CN1793225A - 振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，是相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合(B)含有共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物20～100重量份，(C)从具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α－烯烃－α，β－不饱和羧酸(酯)－α，β－不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物中选择的弹性体5～30重量份，(D)玻璃纤维60～150重量份而形成。由此，本发明可以提供振动熔敷性且耐热冲击性优异的用于电气电子部件的箱盒、外壳等的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。

Description

振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，详细地说，涉及振动熔敷性优异且耐热冲击性优异的、用于电子、电气构件的箱盒、外壳等的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和被振动熔敷的成形体。
背景技术
就聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂而言，在机械性质、电性质、其他物理化学性质方面优异，且可加工性良好，所以作为工程塑料，在汽车构件、电气、电子构件等广泛的用途中使用。
在这样的用途中，特别是关于以ECU(Electrical Control Unit)或传感器盒为代表的汽车用途的外壳，因为电子构件或底座不能受灰尘或水份的影响，所以通常收容在树脂制的箱盒构件中并涂敷疏水剂或用环氧树脂/硅酮等浇注之后，用覆盖构件进行密封而供于实际应用。在这种部件中，确保箱盒构件和覆盖构件的气密性成为重要的课题，一直以来，粘接、高频熔敷、振动熔敷、热板熔敷、二重成形等各种熔敷/密封方法被用于实际应用当中。
其中，振动熔敷尽管存在图案设计方面的限制，但作为简便的大量生产方法可以供于实用，其中，所述的图案设计必需的是应熔敷的2个部件的摩擦面为平面。
另一方面，如前所述在电气、电子部件用途中，连接器或汇流条等金属嵌件大多用于接合或被接合成形品，金属嵌件成形品自身的耐热冲击性是重要的特性。为了改进成形品自身的耐热冲击性，众所周知添加耐冲击改进剂等是有效的。不过，振动熔敷是通过2个部件的摩擦发热使两者熔融/接合的技术，所以用于改善耐热冲击性的耐冲击改进剂、用于改善成形性的脱模剂、用于提高尺寸稳定性的板状的填充剂或非晶性树脂等的添加，引起使摩擦界面的粘附显著降低的现象，特别是在熔敷面积超过4cm2的比较大型的箱盒中，由于重复进行冷热循环，密封面有时会被破坏。
以前，关于振动熔敷技术，在V.K.STOKES的J Adhes Sci TechnolVOL.15 No.4(2001)、Polym Eng Sci VOL.28 No.11(1998)中，介绍了聚对苯二甲酸丁二醇酯的熔敷特性，尽管进行针对摩擦行为和静态强度的分析，并分析净聚合物(neat polymer)的优劣和线性熔敷中的诸特性和现象，但没有提出供于实用的材料。
关于材料，在JP-A 2001-26656中提出通过使用熔点低的聚酯改善激光熔敷性的技术，但没有关于对振动熔敷的改善效果的记载。另外，并不是可以在重视嵌件或箱盒/外罩的气密部的耐久性部件中展开的技术。
即使在JP-A2000-290476中，提出主要配合了特定的聚烯烃系化合物和酯系化合物的聚酯树脂组合物，尽管可以在材料的摩擦振动难以受到较大影响的超声波熔敷中使用，在振动熔敷中，这种配合剂容易引起摩擦发热的降低，不是供于实用的技术。
另外，在JP-A2002-322340、JP-A2002-212377中，提出有使用特定的弹性体的技术，但关于冷热循环时的耐久性和密封性、工序中的树脂磨损粉的产生等还没有意识到，主要停留在提供外观、静态强度的改善技术上。
发明内容
本发明正是鉴于上述现有技术的课题而提出，其目的在于，提供使振动熔敷性和耐热冲击性同时存在的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
本发明人等为达到上述目的，并且为得到振动熔敷性和耐热冲击性优异、尺寸稳定性也优异的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，进行了潜心研究，结果发现，就并用添加了特定的共聚物、特定的弹性体和玻璃纤维的组合物而言，其机械物性没有较大的降低且在振动熔敷性和耐热冲击性方面极其优异，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物、和使用了由该组合物构成的成形品的振动熔敷用成形体，其中，所述的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物是
相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合
(B)含有共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物20～100重量份，
(C)从具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物中选择的弹性体5～30重量份，
(D)玻璃纤维60～150重量份而成。
下面，依次详细说明本发明的树脂材料的构成成分。首先，作为本发明的树脂组合物的基础树脂的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)，是指使至少含有对苯二甲酸或其酯形成衍生物(低级醇酯等)的二羧酸成分、和至少含有碳原子数为4的亚烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分发生缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在本发明中，对聚对苯二甲酸丁二醇酯的末端基团的种类或量、结晶化特性、特性粘度、聚合催化剂的种类或量、聚合方法等没有任何限制，全部优选使用公知的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在本发明中使用的含有(B)共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物，是指构成聚对苯二甲酸乙二醇酯系共聚物和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯系共聚物的至少含有对苯二甲酸或其酯形成衍生物(低级醇酯等)的二羧酸成分、和至少含有碳原子数为2和/或4的亚烷基二醇(乙二醇和/或1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分的一部分，被可以共聚的单体(下面，有时简称为共聚性单体)取代的改性聚酯共聚物。
作为这种共聚性单体，是从除对苯二甲酸之外的二羧酸、除乙二醇和1，4-丁二醇之外的二元醇、羟基羧酸、内酯等中选择的1种或2种以上，可以适当组合使用。
作为二羧酸，可以举出脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸、十二碳烷二羧酸、十六碳烷二羧酸、二聚酸等C4～40二羧酸，优选C4～14二羧酸)、脂环式二羧酸成分(例如，六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、降冰片烯二酸(himic acid)等C8～12二羧酸)、除了对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二甲酸、4，4’-联苯二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、4，4’-二苯醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等C8～16二羧酸)、或者它们的反应性衍生物(例如，低级烷基酯(邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯(DMI)等邻苯二甲酸或间苯二甲酸的C1～4烷基酯等)、酰基氯、酸酐等可以形成酯的衍生物)等。进而，根据需要，可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸等。
作为二元醇，可以举出除了乙二醇和1，4-丁二醇之外的脂肪族链烷二元醇(例如，1，3-丙二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等C2～12链烷二醇，优选C2～10链烷二醇)、聚亚氧烷基乙二醇(具有多个C2～4亚烷基单元的二醇，例如二甘醇、一缩二丙二醇、二丁二醇、三甘醇、三缩三丙二醇、聚丁二醇等)、脂环族二元醇(例如，1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二元醇(例如，氢醌、间苯二酚、萘二醇等C6～14芳香族二醇，联苯酚、双酚类、亚二甲苯基二甲醇等)等。进而，根据需要，可以并用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多元醇。
作为上述双酚类，可以例示双(4-羟基苯基)甲烷(双酚F)、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷(双酚AD)、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷等双(羟基芳基)C1～6链烷，1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)C4～10环链烷，4，4’-二羟基二苯醚、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、以及它们的环氧化物的加成体。作为环氧化物的加成体，可以举出双酚类(例如，双酚A、双酚AD、双酚F)的C2～3环氧化物的加成体，例如2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧基化双酚A(EBPA)、2，2-双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧基化双酚A等。环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷等C2～3环氧化物)的加成摩尔数相对于各羟基为1～10摩尔，优选为1～5摩尔左右。
作为羟基羧酸，例如包含羟基安息香酸、羟基萘酸、羟基苯基乙酸、羟基乙酸、羟基己酸等羟基羧酸或它们的衍生物等。作为内酯，包含丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如，ε-己内酯等)等C3～12内酯等。
在这些共聚性单体当中，优选的可以举出二醇类[C2～6亚烷基二醇(1，3-丙二醇、丙二醇、己二醇等直链状或支链状亚烷基二醇等)、重复数量为2～4左右的具有氧化烯单元的聚C2～4亚氧烷基二醇(二甘醇等)、双酚类(双酚类或其环氧化物加成体等)]、二羧酸类[C6～12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基在芳烃环的非对称位置取代的非对称芳香族二羧酸、1，4-环己烷二甲醇等]等。
在这些化合物当中，优选芳香族化合物、例如双酚类(特别是双酚A)的环氧化物加成体、以及非对称芳香族二羧酸[邻苯二甲酸、间苯二甲酸和其反应性衍生物(间苯二甲酸二甲酯(DMI)等低级烷基酯)等]等。
进而，在实用性方面优选的是间苯二甲酸等非对称芳香族二羧酸和其反应性衍生物(间苯二甲酸二甲酯(DMI)等低级烷基酯等)，作为二羧酸使用对苯二甲酸和间苯二甲酸、作为二元醇使用含有碳原子数为2或4的亚烷基二醇(乙二醇和/或1，4-丁二醇)或其酯形成性衍生物的二醇成分，通过聚合得到间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯，所述的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯作为含有(B)共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物，在实用性方面优选使用。
当共聚单体的量不到5摩尔％时，无法得到足够的振动熔敷性，另外，当共聚单体的量超过30摩尔％时，制造时的操作性变差，颗粒彼此粘贴、成形加工时产生毛边、成形循环延迟等生产率显著降低，所以在实用性方面不优选。优选的共聚单体量为5～25摩尔％，特别优选5～15摩尔％。
另外，含有(B)共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物的配合量，相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯100重量份为20～100重量份。当(B)成分的配合量不到20重量份时，无法得到足够的振动熔敷性，另外，当超过100重量份进行配合时，成形加工时的毛边的产生、成形循环的延迟等生产率显著降低，所以在实用性方面不优选。
接着，对在本发明中用作(C)成分的弹性体进行说明，所述弹性体是从具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物、和/或α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物中选择的。
作为具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物，一般优选使用由将丙烯酸系弹性体作为内层将乙烯基系(共)聚合物作为外层的多层结构构成的、外层由具有缩水甘油基的乙烯基(共)聚合物构成的丙烯酸芯壳聚合物。
作为这种丙烯酸系共聚物的内层，可以使用丙烯酸系弹性体，但根据情况可以使用将硅系弹性体共聚/接枝聚合的物质。作为丙烯酸系弹性体，使丙烯酸丁酯之类的丙烯酸酯和少量的二丙烯酸丁二酯之类的交联性单体发生共聚而得到。作为上述丙烯酸酯，除了丙烯酸丁酯之外，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，作为交联性单体，除了二丙烯酸丁二酯之外，还可以举出二甲基丙烯酸丁二酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸寡乙二醇酯、三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯之类的乙烯基化合物，丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、酸二烯丙酯、马来酸单烯丙酯、富马酸单烯丙酯、氰脲酸酯三烯丙酯之类的烯丙基化合物。
作为硅系弹性体，是使有机硅氧烷单体发生聚合而制造的物质，作为有机硅氧烷，例如可以使用六甲基三环硅氧烷、八甲基环硅氧烷、十甲基五环硅氧烷、十二甲基六环硅氧烷、三甲基三苯基硅氧烷、四甲基苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等。
进而，作为构成内层的丙烯酸系弹性体的成分，有使用乙烯基系单体和/或共聚物的例子，但不含丁二烯成分等的共轭二烯的丙烯酸系弹性体在耐热性、滞留稳定性上、以及实用性方面优选使用。
用丙烯酸系共聚物的玻璃状的树脂形成的壳层，是由具有缩水甘油基的乙烯基系(共)聚合物形成。乙烯基系(共)聚合物是使从芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体、甲基丙烯酸酯系单体、和丙烯酸酯单体中选择的至少一种单体，和含有缩水甘油基的乙烯基系单体发生共聚得到。作为含有缩水甘油基的乙烯基单体，优选使用α，β-不饱和羧酸的缩水甘油酯、醚化合物，作为代表性化合物，通常使用甲基丙烯酸缩水甘油酯，但在本发明中与缩水甘油基的导入方法、导入量无关，也可以优选使用任何具有缩水甘油基的乙烯基系(共)聚合物。
这种芯壳型化合物的橡胶层和壳层通常通过接枝结合进行结合。该接枝共聚化是在必要的情况下，在橡胶层的聚合时添加与壳层反应的接枝交叉剂，在向橡胶层提供反应基团之后，形成壳层而得到。作为接枝交叉剂，在硅系橡胶中，可以使用具有乙烯键的有机硅氧烷、或具有硫醇基的有机硅氧烷，优选使用丙烯酰氧基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷。
作为具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物，优选平均粒径为1.0μm以下的芯壳型化合物。当平均粒径超过1.0μm时，有时耐热冲击性的改善效果不充分。
接着，对在本发明中用作(C)成分的另一种弹性体成分的α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物进行说明。
用于本发明的α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物，是指α-烯烃和α，β-不饱和羧酸(酯)和α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯的共聚物。
这里，作为α-烯烃，可以举出乙烯、丙烯、丁烯等，但优选乙烯。另外，作为α，β-不饱和羧酸酯，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，都被优选使用。另外，作为α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯，可以举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等，这些都可以优选使用。
α-烯烃和α，β-不饱和羧酸(酯)和α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯的共聚物，可以利用通常熟知的自由基聚合反应进行共聚而得到。就α-烯烃和α，β-不饱和羧酸(酯)和α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯的比率而言，适合的是α-烯烃50～88重量％、α，β-不饱和羧酸(酯)10～40重量％、α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯2～20重量％。
进而，作为α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物，接枝、嵌段、无规共聚物都可以被使用，但对于α-烯烃的嵌段(共)聚合部，优选使用α，β-不饱和羧酸(酯)和α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯发生无规共聚而成的三元共聚物。
作为(C)成分的从具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物中选择的弹性体的配合量，相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯100重量份为5～30重量份。当比该范围少时，不能改善耐热冲击性，当比该范围多时，振动熔敷性显著降低，不优选。
作为在本发明中使用的(D)玻璃纤维，公知的玻璃纤维都优选被使用，与玻璃纤维直径，圆筒、蚕茧形等形状，或在短玻璃丝毡或粗纱布等的制造中使用的长度和玻璃的切断方法无关。在本发明中，对玻璃的种类没有限定，但在质量上优选使用E玻璃、或在组成中具有锆元素的耐腐蚀玻璃。
另外，在本发明中，为了改善玻璃纤维和树脂基质的界面特性，优选使用用氨基硅烷化合物或环氧化合物等有机处理剂进行过表面处理的玻璃纤维，特别优选使用用加热减量值表示的有机处理剂量为1重量％以上的玻璃纤维。
(D)玻璃纤维相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯100重量份使用60～150重量份。当不到60重量份时，伴随冷热循环的线膨胀变化较大，在耐热冲击性方面不优选。当配合量超过150重量份时，材料的允许变形量降低，在耐热冲击性方面不优选。优选的配合量为60～130重量份，特别优选为60～120重量份。
在本发明的组合物中，可以进而配合(E)氮化硼。氮化硼的优选的平均粒径为0.05～1μm。(E)氮化硼相对(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份被使用1重量份以下。当比该范围多时，振动熔敷性降低，不优选。
为了根据其目的对本发明的组合物进而赋予希望的特性，当然也可以配合通常能添加到热塑性树脂和热固化树脂等中的公知的物质即抗氧化剂或耐热稳定剂、紫外线吸收剂等稳定剂、防静电剂、染料或颜料等着色剂、润滑剂、增塑剂和结晶化促进剂、晶核剂等。
就在本发明中使用的树脂组合物的调制而言，采用以往的树脂组合物调制方法中通常使用的设备和方法而容易地调制。例如，可以使用1)在混合各成分之后，通过单轴或双轴的挤压机进行混炼混合并挤压，调制颗粒，然后成形的方法；2)首先调制组成不同的颗粒，以规定量混合该颗粒，供于成形，进行成形后得到目的组成的成形品的方法；3)在成形机中直接放入各成分的1或2以上的方法等任何方法。另外。将树脂成分的一部分作为细小的粉状物质，与其以外的成分混合而添加的方法可以实现这些成分的均匀配合，所以是优选的方法。
就本发明的树脂组合物而言，作为通过熔融混炼而调制的树脂颗粒的特性，优选熔融粘度(260℃、100sec-1)为0.20～0.35kPa，结晶化温度为192℃以下。当熔融温度比该范围小时，振动熔敷性的降低显著，另外当超过该范围时，成形加工性恶化，在实用上不优选。另外，当结晶化温度超过上述范围而较高时，振动熔敷性的降低显著，不优选。
由本发明的树脂组合物，可以采用挤压成形或注塑成形等惯用的成形方法而容易地成形，可以有效地得到成形品。将本发明的成形品振动熔敷时的方法可以与常用的方法相同。
附图说明
图1是表示用于评价实施例中振动熔敷性的试验片的图，(a)是截面图，(b)是表示进行振动熔敷的位置(A部)的详细内容的图。图中的数值的单位是mm。
图2是表示用于评价实施例中耐热冲击性的金属嵌件成形品的图，(a)是主视图，(b)是侧视图。图中的数值的单位是mm。
具体实施方式
实施例
下面，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于这些。
实施例1～7、比较例1～7
在称量表1～2所示的各成分后进行干混，使用(株)日本制钢所制30mm双轴挤压机TEX-30进行熔融混炼，做成颗粒(圆柱温度260℃、喷出量15kg/h、螺杆转速150rpm)。接着，由该颗粒作成各试验片，测定各种物性。汇总结果显示于表1～2。
另外，使用的成分的详细内容、物性评价的测定法如下所示。
(A)PBT树脂：聚塑料(株)制，IV＝0.69
(B)改性聚酯
(B-1)间苯二甲酸改性PET；钟纺(株)制IFG-8L、IV＝0.80、改性量12摩尔％
(B-2)间苯二甲酸改性PBT；聚塑料(株)制，IV＝0.74、改性量12.5摩尔％
(B-3)间苯二甲酸改性PBT；聚塑料(株)制，IV＝0.74、改性量25摩尔％(B’-1)PET树脂；钟纺(株)制EFG-10
(C)弹性体成分
(C-1)含有缩水甘油基的丙烯酸系芯壳聚合物；(株)ロ一ムアンドハ一ス制EXL2314
(C-2)含有缩水甘油基的丙烯酸系芯壳聚合物；(株)アトフイナ制，D400R
(C-3)乙烯/丙烯酸甲酯(MA)/甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚物；(株)アトフイナ制A8900(GMA量＝8重量％，MA量＝30重量％)
(C-4)乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物；住友化学(株)制BF-7M(GMA量＝6重量％，MA量＝25重量％)
(C’-1)丙烯酸系芯壳聚合物；(株)ロ一ムアンドハ一ス制EXL2311
(C’-2)乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物；住友化学(株)制BF-2C(GMA量＝6重量％)
(D)玻璃纤维；日本电气硝子(株)制T127
(E)氮化硼；电气化学工业(株)制
<熔融粘度>
在140℃×3h的条件下干燥颗粒之后，用东洋精机(株)制的キヤピログラフ，在孔口(orifice)直径＝1.0mm、滚筒直径＝9.55mm、缸筒温度＝260℃、剪切速度＝100sec-1的条件下测定熔融粘度(kPa·sec)。
<结晶化温度>
使用颗粒，用パ一キンエルマ一制的DSC7，使其从初始温度＝50℃×1min以Δ10℃/min升温至280℃×1min，测定在以Δ10℃/min降温时检测出的结晶化温度的峰值。
<振动熔敷性(熔敷强度)>
使用(株)日本制钢所制注塑成形机J75SA，在缸筒温度＝260℃、射出速度＝1m/min、保压＝60MPa、模具温度＝80℃、射出时间＝25秒、冷却时间＝10秒的条件下，对由图1所示的截面形状的2个部件构成的试验片进行成形。
接着，对该2个部件的端面(图中的2个位置的A部)，使用(株)日本エマソン制Orbital 100振动熔敷机，在频率＝203Hz、实加压力＝1.8Bar、熔敷量＝1.0mm、振幅＝0.8mm的条件下进行振动熔敷。在熔敷后，用切削加工切取试验片的一部分，用万能试验机((株)オリエンテツク制テンシロンUTA-50kN)，以速度5.0mm/min测定冲裁剪切强度，作为振动熔敷强度。
<振动熔敷性(加工性)>
目视观察进行上述振动熔敷性(熔敷强度)时熔敷加工时的毛边和磨损粉的产生，以(良)○-△-×(差)3个等级进行判断。
<振动熔敷性(耐HS试验后的气密性)>
对于在上述振动熔敷性(熔敷强度)的试验中得到的熔敷加工后成形品，用(株)エスペツク制冷热冲击试验机，进行将-40℃×1h、140×1h作为1个循环的热冲击，然后进行熔敷试验片的气密性的确认。评价是以(良)○-△-×(差)3个等级进行判断。气密性是通过切削在试验片的B部上设置通气孔，在水中通0.2MPa的空气，由此进行确认。
<成形性>
使用(株)日本制钢所制注塑成形机J75SA，在缸筒温度＝250℃、射出速度＝1m/min、模具温度＝80℃的条件下进行图1的试验片的注塑成形，此时将短射出(short shot)和脱模不良作为指标进行成形性的判断。评价测定是以(良)○-△-×(差)3个等级进行判断。
<嵌件成形品的耐热冲击性>
使用(株)日本制钢所制注塑成形机J75SA，在缸筒温度＝250℃、射出速度＝1m/min、保压＝60MPa、模具温度＝80℃、射出时间＝25秒、冷却时间＝10秒的条件下，对图2所示的金属嵌件成形品进行嵌件成形。
接着，对该嵌件成形品，使用(株)エスペツク制冷热冲击试验机，进行将-40℃×1h、140×1h作为1个循环的热冲击处理。每20个循环取出嵌件成形品，目视观察外观的变化。对发生破损的样品，将直到取出时的循环数作为故障次数。进行M＝5的试验，按照威布尔(Weibull)函数求出平均故障次数。
                                       表1
  实施例
  1   2   3   4   5   6   7
  (A)PBT   100   100   100   100   100   100   100
  (B)改性聚酯   B-1   32
  B-2   32
  B-3   32   32   32   32   32
  B’-1
  (C)弹性体   C-1   17
  C-2   17
  C-3   17   17   17   17
  C-4   17
  C’-1
  C’-2
  (D)玻璃纤维   64   64   64   64   64   64   64
  (E)氮化硼   0.02
  熔融粘度   kPa·sec   0.25   0.26   0.23   0.22   0.24   0.24   0.23
  结晶化温度   ℃   185   185   185   185   188   190   187
  振动熔敷性(熔敷强度)   N   4500   4450   4250   4000   4250   4200   4250
  振动熔敷性(加工性)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  振动熔敷性(耐HS试验后的气密性)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  成形性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  嵌件成形品的耐热冲击性   次   260   300   220   180   200   180   200
                                       表2
  比较例
  1   2   3   4   5   6   7
  (A)PBT   100   100   100   100   100   100   100
  (B)改性聚酯   B-1
  B-2   38
  B-3   32   32   121   32
  B’-1   32
  (C)弹性体   C-1   17
  C-2
  C-3   17   29   38   17
  C-4
  C’-1   17
  C’-2   17
  (D)玻璃纤维   63   64   64   64   107   75   50
  (E)氮化硼
  熔融粘度   kPa·sec   0.27   0.24   0.26   0.28   0.20   0.26   0.15
  结晶化温度   ℃   195   186   186   195   183   184   192
  振动熔敷性(熔敷强度)   N   3900   3700   2500   2800   4600   2200   3600
  振动熔敷性(加工性)   ○   ×   ○   ×   ×   ×   ○
  振动熔敷性(耐HS试验后的气密性)   ×   ×   ×   ×   ○   ×   ○
  成形性   ○   ○   ○   ○   ×   ×   ○
  嵌件成形品的耐热冲击性   次   300   250   60   140   260   100   130

Claims (4)

1.一种振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
相对于(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100重量份，配合
(B)含有共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物20～100重量份，
(C)从具有缩水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烃-α，β-不饱和羧酸(酯)-α，β-不饱和羧酸缩水甘油酯系三元共聚物中选择的弹性体5～30重量份，
(D)玻璃纤维60～150重量份而形成。
2.如权利要求1所述的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，
(B)含有共聚单体5～30摩尔％的改性聚酯共聚物，是间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯。
3.如权利要求1所述的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，进而配合(E)氮化硼而成。
4.一种成形体，是对由权利要求1所述的振动熔敷用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成的成形品进行振动熔敷而得到的成形体。
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