配比混合， 搅拌 1小时， 然后将混合液 通过喷雾干燥器喷雾干燥，喷雾干燥器的进口温度为 140 -160°C，
出口温度为 40°C-60°C， 于旋风分离器中收集干燥后的 丁苯橡 金属银复合粉末。
实施例 14
将实施例 12中制备得到的丁苯吡橡^/蒙脱土复合粉末与尼龙 6(日本宇部公司生产， 牌号: 1013B)以及抗氧剂 1010(瑞士汽巴加 基生产)按如下组成进行混合配料： 尼龙 100重量份， 丁苯吡橡 蒙脱土复合粉末 15重量份， 抗氧剂为 0.3重量份。 采用德国 WP 公司的 ZSK-25双螺杆挤出机共混造粒， 挤出机各段温度分别为： 220 235 °C > 235。C、 235°C、 235°C和 235°C (机头温度)。 粒料经 注塑法制成标准样条，进行各项力学性能测试，其结果如表 1所示。 图 3为切片的显微照片。
比较例 1
. 将实施例 14中的尼龙粒料和丁苯吡橡胶粉末 (实施例 12中辐照 后的丁苯吡橡胶胶乳不混入蒙脱土浆液，直接喷雾干燥而得)及抗氧 剂 1010按如下组成进行混合： 尼龙 100重量份， 丁苯吡橡胶粉末 15重量份， 抗氧剂为 0.3重量份， 经同实施例 14中相同的挤出、 注塑工艺条件制成标准样条， 进行各项力学性能测试， 力学测试结 果列于表 1。
比较例 2
将实施例 14中的尼龙粒料和抗氧剂混合后， 经同实施例 14中 相同的挤出、注塑工艺条件制成标准样条，进行各项力学性能测试， 力学测试结果列于表 1。
实施例 15
釆用实施例 5所得的含成核剂的丁苯橡^/碳酸 复合粉末与聚 丙烯粉料 (洛阳石化分公司， 牌号： B-200, 熔融指数 0.35g/10min) 及抗氧剂 1010(瑞士汽巴加基生产)按如下组成进行混合配料： 聚丙
烯 100重量份， 复合粉末 10重量份， 另混入以聚丙烯与复合型粉 末橡胶总重量为 100重量份计 0.25重量份的抗氧剂 1010, 在高速 搅拌器中混合一分钟 , 用德国 WP公司的 ZSK-25双螺杆挤出机共 混造粒，挤出机各段温度分别为 165°C， 190 °C , 195 °C , 195°C , 195 °C， 195°C (机头温度)。 将粒料用注射法制成标准样条， 经测试得到 复合粉末增韧聚丙烯塑料的性能如表 1所示。 图 1为切片的显微照 片。
比较例 3
将实施例 15中的聚丙烯粉料 (洛阳石化分公司， 牌号： B-200, 熔融指数 0.35g/10min)及抗氧剂 1010(瑞士汽巴加基生产）以 100: 0.25的重量比混合后， 将样品挤出注塑制成标准样条， 进行各种力 学性能测试， 结果列于表 1。
比较例 4
采用丁苯 -苯甲酸钠粉末橡胶 (取同实施例 3的丁苯乳液 lkg，加 入苯甲酸钠 45g， 后继续搅拌一小时， 混合后的乳液通过喷雾干燥 器喷雾干燥， 喷雾干燥器的进口温度为 125°C ~ 145°C， 出口温度为 45 V ~ 60 C，于旋风分离器中收集干燥后的复合型丁苯-苯甲酸钠粉 末橡胶，该粉末中丁苯橡胶和苯甲酸钠的重量比为 100： 10)代替含 成核剂的丁苯橡 碳酸 复合粉末， 其余条件与实施例 15相同。 将熔融共混得到的粒料用注射法制成标准样条， 进行各种力学性能 测试， 结果列于表 1。
编号 拉伸强 悬臂雜口 悬臂縣口 弯雌 热变形 冲 冲 ¾GPa)
(J/m)23°C (J/m)-20PC l^MPa 实施例 14 60.8 25 116 90.1 85.7 2.01 692 維例 1 562 40 107 615 79·8 1.83 665 雄例 2 82.4 ¾^ 16 34.4 29.8 111 2.41 67.4 实施例 15 34.6 120 221 315 36.0 157 116.4 雄例 3 365 145 64.4 262 362 154 106.8 雄例 4 33.9 119 186 35.9 1.53 116.0
GB1040 GB 1040 GB 1843 GB1843 GB9341 GB9341 GB1634 实施例 16
将聚丙烯 (大庆华科股份有限公司生产，均聚聚丙烯粉料，熔融 指数为 0.4g/10min)与实施例 4制备的丁苯橡 ^碳酸钙复合粉末 2 以 50/50的重量比例在高速混合机中混合均匀， 在用德国 WP公司 的 ZSK-25双螺杆挤出机挤出造粒， 挤出机各段温度分别为： 170 °C、 190 °C、 200 °C、 210°C、 220 °C和 210°C (机头温度)。 将粒料用 注塑法制成标准样条， 进行各项性能测试， 测得的全硫化热塑性弹 性体结果列于表 2中。
比较例 5
将丁苯橡 碳酸钩复合粉末 2换成丁笨粉末橡胶 (实施例 3中 辐照后的丁苯橡胶胶乳不混入碳酸钙浆液，直接喷雾干燥而得)，其 他同实施例 16。将粒料用注塑法制成标准样条，进行各项性能测试， 测得的全硫化热塑性殚性体结果列于表 2中。
表 2
实施例 17
称取 28.8克环氧树脂预聚物 (无锡树脂厂生产，牌号为： E-44)、
预混料 1(自制) 51.84克、 54克甲基四氢苯酐 (浙江加兴东方化工厂） 放到三口烧瓶中， 在 90 °C恒温水浴加热下， 搅拌混合 30分钟， 加 入三乙醇胺 0.： ^克 (分析纯， 北京益利精细化学品有限公司）， 搅拌 并抽真空 5分钟， 然后把混合物浇注到已经预热到 130。C的聚四氟 乙烯模具中， 在 i3o°c下预固化 1小时， 冷却脱模， 在 litre下后 固化 16小时， 得固化产物， 经铣床切割后， 测试各种性能。 试验 结果见表 3。 附图 2为切片的显微照片。
预混料 1的自制方法：
将羧基丁腈橡 ^碳酸鴒复合粉末 20份与 100份环氧树脂预聚 物（同上)混合， 用三辊研磨机研磨三遍， 制成预混料 1。
以上羧基丁腈橡胶 /碳酸钙复合粉末的制备：将辐照后的羧基丁 腈橡胶乳液 (在同实施例 8中相同的羧基丁腈橡胶乳液中，按 丁 腈橡胶乳液干胶重量的 5%加入交联助剂三羟曱基丙烷三丙烯酸酯 后， 进行辐照硫化， 辐照剂量为 lMrad, 辐照之后胶乳中橡胶粒子 的凝胶含量为 90.0 %)和纳米碳酸钙悬浮液 (100份北京纳诺泰克纳 米科技有限公司提供的牌号为 113-SBU 固含量为 50 %重量的纳米 碳酸钙滤饼加 400份无离子水用高剪切分散乳化机配制， 碳酸钙粒 子其颗粒一维上的平均尺寸 40~60mn)按各自干重的 8： 2配比混合 搅拌混合，经喷雾干燥后得到羧基丁腈橡^/碳酸钙复合粉末，喷雾 干燥器的进口温度为 140°C-160°C， 出口温度为 40°C-60°C。 比较例 6
称取 72克环氧树脂预聚物 (同实施例 17)、 54克甲基四氢苯酐 (同实施例 17)放到三口烧瓶中， 在 90°C恒温水浴加热下， 搅拌混合 30分钟， 加入 0.36克三乙醇胺 (同实施例 17)， 搅拌并抽真空 5分 钟， 然后把混合物浇注到已经预热到 130 的聚四氟乙烯模具中， 在 130°C下预固化 1小时， 冷却脱模， 在 110°C下后固化 16小时，
得固化产物， 经铣床切割后， 测试各种性能。 试验结果见表 3。 比较例 7
将预混料 1改为预混料 2(自制）， 其余同实施例 17。 测试各种 性能。 试验结果见表 3。
预混料 2的制备方法：
将辐照后的羧基丁腈橡胶乳液 (在同实施例 8 中相同的羧基丁 腈橡胶乳液中， 按羧基丁腈橡胶乳液干胶重量的 5%加入交联助剂 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯后， 进行犒照硫化， 辐照剂量为 lMrad)、 经喷雾干燥得到羧基丁腈粉末橡胶， 喷雾干燥器的进口温度为 140 。C - 160°C , 出口温度为 40 °C - 60°C。 丁腈粉末橡胶凝胶含量 90.0 % , 平均粒径 90nm。 将此粉末橡胶 20份与 100份环氧树脂预 聚物（同实施例 17)混合， 用三辊研磨机研磨三遍， 制成预混料 2。 比较例 8
将环氧树脂预聚物 (同实施例 17)用量改为 50.4克，预混料 1改 为预混料 3、 其用量为 30.24克外， 其余同实施例 17。 测试各种性 能， 试驗结果见表 3。
预混料 3的制备方法：
纳米级碳酸 5(北京化工大学精细化工厂，其颗粒一维上的平均 尺寸 40~60mn)40份与 100份环氧树脂预聚物（同实施例 17)混合， 用三辊研磨机研磨三遍， 制成预混料 3。 比较例 9
称取 33.12克环氧树脂预聚物 (同实施例 17)、 预混料 2(同比较 例 7)41.5克、 预混料 3(同比较例 8)6.02克、 其余条件同实施例 17。 测试各种性能， 试验结果见表 3。
增棚与树 沖击强度 弯曲模 热变形 飾 变 脂重量比 (kJ/m2) ¾GPa)
实施 12： 100 28.2 97.7 2.73 104.7 111.7(DSC) 例 17
雄 0 : 100 11.8 104 3.13 1013 105.8(DSQ 例 6
雌 12： 100 21.4 945 256 104.9 113.1PSC) 例 7
雄 12： 100 11.6 87.1 332 101.8 107.7(DSQ 例 8
雌 12 : 100 20.1 91.9 2.71 102.9 111 (DSC) 例 9
Claims (22)
- 权 利 要 求1. 一种复合粉末， 包含具有交联结构的粉末橡胶粒子和分布在 粉末橡胶粒子之间的无机粒子。
- 2. 根据权利要求 1的复合粉末， 其中所述无机粒子选自以下物 质之一或其组合： 金属单质、 金属合金、 金属氧化物、 金属或非金 属氮化物、 非金属碳化物、 非金属氧化物、 金属氢氧化物、 金属盐 类和矿石； 其颗粒至少有一维平均尺寸为 0.2〜500nm; 所述粉末橡 胶粒子与无机粒子的重量比为 99.5： 0.5-20： 80。
- 3. 根据权利要求 2的复合粉末， 其中所述粉末橡胶粒子与无机 粒子的重量比为 99： 1-50： 50。
- 4. 根据权利要求 2的复合粉末， 其中所述无机粒子至少有一维 平均尺寸为 0.5〜100nm。
- 5. 根据权利要求 1的复合粉末， 其中所述无机粒子选自以下物 盾之一或其组合： 金、 银、 铜、 铁、 金合金、 银合金、 铜合金、 铁 合金、 氧化铝、 氧化镁、 二氧化钛、 三氧化二铁、 四氧化三铁、 氧 化银、 氧化锌、 氮化铝、 氮化硅、 碳化硅、 二氧化硅、 氢氧化铝、 氢氧化镆、 碳酸钙、 硫酸钡、 硫酸 4弓、 氯化银、 石棉、 滑石、 高岭 土、 云母、 长石、 硅灰石和蒙脱土。
- 6. 根据权利要求 1的复合粉末， 其中粉末橡胶粒子的凝胶含量 为 60%重量或更高。
- 7. 根据权利要求 1的复合粉末， 其中包含有由橡胶粒子和无机 粒子组成的团聚体， 该团聚体的内部或内部^ ^面均匀分布着无机 粒子， 其中橡胶粒子自身的凝胶含量为 60%重量或更高。
- 8. 根据权利要求 1的复合粉末， 其中所述橡胶粒子的凝胶含量 为 75%重量或更高。
- 9. 一种制备权利要求 1所述的复合粉末的方法， 包括： a. 将无机粒子的浆液与交联型合成橡胶胶乳混合均匀，得到混 合乳液， 再将该混合乳液干燥； 或b. 在加入或不加入交联助剂的情况下，将橡胶胶乳采用高能射 线源进行辐照硫化后，将无机粒子的浆液与辐照后的橡胶胶 乳混合均匀， 得到混合乳液， 再将该混合乳液干燥。
- 10. 根据权利要求 9的方法，其中所述的无机粒子浆液为无机粒 子在水中的悬浮液。
- 11. 根据权利要求 9的方法，其中所述无机粒子选自以下物质之 一或其组合： 金属单质、 金属合金、 金属氧化物、 金属或非金属氮 化物、 非金属碳化物、 非金属氧化物、 金属氢氧化物、 金属盐类和 矿石； 其颗粒至少有一维平均尺寸为 0.2〜500nm; 所述橡胶胶乳或 交联型合成橡胶胶乳中所含橡胶的重量与无机粒子浆液中所含无 机粒子的重量比为 99.5： 0.5-20： 80。
- 12. 根据杈利要求 11的方法， 其中所述橡皿乳或交联型合成 橡胶胶乳中所含橡胶的重量与无机粒子浆液中所含无机粒子的重 量比为 99： 1〜50： 50.
- 13. 根据权利要求 9的方法，其中在混合乳液的制备中加入水溶 性塑料成核剂水溶液， 其中橡胶胶乳或交联型合成橡胶胶乳中所含 橡胶的重量与所述成核剂水溶液中所含成核剂的重量比为 99： 1-50： 50。
- 14. 根据权利要求 13的方法， 其中所述水溶性塑料成核剂为笨 甲酸钠。
- 15. 根据权利要求 13的方法， 其中所述橡胶胶乳所含橡胶的重 量与所述成核剂水溶液中所含成核剂的重量比为 97： 3-70： 30。
- 16. 根据杈利要求 11的方法， 其中所述无机粒子至少有一维平 均尺寸为 0.5〜100nm。
- 17. 根据权利要求 11的方法， 其中所述无机粒子选自以下物质 之一或其组合： 金、 银、 铜、 铁、 金合金、 银合金、 铜合金、 铁合 金、 氧化铝、 氧化镁、 二氧化钛、 三氧化二铁、 四氧化三铁、 氧化 银、 氧化锌、 氮化铝、 氮化硅、 碳化硅、 二氧化硅、 氢氧化铝、 氢 氧化镁、 碳酸 、 硫酸钡、硫酸 、 氯化银、 石棉、 滑石、 高冷土、 云母、 长石、 硅灰石和蒙脱土。
- 18. 根据权利要求 9的方法，其中 a中所述交联型合成橡胶乳液 的凝胶含量为 80%重量或更高。
- 19. 根据权利要求 9的方法，其中 a中所述交联型合成橡胶胶乳 选自交联型丁苯橡胶胶乳、 交联型羧基丁笨橡胶胶乳、 交联型聚丁 二烯橡胶胶乳、 交联型丁腈橡胶胶乳、 交联型羧基丁腈橡胶胶乳、 交联型氯丁橡胶胶乳或交联型丙烯酸酯橡胶胶乳。
- 20. 根据权利要求 9的方法，其中 b中所述橡胶胶乳选自天然橡 胶胶乳、 丁苯橡胶胶乳、 ½丁苯橡胶胶乳、 丁腈橡胶胶乳、 羧基 丁腈橡胶胶乳、 聚丁二烯橡胶胶乳、 氯丁橡胶胶乳、 硅橡胶胶乳、 丙烯酸酯类橡胶胶乳、 丁苯吡橡胶胶乳、 异戊橡胶胶乳、 丁基橡胶 胶乳、 乙丙橡胶胶乳、 聚硫橡胶胶乳、 丙烯酸酯 -丁二烯橡胶胶乳、 聚氨酯橡胶胶乳或氟橡胶胶乳 o
- 21. 一种可用于制备增韧塑料或热塑性弹性体的组合物，包含塑 料和权利要求 1〜8之一所述的复合粉末。
- 22. 权利要求 1~8之一所述的复合粉末在制备增韧塑料或制备 热塑性弹性体中的用途。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024849A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-25 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种粉末状改性胶及其制备方法 |
| CN113185915A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-07-30 | 北京化工大学 | 一种耐高温有机硅树脂涂料的制备方法 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602004030248D1 (de) * | 2003-07-30 | 2011-01-05 | Polyone Corp | Nukleiertes thermoplastisches elastomer enthaltende zusammensetzung und zugehörige verfahren |
| CN100417681C (zh) * | 2004-10-27 | 2008-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高强度全硫化聚烯烃热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN100534745C (zh) * | 2005-12-01 | 2009-09-02 | 苏州中核华东辐照有限公司 | 一种低能电子束辐照实现辐射硫化的装置 |
| US7566437B2 (en) * | 2006-03-31 | 2009-07-28 | Umicore Ag & Co. Kg | Process for manufacture of silver-based composite powders for electrical contact materials and composite powders so produced |
| MX2009001013A (es) * | 2006-07-27 | 2009-02-05 | Dow Global Technologies Inc | Etiquetas de encogimiento de pelicula de poliestireno orientada que contienen pequeñas particulas de caucho y bajo contenido de gel con particulas de caucho y copolimeros de bloque. |
| DE102006041308A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Center For Abrasives And Refractories Research & Development C.A.R.R.D. Gmbh | Verfahren zum Einbringen von Hartstoffen in eine Reifenlauffläche |
| DE102007019942A1 (de) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung mit verbesserter Rückprallelastizität |
| BRPI0813201A2 (pt) * | 2007-08-02 | 2014-12-23 | Dow Global Technologies Inc | "composição curável, compósito e método para formar um compósito" |
| BRPI0816501A2 (pt) * | 2007-10-02 | 2019-09-24 | Dow Global Technologies Inc | pelicula de multicamadas, artigo e processo para preparar uma pelicula |
| JP2011509339A (ja) * | 2008-01-08 | 2011-03-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 複合材料用の高Ｔｇエポキシ系 |
| KR100891297B1 (ko) | 2008-01-15 | 2009-04-06 | 한국신발피혁연구소 | 플라스틱 사출 성형이 가능한 속가교형 고무 조성물 및 그제조 방법 |
| RU2485149C2 (ru) * | 2008-02-08 | 2013-06-20 | Рейн Хеми Рейнау Гмбх | Стойкие к гидролизу смеси полиамид - эластомер, формованные изделия, полученные из них, и их применение |
| JP4518195B2 (ja) * | 2008-06-10 | 2010-08-04 | 横浜ゴム株式会社 | 天然ゴムマスターバッチの製造方法 |
| US20230045778A9 (en) * | 2008-07-30 | 2023-02-09 | Brilliant Light Power, Inc. | Heterogeneous hydrogen-catalyst solid fuel reaction mixture and reactor |
| CN102124047A (zh) | 2008-08-18 | 2011-07-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成溴化聚丁二烯聚合物粒子并将其脱挥发分的方法 |
| CN101724187B (zh) * | 2008-10-31 | 2011-08-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种橡胶组合物及其制备方法 |
| DE102009006936A1 (de) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Tesa Se | Trennmittel insbesondere für ein Klebeband |
| US8129015B2 (en) * | 2009-05-14 | 2012-03-06 | International Automotive Components North America, Inc. | Modified moldable urethane with tunable haptics |
| CN102050973B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种轮胎胎面胶复合材料及其制备方法 |
| JP5434610B2 (ja) * | 2010-01-12 | 2014-03-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
| CN102268174B (zh) * | 2010-06-04 | 2016-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高耐热性高韧性环氧树脂组合物及其制备方法 |
| CN102321281A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-01-18 | 上海华明高技术（集团）有限公司 | 碳酸钙与有机弹性体组合物及其制备方法 |
| CN103035864B (zh) * | 2011-09-30 | 2017-06-06 | 天津东皋膜技术有限公司 | 具有压缩弹性热关断耐高温的涂层隔膜 |
| DE102011054628A1 (de) * | 2011-10-20 | 2013-04-25 | Minervius Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Nanokompositen aus anorganischen Nanopartikeln und Polymeren |
| SG11201401847UA (en) * | 2011-10-26 | 2014-09-26 | China Petroleum & Chemical | Rubber composition and preparation method and vulcanized rubber thereof |
| SG11201401845PA (en) * | 2011-10-26 | 2014-09-26 | China Petroleum & Chemical | Modified rubber masterbatch, rubber composition prepared therewith and vulcanized rubber and preparation method thereof |
| WO2013095908A2 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Epoxy resin composites |
| US9594999B2 (en) | 2012-04-03 | 2017-03-14 | X-Card Holdings, Llc | Information carrying card comprising crosslinked polymer composition, and method of making the same |
| US9122968B2 (en) | 2012-04-03 | 2015-09-01 | X-Card Holdings, Llc | Information carrying card comprising a cross-linked polymer composition, and method of making the same |
| CN102690468B (zh) * | 2012-05-23 | 2013-08-21 | 航天科工武汉磁电有限责任公司 | 薄型射频噪声抑制材料及其制备方法 |
| CN102827408B (zh) * | 2012-07-05 | 2014-05-28 | 安徽邦尼新材料有限公司 | 一种聚烯烃增强增韧母料及其生产方法 |
| WO2014149926A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | X-Card Holdings, Llc | Methods of making a core layer for an information carrying card, and resulting products |
| CN106414312B (zh) | 2013-11-20 | 2018-10-12 | 辉光能源公司 | 动力生成系统和与该系统有关的方法 |
| CA2948640A1 (en) | 2014-05-29 | 2015-12-03 | Brilliant Light Power, Inc. | Electrical power generation systems and methods regarding same |
| CN104761733A (zh) * | 2015-03-29 | 2015-07-08 | 安徽同丰橡塑工业有限公司 | 一种粘结型粉末氯丁橡胶的制备方法 |
| JP6726288B2 (ja) * | 2015-11-06 | 2020-07-22 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | ナノコンポジット |
| TWI729144B (zh) | 2016-05-30 | 2021-06-01 | 美商明亮光源能源公司 | 熱光伏打電力產生器、其網路及用於彼等之方法 |
| CN108017744B (zh) * | 2016-11-03 | 2021-07-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种粉末羧基丁苯橡胶及其制备方法和应用 |
| CN106633883A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-10 | 安庆市吉美装饰材料有限责任公司 | 一种具有防静电功能的保温板 |
| CN107043534A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-08-15 | 北京隆轩橡塑有限公司 | 一种高强增韧的聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
| CN107556621A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-01-09 | 铜陵市永创变压器电子有限公司 | 一种纳米氧化铝‑丁苯橡胶‑微孔聚丙烯复合减震垫材料的制备方法 |
| EP3762871B1 (en) | 2018-03-07 | 2024-08-07 | X-Card Holdings, LLC | Metal card |
| CN109705569B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-02-19 | 中广核俊尔新材料有限公司 | 一种低线性膨胀系数的导电聚苯醚/聚酰胺合金及其制备方法 |
| MY198073A (en) * | 2019-11-07 | 2023-07-31 | Kossan Sdn Bhd | Polymeric/inorganic composite particle formulation and methods of producing rubber articles using said formulation |
| JP7528554B2 (ja) | 2020-06-16 | 2024-08-06 | 住友ゴム工業株式会社 | ウェットマスターバッチの製造方法、ゴム組成物の製造方法及びタイヤの製造方法 |
| CN111849048B (zh) * | 2020-07-23 | 2022-04-12 | 陕西师范大学 | 一种金属粉-橡胶颗粒复合的声子材料、制备方法及应用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL264042A (zh) * | 1960-04-26 | |||
| JPS5968333A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Toray Silicone Co Ltd | 線状オルガノポリシロキサンブロツクを含有するポリマもしくはポリマ組成物の球状硬化物およびその製造方法 |
| DE3809710A1 (de) * | 1988-03-23 | 1989-10-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, rieselfaehiger kautschuk-fuellstoff-mischungen ausgehend von kautschuk-loesungen |
| US5166227A (en) * | 1989-08-17 | 1992-11-24 | Zeon Chemicals Usa, Inc. | Free flowing particles of an emulsion polymer having SiO2 incorporated therein |
| US5017630A (en) * | 1989-08-17 | 1991-05-21 | Zeon Chemicals Usa, Inc. | Free flowing particles of an emulsion polymer having SiO2 incorporated therein |
| JP2844886B2 (ja) * | 1989-09-05 | 1999-01-13 | 東亞合成株式会社 | 重合体粉末 |
| JPH06192483A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Denki Kagaku Kogyo Kk | アクリル系粉末ゴム組成物及びその製造方法 |
| US6365663B2 (en) * | 1996-04-01 | 2002-04-02 | Cabot Corporation | Elastomer composite blends and methods-II |
| US6525139B2 (en) * | 1996-12-24 | 2003-02-25 | Bridgestone Sport Co., Ltd. | Golf ball |
| CN1056390C (zh) * | 1997-05-24 | 2000-09-13 | 中国石油化工总公司 | 超细碳酸钙填充粉末丁苯橡胶的制备方法 |
| DE19815453A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-21 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE19924366A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| ATE353349T1 (de) | 1999-12-03 | 2007-02-15 | China Petrochemical Corp | Voll vulkanisiertes kautschukpulver mit kontrollierbarem partikeldurchmesser sowie herstellungsverfahren und verwendung dafür |
| EP1111001B1 (en) * | 1999-12-23 | 2006-06-14 | Rohm And Haas Company | Plastics additives composition, process and blends thereof |
| DE10016280A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-04 | Basf Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen aus syndiotaktischem Polystyrol, Glasfasern und Acrylat-Schlagzähmodifier |
| CN1330097A (zh) | 2000-06-15 | 2002-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 全硫化粉末硅橡胶及其制备方法 |
| WO2002026869A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-04-04 | China Petroleum & Chemical Corporation | Matiere plastique malleable et son procede de fabrication |
| CN1145662C (zh) * | 2000-11-03 | 2004-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种交联型粉末橡胶及其制备方法和用途 |
| WO2002070589A2 (en) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Southern Clay Products, Inc. | Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization |
| KR100789597B1 (ko) * | 2001-03-28 | 2007-12-27 | 테크노 폴리머 가부시키가이샤 | 고무 강화 열가소성 수지 및 고무 강화 열가소성 수지조성물 |
| US7084197B2 (en) * | 2001-06-29 | 2006-08-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Synergistic combinations of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers |
| JP2003111871A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボールおよびその製造方法 |
| US7101922B2 (en) * | 2001-12-18 | 2006-09-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for preparing elastomer/silica composite |
| US7041741B2 (en) * | 2004-01-08 | 2006-05-09 | Teknor Apex Company | Toughened polymer compositions |
-
2003
- 2003-04-03 CN CNB031091083A patent/CN1239587C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-04-05 JP JP2006504208A patent/JP4989216B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 2004-04-05 US US10/818,950 patent/US8362128B2/en active Active
- 2004-04-05 EP EP04725660.7A patent/EP1621571B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2012
- 2012-12-31 US US13/731,895 patent/US8957135B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024849A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-25 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种粉末状改性胶及其制备方法 |
| CN113185915A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-07-30 | 北京化工大学 | 一种耐高温有机硅树脂涂料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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