CN108395681B - 热塑性聚酯树脂组合物及其成型品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有A聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂、B选自B1除聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外的聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂和B2非结晶性树脂中的1种以上、C包含α‑烯烃和α，β‑不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物、D两种以上的α‑烯烃共聚而成的共聚物和E玻璃纤维的热塑性聚酯树脂组合物。将该热塑性聚酯树脂组合物通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工能够得到成型品。另外，本发明的低翘曲性和耐冷热冲击性优异，且切削加工性也优异，能够兼备功能和设计性，能够用于汽车部件、电气电子设备部件、机械部件等。

Description

热塑性聚酯树脂组合物及其成型品

技术领域

本发明涉及一种作为汽车部件、电气电子设备部件、机械部件等有用的耐冷热冲击性、良好的切削加工性、低翘曲性、机械特性优异的热塑性聚酯树脂组合物。

背景技术

由于热塑性聚酯树脂具有优异的机械特性、耐热性及成型性，因此，广泛应用于汽车部件、薄膜、电气电子部件等中。其中，由于聚对苯二甲酸丁二醇酯利用无机填充剂而获得的加固效果较高、耐化学性也优异，因此，被广泛用作汽车或电气电子设备的壳体、连接器、继电器、开关等工业用成型品的材料。

现有的汽车或电气电子设备的各种配件为了赋予更高的功能，多会使电极或结构构件等金属部件嵌件成型而复合化，谋求不会因为伴随使用环境的温度变化的树脂和金属的线性膨胀差而使成型品产生裂缝(耐冷热冲击性)。另外，为了形成最终的制品形状，也有与金属部件一起通过机床进行切削加工的情况，因此也谋求良好的切削加工性。作为提高耐冷热冲击性的方法，形成了多种方案，例如已知的添加玻璃纤维等加固材料使线性膨胀降低的方法，和添加弹性体等弹性材料赋予韧性的方法。另一方面，玻璃纤维和弹性体的添加通常具有成型品上产生的翘曲变大的缺点，另外，切削加工性也具有容易产生毛刺等的趋势，伴随部件的高性能化、高设计性化，不断谋求具有耐冷热冲击性和低翘曲性以及良好的切削加工性的材料。

对于这样的课题，例如在专利文献1中提出了并用玻璃纤维和玻璃薄片作为加固材料，进而添加弹性体的聚酯树脂组合物的方案。

另外，在专利文献2及3中，提出了并用具有非圆形截面的玻璃纤维和具有橡胶弹性的化合物的聚酯树脂组合物的方案。

但是，在现有的汽车或电气电子设备的各种配件中，设计性也是重要的特性，有时也存在与金属部件一起通过机床进行切削加工的情况，因此也谋求良好的切削加工性，而在上述专利文献中并没有记载其解决方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2000-109656号公报，

专利文献2：日本专利特开2000-265046号公报，

专利文献3：日本专利特开2008-214614号公报。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供一种具有高度的低翘曲性和耐冷热冲击性，且切削加工性也优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂组合物。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决该课题，经过多次深入研究和探讨之后，完成了本发明。

即，本发明是：

(1)一种热塑性聚酯树脂组合物，其含有A：聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂、

B：包括B1和B2，其中B1为除聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外的聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂，B2为至少一种非结晶性树脂、

C：包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物；

D：两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物，以及

E：玻璃纤维，

其中，相对于A、B、C、D和E的总量100重量份，A的含量为20～70重量份，B的含量为2.0～25重量份，C的含量为1.0～9.0重量份，D的含量为1.0～9.0重量份，E的含量为10～50重量份，并且，

所述热塑性聚酯树脂组合物适用于通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工得到成型品。

(2)根据上述(1)所述的热塑性聚酯树脂组合物，其中，B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂。

(3)根据上述(1)所述的热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，B2非结晶性树脂为选自聚碳酸酯类树脂、硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂、ABS树脂、ASA树脂、SAN类树脂中的1种以上。

(4)根据上述(1)所述的热塑性聚酯树脂组合物，其中，B2非结晶性树脂为聚碳酸酯类树脂或硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂。

(5)根据上述(1)所述的热塑性聚酯树脂组合物，其中，E玻璃纤维的与长度方向呈直角的截面的长径(截面的最长的直线距离)与短径(长径的直角方向的最长的直线距离)之比，长径：短径为1.3～6。

(6)一种成型品，其中，在将上述(1)～(5)中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工而得到。

发明的效果

根据本发明，通过以均衡地配合量在添加A聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂和B选自B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)和B2非结晶性树脂中的1种以上的同时，混合C包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物、D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物和E玻璃纤维，能够得到低翘曲性和耐冷热冲击性优异以外，采用机床的切削加工性也优异的树脂组合物。

因此，本发明提供一种低翘曲性和耐冷热冲击性优异，且切削加工性也优异，能够兼备功能和设计性的热塑性聚酯树脂组合物。本发明的热塑性聚酯树脂组合物作为实施切削加工的汽车部件、电气电子设备部件、机械部件等是有用的。

具体实施方式

本发明的聚酯树脂组合物是一种热塑性聚酯树脂组合物，其含有

A：聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂、

B：选自B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)和B2非结晶性树脂的1种以上、

C：包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物、D：两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物、

E：玻璃纤维，

其中，相对于A、B、C、D和E的总量100重量份，A的含量为20～70重量份，B的含量为2.0～25重量份，C的含量为1.0～9.0重量份，D的含量为1.0～9.0重量份，E的含量为10～50重量份，并且，

所述热塑性聚酯树脂组合物适用于通过嵌件成型与金属部件复合化后与金属部件一起通过机床被切削加工得到成型品。

本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂是指以对苯二甲酸或者其酯形成性衍生物和四亚甲基二醇或者其酯形成性衍生物为主成分，通过进行缩聚反应等通常的聚合方法得到的聚合物。相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂100重量份，在不损害特性的范围内，也可以含有例如20重量份以下的其它共聚成分，优选其它共聚物成分的含量为10重量份以下，最优选为0重量份。

本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂在o-氯苯酚溶液中25℃下测定时的固有粘度优选为0.60～1.60，特别优选为0.80～1.30的范围。在固有粘度低于0.60时，可能存在机械特性不良的情况。另一方面，在固有粘度超过1.60时，可能存在成型性不良的趋势。

本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂的制造方法可以通过公知的缩聚法或开环聚合法等制造，也可以使用间歇聚合及连续聚合中的任一种方法，另外，可以使用酯交换反应及直接聚合的反应的任一种。但从能够减少羧基末端基团的量，且流动性提高效果变大这一方面考虑，优选连续聚合；从成本方面考虑，优选直接聚合。

此外，为了高效地推进酯化反应或酯交换反应及缩聚反应，优选在进行这些反应时添加聚合反应催化剂，作为聚合反应催化剂的具体例，可以举出：钛酸的甲酯、四-n-丙酯、四-n-丁酯、四异丙酯、四异丁酯、四-tert-丁酯、环己基酯、苯酯、苄酯、甲苯酯或者这些酯的混合酯等有机钛化合物，二丁基氧化锡、甲苯基氧化锡、四乙基锡、六乙基二氧化锡、环己烷己基二氧化锡、双十二烷基氧化锡、三乙基氢氧化锡、三苯基氢氧化锡、乙酸三异丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二苯基锡、单丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡或丁羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸或丁基锡酸等烷基锡酸等锡化合物，四正丁氧基锆等氧化锆化合物，三氧化锑或醋酸锑等锑化合物等。在这些化合物中，优选的是有机钛化合物及锡化合物，更优选的是钛酸的四-n-丙酯、四-n-丁酯或四异丙酯，特别优选为钛酸的四-n-丁酯。这些聚合反应催化剂可以仅使用一种，也可以并用两种以上。从机械特性、成型性及色调的方面考虑，聚合反应催化剂的添加量相对聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂100重量份，优选为0.005～0.5重量份的范围，更优选为0.01～0.2重量份的范围。

在将A成分和以下所述的B、C、D、E成分的总量设为100重量份时，本发明中的A聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂的配合量为20～70重量份。优选为30重量份以上，更优选为35重量份以上。在聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂的配合量低于20重量份时，树脂组合物的流动性较差。另一方面，优选为65重量份以下，更优选为50重量份以下。在超过70重量份时，树脂组合物的机械特性降低。

本发明中所使用的B成分为选自B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)和B2非结晶性树脂的1种以上。

所述B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)是一种以对苯二甲酸或者其酯形成性衍生物和脂肪族二醇(除四亚甲基二醇以外)或者其酯形成性衍生物为主成分，通过缩聚反应等通常的聚合方法得到的聚合物。另外，相对于B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂100重量份，在不损害特性的范围内，也可以包含例如20重量份以下的其它共聚成分，优选其它共聚成分的含量为10重量份以下，最优选为0重量份。

作为脂肪族二醇，例如可以举出：如乙二醇、三甘醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、十亚甲基二醇等碳原子数为2～10的聚亚甲基二醇类或者如环己烷二甲醇的脂肪族二醇等，在混合性等方面考虑，特别优选为乙二醇。

作为B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂的优选例，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚对苯二甲酸环己二亚甲酯、聚乙烯(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯)、聚丙烯(对苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯)、聚(乙烯/环己二亚甲基)对苯二甲酸酯等。这些可以单独使用也可以两种以上混合使用。

本发明中使用的B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯类树脂。

本发明中使用的B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂在o-氯苯酚溶液中25℃下测定时的固有粘度优选为0.60～1.60，特别优选为0.80～1.30的范围。在固有粘度低于0.60时，有机械特性不良的情况。另一方面，在固有粘度超过1.60时，具有成型性不良的趋势。

本发明中使用的B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂的制造方法可以通过公知的缩聚法或开环聚合法等制造，也可以使用间歇聚合及连续聚合中的任一种方法，另外，可以使用酯交换反应及直接聚合的反应的任一种。从能够减少羧基末端基团的量，且流动性提高效果变大这一方面考虑，优选连续聚合；从成本方面考虑，优选直接聚合。

此外，为了高效地推进酯化反应或酯交换反应及缩聚反应，优选在进行这些反应时添加聚合反应催化剂。作为聚合反应催化剂的具体例，可以举出：钛酸的甲酯、四-n-丙酯、四-n-丁酯、四异丙酯、四异丁酯、四-tert-丁酯、环己基酯、苯酯、苄酯、甲苯酯或者这些酯的混合酯等有机钛化合物，二丁基氧化锡、甲苯基氧化锡、四乙基锡、六乙基二氧化锡、环己烷己基二氧化锡、双十二烷基氧化锡、三乙基氢氧化锡、三苯基氢氧化锡、乙酸三异丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二苯基锡、单丁基三氯化锡、二丁基二氯化锡、三丁基氯化锡、二丁基硫化锡或丁羟基氧化锡、甲基锡酸、乙基锡酸、丁基锡酸等烷基锡酸等锡化合物，四正丁氧基锆等氧化锆化合物，三氧化锑、醋酸锑等锑化合物等。在这些化合物中，优选的是有机钛化合物及锡化合物，更优选的是钛酸的四-n-丙酯、四-n-丁酯及四异丙酯，特别优选为钛酸的四-n-丁酯。这些聚合反应催化剂可以仅使用一种，也可以并用两种以上。从机械特性、成型性及色调的方面考虑，聚合反应催化剂的添加量相对于聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂100重量份，优选为0.005～0.5重量份的范围，更优选为0.01～0.2重量份的范围。

本发明中使用的B2非结晶性树脂可以使用公知的材料。作为其具体例，优选为聚碳酸酯类树脂、硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂、ABS树脂、ASA树脂、丙烯酸类树脂、SAN类树脂、聚酰亚胺类树脂、热塑性弹性体树脂等。更优选的是聚碳酸酯类树脂、硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂、ABS树脂、ASA树脂、SAN类树脂，最优选的是聚碳酸酯类树脂、硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂。另外，这些非结晶性树脂也可以并用两种以上。另外，为了提高与A成分的相溶性，也可以将这些B2成分通过与含有环氧基或羧基的成分共聚，或者在制备材料时添加含有环氧基或羧基的成分等对其进行改性。

本发明中使用的B2非结晶性树脂的制造方法可以使用块状聚合、溶液聚合、块状悬浊聚合、悬浊聚合、乳化聚合、界面聚合等通常公知的方法。

本发明中的B选自B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)和B2非结晶性树脂的1种以上的配合量在将A成分、B成分和以下所述的C、D、E成分的总量设为100重量份时，为2.0～25重量份。优选为5重量份以上，更优选为9重量份以上。在B成分的配合量低于2.0重量份时，树脂组合物的低翘曲性较差。另一方面，优选为21重量份以下。在超过25重量份时，树脂组合物的成型性降低。

作为本发明中使用的C包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物的α-烯烃，可以举出：乙烯、丙烯、庚烯-1、戊烯-1等，其中优选使用乙烯。

作为α，β-不饱和酸的缩水甘油酯，可以举出：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等，其中优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。

作为含缩水甘油基的共聚物的具体例，可以举出：乙烯/丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中优选乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。这些共聚物可以分别单独使用，或者也可以以混合物的形式使用。

本发明中使用的C包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物的配合量在将A成分、B成分、C成分和以下所述的D、E成分的总量设为100重量份时，为1.0～9.0重量份。在其配合量低于1.0重量份时，树脂组合物的耐冲击性较差；在超过9.0重量份时，树脂组合物的切削加工性降低。而且，从切削加工性和耐冲击性的方面考虑，优选以2.0～7.0重量份的范围配合，更优选以2.0～5.0重量份的范围配合。

作为本发明中使用的D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物的α-烯烃，可以举出：乙烯、丙烯、庚烯-1、戊烯-1、1-辛烯、共轭二烯共聚物等，作为α-烯烃共聚物的具体例，可以举出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-庚烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/丙烯/共轭二烯共聚物，其中优选乙烯/1-庚烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物。这些共聚物可以分别单独使用，或者也可以以混合物的形式使用。

本发明中使用的D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物的配合量在将A成分、B成分、C成分、D成分和以下所述的E成分的总量设为100重量份时，为1.0～9.0重量份。在其配合量低于1.0重量份时，树脂组合物的耐冲击性较差；在超过9.0重量份时，树脂组合物的切削加工性降低。而且，从切削加工性和耐冲击性的方面考虑，优选以2.0～7.0重量份的范围配合，更优选以2.0～5.0重量份的范围配合。

本发明中使用的E玻璃纤维可以使用公知的材料，关于玻璃的种类、直径、长度，可以使用各种各样的玻璃纤维。另外，关于玻璃纤维的制造方法，也可以使用通过公知的制造方法得到的玻璃纤维。特别优选的玻璃的种类为E玻璃、高强度玻璃、低介电常数玻璃等。关于玻璃纤维的平均长度，在成型品中优选为30μm～1000μm。玻璃纤维直径优选为6μm～30μm。特别是为了兼备低翘曲性、机械强度、流动性，更优选的是与长度方向呈直角的截面不是圆形而是异形形状的玻璃纤维。所述异形形状为长径(截面的最长的直线距离)与短径(长径的直角方向的最长的直线距离)之比长径：短径为1.3～6，进一步优选为1.5～4的截面形状。作为玻璃纤维的形状的具体例，可以是茧形、长圆形、椭圆形、半圆或者圆弧形、矩形或这些形状的类似形状。从流动性、低翘曲性的观点考虑，特别优选为属于长圆形的形状。若上述长径与短径之比小于1.3，则对低翘曲性没有效果；另外，长径与短径之比超过6的玻璃纤维，其制造本身就困难。另外，为了实现减小玻璃纤维的比重等的目的，也可以使用中空的纤维。

关于上述E玻璃纤维的截面面积，随着其截面面积的变大，变得无法得到充分的加固效果；另外，若变得过小，则其自身的制造变得困难，另外也会产生操作上的问题。因此，本发明中的玻璃纤维的截面面积优选为2×10^-5～8×10^-3mm²，更优选为8×10^-5～8×10^{- 3}mm²，特别优选为8×10^-5～8×10^-4mm²。

在使用E玻璃纤维时，如果需要，优选使用收敛剂或表面处理剂。若举其例，可以是环氧类化合物、异氰酸酯类化合物、硅烷类化合物、钛酸酯类化合物等官能性化合物。可以预先使用这些化合物进行表面处理或收敛处理，也可以在制备材料时同时添加。另外，具有扁平截面的玻璃纤维可以通过使用用于喷出熔融玻璃的压出装置具有长圆形、椭圆形、矩形、狭缝状等恰当的孔形状的喷嘴进行纺丝而制备。另外，可以通过如下方式制备：从具有各种截面形状(包含圆形截面)的相邻设置的多个喷嘴纺出熔融玻璃，使纺出的熔融玻璃相互接合，形成单丝。

本发明中使用的E玻璃纤维的配合量在将A成分、B成分、C成分、D成分、E成分的总量设为100重量份时，为10～50重量份，优选为15～40重量份，更优选为20～40重量份。在配合量低于10重量份时，没有表现出充分的机械强度、低翘曲性。另外，在超过50重量份时，成型外观、切削加工性及生产性显著降低。

在不损害本发明的效果的范围内，本发明的热塑性聚酯树脂组合物中也可以添加其它树脂成分、阻燃剂、脱模剂、磷类抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂、润滑剂等通常的添加剂及少量的其它种类的聚合物。

作为其它树脂成分，只要是能够熔融成型的树脂即可。例如，可以举出：聚萘二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、氢化或未氢化SBS树脂(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物)及氢化或未氢化SIS树脂(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物)、SEBS树脂(氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物)、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、环烯烃类树脂、醋酸纤维素等纤维素类树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂等，这些可添加的其它树脂成分并不一定必须是一种，也可以并用两种以上。

作为阻燃剂，具体来说，可以举出溴类阻燃剂、磷类阻燃剂、氮化合物类阻燃剂、有机硅类阻燃剂、无机类阻燃剂等，这些阻燃剂可以分别单独使用，或者也可以以混合物的形式使用，优选可以举出溴类阻燃剂和无机类阻燃剂的混合物。

作为本发明中使用的溴类阻燃剂的具体例，可以举出四溴双酚-A、四溴双酚-A衍生物、四溴双酚-A-环氧低聚物或聚合物、四溴双酚-A-碳酸酯低聚物或聚合物、溴化酚酚醛环氧等溴化环氧树脂、聚(聚丙烯酸五溴苄酯)、聚丙烯酸五溴苄酯、N，N′-乙烯-双-四溴苯邻二甲酰亚胺等。其中，优选四溴双酚-A-环氧低聚物或聚合物、四溴双酚-A-碳酸酯低聚物或聚合物。

作为本发明中使用的无机类阻燃剂，可以举出：氢氧化镁水合物、氢氧化铝水合物、三氧化锑、五酸化锑、锑酸钠、羟基锡酸锌、锡酸锌、偏锡酸、氧化锡、硼酸锌等。其中，优选三氧化锑。

作为脱模剂，可以举出：巴西棕榈蜡、米蜡等植物蜡，蜜蜡、羊毛脂等动物蜡，蒙坦蜡等矿物蜡，石蜡、聚乙烯蜡等石油蜡，蓖麻油及其衍生物、脂肪酸及其衍生物等油脂蜡。

作为磷类抗氧化剂的具体例子，可以列举三壬苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为稳定剂，可以举出：包含2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑的苯并三唑类化合物，以及2，4-二羟基二苯甲酮那样的二苯甲酮类化合物，单或二硬脂基磷酸酯、磷酸三甲酯等磷酸酯等。

由于这些各种添加剂通过组合两种以上使用能够得到协同的效果，因此可以并用。

此外，例如作为抗氧化剂而举出的具体例的添加剂有时还具有作为稳定剂或紫外线吸收剂的作用。另外，作为稳定剂而举出的具体例的添加剂有时也具有抗氧化作用或紫外线吸收作用。即，所述分类是为了方便，并不限定其作用。

作为紫外线吸收剂，例如可以举出：以2-羟基-4-n-十二烷氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷等为代表的二苯甲酮类紫外线吸收剂；以及以2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-tert-戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-双(α，α′-二甲基苄基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-tert-丁基-4-羟基苯基]丙酸酯与聚乙二醇的缩聚物为代表的苯并三唑类紫外线吸收剂。

另外，作为光稳定剂，例如可以举出以双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)亚氨基]}、聚甲基丙基3-氧基-[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷等为代表的受阻胺类的光稳定剂，该光稳定剂在与上述紫外线吸收剂或各种抗氧化剂的并用时，在耐候性等方面能够发挥更良好的性能。

作为着色剂，可以举出有机染料、有机颜料、无机颜料等。

作为润滑剂，可以举出(聚)甘油或(聚)季戊四醇与下述脂肪酸的酯等，所述脂肪酸为己酸、庚酸、壬酸、癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、油酸、异壬酸、花生酸、褐煤酸等脂肪族单羧酸等的脂肪酸的酯等。

另外，本发明的热塑性聚酯树脂组合物中还可以根据需要添加荧光增白剂、磷光颜料、荧光染料、流动改性剂、酯交换反应抑制剂、无机及有机的抗菌剂、光催化剂类防污剂、红外线吸收剂、光致变色剂等。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，优选将这些配合成分均匀地分散，其配合方法可以使用任意的方法。作为代表例，可以举出使用单轴或双轴挤出机、班伯里密炼机、捏合机或者混合辊等公知的熔融混合机以200～350℃的温度进行熔融混炼的方法。也可以预先将各成分混合在一起，然后进行熔融混炼。此外，由于附着于各成分的水分最好较少，因此，优选预先进行事先干燥，但并不一定必须干燥所有的成分。

另外，本发明的热塑性聚酯树脂组合物中，使用双轴挤出机的情况下，螺杆结构可以组合全飞轮和揉压盘使用，但为了得到本发明的组合物，需要使用螺杆均匀地混炼。因此，揉压盘的总量长度(揉压区域)相对于螺杆全长的比例优选为5％～50％的范围，更优选为10％～40％的范围。

在本发明中，进行熔融混炼的情况下，作为投入各成分的优选的方法，可以举出以下方法：使用具有两个投入口的挤出机，从设置于螺杆根侧的主投入口供给A聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂、B选自B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)和B2非结晶性树脂的1种以上、C由α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯构成的含缩水甘油基的共聚物、D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物及根据需要添加的其它成分，从设置于主投入口与挤出机前端之间的副投入口供给E玻璃纤维，进行熔融混合。

本发明的热塑性聚酯树脂组合物可以通过通常公知的注塑成型、挤出成型、吹塑成型、按压成型、纺丝等任意的方法成型，可以加工成各种成型品进行使用。作为成型品，可以作为注塑成型品、挤出成型品、吹塑成型品、薄膜、片材、纤维等使用；作为薄膜，可以作为未拉伸、单向拉伸、双向拉伸等各种薄膜使用；作为纤维，可以作为未拉伸丝、拉伸丝、超拉伸丝等各种纤维使用。特别是在本发明中，利用流动性优异这一点，能够加工成具有厚度0.01mm～1.0mm的薄壁部位的注塑成型品。

在本发明中，上述各种成型品可以用于汽车部件、电气电子部件、建筑构件、各种容器、日用品、家庭用品及卫生用品等各种用途。并且，本发明的热塑性聚酯树脂组合物在将其通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工得到成型品方面有用。

作为具体的用途，可以举出以空气流量计、气泵、点火筒、点火壳体、离合轴、传感器外壳、空转速度控制阀、真空切换阀、ECU外壳、抑制开关、旋转传感器、加速度传感器、分电器盖、线圈座、ABS用促动器壳体、空气净化器外壳、制动助力器部件、各种壳体、各种管、各种罐、各种软管、各种夹具、各种阀、各种管子等汽车用下罩部件、扭矩控制杆、辅助叶片、洗衣机杆、风力调节器手柄、风力调节器手柄的旋钮、外壳灯杆、遮阳板支架、各种电机外壳等汽车用内饰部件、车顶行李架、挡泥板、装饰物、保险杠、门镜撑、格栅挡板盖架、灯光反射器、灯表圈、门把手等汽车用外装部件、线束连接器、SMJ连接器、PCB连接器等各种汽车用连接器、电气用连接器、继电器壳体、线圈筒管、光学拾波器底盘、电机壳体、笔记本电脑外壳及内部部件、CRT显示器外壳、及内部部件、打印机外壳及内部部件、手机、移动电脑、手持型电话等移动终端外壳及内部部件、记录媒体(CD、DVD、PD、FDD等)驱动器的外壳及内部部件、复印机的外壳及内部部件、传真机的外壳及内部部件等为代表的电气和电子部件。而且，可以举出以VTR部件、电视机部件、熨斗、电吹风、电饭煲部件、微波炉部件、音响部件、摄像机、放映机等映像设备部件、激光盘(注册商标)、光碟(CD)、DVD-ROM、DVD-R、蓝光光盘等光记录媒体的基板、照明部件、冰箱部件、空调部件等为代表的家庭和办公电气产品部件。另外，作为电子乐器、家庭用游戏机、便携式游戏机等的外壳和内部部件、各种齿轮、各种壳体、传感器、连接器、插座、电阻器、继电器壳体、开关、线圈筒管、冷凝器、光学拾波器、谐振器、各种端子板、印刷线路板、扬声器、耳机、小型电机、磁头基座、电源模块、半导体、液晶、FDD底盘、电机刷架、变压器构件等电气和电子部件、卷边门辊、遮光窗帘配件、配管接头、窗帘衬里、遮光部件、燃气表部件、水表部件、热水器部件、天花板、天花吊架等建筑构件、轴承、杠杆、凸轮、棘轮、辊、供水部件、玩具部件、电扇、清洗用夹具、电机部件、显微镜、望远镜、相机、钟表等机械部件等有用。由于本发明的树脂组合物兼备低翘曲性、耐冲击性、良好的切削加工性，因此，上述中，对点火筒、点火壳体、离合轴、传感器外壳、空转速度控制阀、真空开关阀、ECU外壳、真空泵壳体、抑制开关等汽车部件用途及电气用连接器、继电器壳体、线圈筒管、光学拾波器底盘、电机壳体、笔记本电脑外壳及内部部件、手机、移动电脑、手持型电话等移动终端外壳及内部部件特别有用。

实施例

以下，列举实施例对本发明更详细地进行说明。

以下表示实施例、比较例中使用的原料的缩写编号及内容。

A聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(固有粘度0.85)

B1聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外)

聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(固有粘度0.65)

B2非结晶性树脂

硅氧烷共聚聚碳酸酯树脂出光兴产(株)制“AG1760”

C包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物

乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物住友化学(株)制“ETX-6”

D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物

乙烯/1-丁烯共聚物三井化学(株)制“TAFMERTX610”

E玻璃纤维

E-1：圆形截面玻璃纤维日东纺(株)制“3PE-949”平均纤维径13μm

E-2：扁平截面玻璃纤维日东纺(株)制“3PA-830S”截面的长径与短径之比为4，截面面积为2×10^-4mm²

E-3：低介电常数圆形截面玻璃纤维CPIC制“ECS303N-3-K/HL”平均纤维径13μm，介电常数(1GHz)＝约4.5

(1)翘曲量

将100mm×80mm×2mm厚的矩形板形状的成型品在炮筒温度270℃、模具温度80℃的条件下成型。由成型机射出的树脂从成型品长度侧面的薄膜浇口(97mm×1mm)填充于模具腔体内并成型。

将得到的成型品在23℃、50％RH环境下放置24小时后，通过设定为150℃的热风炉处理1小时。取出后，在23℃、50％RH环境下放置24小时后，将成型品放置于平坦面上，确认翘曲量。在从平面的翘曲量低于1mm时设为优，在1～低于2mm时设为良，在2mm以上时设为差。

(2)切削加工性

使用与上述(1)相同的成型品，在刀片进给速度200mm/min、刀片旋转速度2000rpm下进行切削加工，用眼睛观察切削后的切削面。将没有毛刺或玻璃纤维引起的倒刺的成型品设为优，将观察到产生轻微毛刺或倒刺的成型品设为良，将观察到明显产生毛刺或倒刺的成型品设为差。

(3)洛氏硬度

按照ISO2039，测定洛氏硬度(M刻度)。

(4)弯曲特性

按照ISO178，测定弯曲强度、弯曲模量。

(5)简支梁冲击强度

按照ISO179，测定简支梁冲击。

[实施例1～16]

如表1所示变更树脂组合物的组成，从双螺杆挤出机的末端供料口供给A、B、C、D成分全部，从设置于主投入口与挤出机前端之间的副投入口供给E成分，使用炮筒温度设定为250℃的螺杆径为

的双螺杆挤出机进行熔融混炼。

在使从挤出机模头吐出的胶丝在冷却槽内冷却后，用胶丝切粒机进行造粒。将得到的各颗粒在130℃的热风干燥机下干燥3小时以上后，制作试验片。对翘曲量、切削加工性、洛氏硬度、弯曲特性、简支梁冲击强度进行评价。其结果一并标记于表1。得到的组合物均具有低翘曲性、良好的切削加工性，并且机械物性也优异。

[比较例1～10]

如表2所示，对树脂组合物的组成进行变更，从双螺杆挤出机的末端供料口供给A、B、C、D成分全部，从设置于主投入口与挤出机前端之间的副投入口供给E成分，使用炮筒温度设定为250℃的螺杆径为

的双螺杆挤出机进行熔融混炼。

在使从挤出机模头吐出的胶丝在冷却槽内冷却后，用胶丝切粒机进行造粒。得到的各颗粒在130℃的热风干燥机下干燥3小时以上后，制作试验片。对翘曲量、切削加工性、洛氏硬度、弯曲特性、简支梁冲击强度进行评价。其结果一并标记于表2。

[实施例]

表1

表1续

注)No.3、15、16：酯交换反应抑制剂(混合株式会社ADEKA制造的AX-71 0.1重量份)

No.5：介电常数(2.5GHz)＝3.2

No.2：介电常数(2.5GHz)＝3.7

[比较例]

表2

由于比较例1～4的B1聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或B2硅氧烷共聚聚碳酸酯树脂的配合量在本发明的范围外，因此，低翘曲性、切削加工性较差。

由于比较例5～8的C包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物或D两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物的配合量在本发明的范围外，因此，切削加工性、耐冲击性较差。

由于比较例9、10中的E玻璃纤维的配合量在本发明的范围外，因此，生产性较差，或低翘曲性、切削加工性较差。

Claims (5)

1.一种热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，含有：

A：聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂；

B：选自B1和B2中的一种或一种以上，其中B1为除聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂以外的聚对苯二甲酸亚烷基酯类树脂，B2为聚碳酸酯类树脂、硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂、ABS树脂、ASA树脂、SAN类树脂中的一种或其组合；

C：包含α-烯烃和α，β-不饱和酸的缩水甘油酯的含缩水甘油基的共聚物；

D：两种以上的α-烯烃共聚而成的共聚物；以及

E：玻璃纤维；

其中，相对于A、B、C、D和E的总量100重量份，A的含量为20～70重量份，B的含量为2.0～25重量份，C的含量为1.0～9.0重量份，D的含量为1.0～9.0重量份，E的含量为10～50重量份，并且，

所述热塑性聚酯树脂组合物适用于通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工得到成型品。

2.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述B1为聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂。

3.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述B2为聚碳酸酯类树脂或硅氧烷共聚聚碳酸酯类树脂。

4.根据权利要求1所述的热塑性聚酯树脂组合物，其特征在于，所述E的长度方向呈直角的截面的长径与短径之比为1.3～6，其中，所述长径为所述截面的最长的直线距离，所述短径为垂直于所述长径的直角方向的最长的直线距离。

5.一种成型品，其特征在于，在将权利要求1～4中任一项所述的热塑性聚酯树脂组合物通过嵌件成型与金属部件复合化后，与金属部件一起通过机床进行切削加工而得到。