CN1732199A - 固化性树脂组合物和固化物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能赋予热固化性、低固化收缩性的热固性树脂组合物。其含有，具有下述通式(1)(R1－R10是氢、或C1～C20的饱和或不饱和烃基，在该烃基内可以含有醚键、酯键或醇羟基；且R1～R10可以是从(1)式所示的结构中除去R1～R10内的任何一个的残基、或者是从R1～R10中的任何一个上除去氢的残基；而且，所谓基团内的意义包括基团的内部、基团的末端或是基团的键)所示结构的脂环式环氧化合物(a)、阳离子聚合引发剂(i)、表面活性剂(e)、及根据需要添加的末端有2个或2个以上的羟基的多元醇(b)。
Description
技术领域
本发明涉及一种热固性树脂组合物及该组合物的热固化物，该固化物具有低固化收缩性，所以可有效地作为粘接剂或绝缘密封剂的原材料，特别是用于要求精密的位置精度的光学零件或电子零件的组装上所使用的粘接剂或绝缘密封剂的原材料。
背景技术
以往，使用各种固化性树脂组合物作为粘接剂、密封剂等；而且其中也向无溶剂型转换了。但是，以自由基聚合丙烯酸类化合物的系统而言，存在因氧而妨碍聚合致使固化性不足，而且具有单体臭味强烈等问题。
因此，在特开平11-302358号公报(权利要求1～4，段落0012，表1)中，报导一种至少含有光阳离子聚合性化合物与光酸发生剂的光固化性组合物，其中光阳离子聚合性化合物是含有50～100重量％的双酚A型环氧树脂的、和0～50重量％的稀释剂的光固化性组合物，且其固化收缩率不到10％。
另外，在特开平11-12495号公报(权利要求1及2，段落0016，实施例1)上也已报导了一种用于光盘的紫外线固化性组合物，其特征在于：含有5重量％或5重量％以上的胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，且固化收缩率是在8.5％或8.5％以下。
在特开2002-256058号公报(段落0005)上也提到：丙烯酸类紫外线固化树脂会显示出10％或10％以上的大的固化收缩。
作为降低固化性树脂组合物的固化收缩的方法，虽然掺混无机添加剂是一种可以采用的对策，然而无机添加剂不只是会使树脂表面的平滑性恶化，而且恐怕也会导致树脂强度下降。
虽然环氧树脂具有优异的耐热性、和比其他的固化性树脂更小的固化收缩的特征，然而就固化收缩而论，即使它只是最少量，但由于也会使固化物内部发生裂缝，或者成为被粘附物变形的诱因，所以不适合于要求高精度的尺寸稳定性的用途。
不过，到目前为止，任一报告例都是有关光固化性的树脂，一般来说，光固化类的缺点在于不仅使得反应性变为不良以外，而且也不能用在如光线照射不到的复杂形状的成形物等。因此，为了要获得复杂的成形物，理想的是利用热固化。
在环氧化合物中的脂环族环氧，因为能够获得高玻璃化转变点(Tg)的固化物，而且氯含量少等原因，所以可被使用在电气材料的用途上。
更重要的，具有一种特征：即在脂环式环氧树脂中掺混一种热阳离子聚合引发剂，通过加热则可在短时间内将其固化。不过，由于利用脂环式环氧树脂的热阳离子聚合所得的固化物会发生固化收缩，且因为这种固化收缩而产生内部应力的原因，以致容易发生翘曲、裂缝、剥落等，因而具有难以利用在需要精密粘接性等领域的缺点。
在特开平8-188702号公报(权利要求1～6，段落0015～0016，实施例)中已留意到氰酸酯类化合物树脂受热膨胀的性质，进而报导一种将含有氰酸酯树脂与双酚A、双酚A型环氧树脂、甲乙酮的固化性组合物热固化而成的固化物的固化收缩极小化的事例。但是，因为前述固化性组合物是含有溶剂的缘故，所以仍期待用无溶剂型达成低固化收缩。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有热固性、且能赋予低固化收缩性的固化物的热固性树脂组合物。
本发明者为了解决上述各问题进行了精心的研究结果发现，当将含脂环式环氧化合物、多元醇与表面活性剂所形成的组合物涂在可挠曲性薄膜上，并通过进行热阳离子聚合而形成涂膜时，则可大大地改善形成涂膜的可挠曲性薄膜的翘曲；而且，即使是在分子内有聚酯链的脂环式环氧化合物的热阳离子聚合固化物，也能够大大地改善可挠曲性薄膜的翘曲；至此完成本了发明。
也就是，本发明的第1项提供一种含有具有下述通式(1)所示结构的脂环式环氧化合物(a)、阳离子聚合引发剂(i)，及视情况需要而添加的表面活性剂(e)的热固性树脂组合物；
通式(1)
(R1-R10是氢、或C1～C20的饱和或不饱和烃基，在该烃基内还可以含有醚键、酯键或醇羟基；而且R1～R10可以是从通式(1)所示的结构中除去R1～R10内的任何一个的残基，或者也可以是从R1～R10内的任何一个除去氢的残基；并且，所谓的基团内，其意义是包括基团的内部、基团的末端或是基的键)。
本发明的第2项提供在本发明的第1项中所述的热固性树脂组合物，其还含有在末端具有二个或二个以上羟基的多元醇(b)。
本发明的第3项提供一种热固性树脂组合物，其包含：具有下述通式(2)所示结构的脂环式环氧化合物(a′)、阳离子聚合引发剂(i)、及视情况需要添加的表面活性剂(e)。
通式(2)
或
(R1是氢、或k价的C1-C20的烃基；在该烃基内还可以含有醚键、酯键或醇羟基；R2是氢、羟基、或C1～C20的烃基，在该烃基内还可以含有醚键、酯键或醇羟基；R3及R4是氢或C1-C20的烃基，优选氢或甲基，R1或R2之中的任一个至少有一个是含由从下述式(1)所示构造中除去R1～R10中的任何一个的残基。n是3～10的整数，m是2～10的整数，k是1～10的整数，多个R3及R4互为相同或相异均可，且k在2或2以上时，k个的基团结构互为相同或相异均可；而且，所谓的基团内，其意义包括基团的内部、基团的末端或基团的键。)
通式(1)
(R1-R10是氢或C1-C20的饱和或不饱和烃基，在该烃基内可以含有醚键、酯键或醇羟基；而且R1～R10可以是从(1)式所示的结构中除去R1～R10内的任何一个的残基、或者从R1～R10中的任何一个除去氢的残基。而且，所谓基团内的意义，包括基团的内部、基团的末端或是基团的键。)
本发明的第4项提供本发明的第1～3项中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于：表面活性剂(e)是具有二甲基硅氧烷骨架的硅类表面活性剂(e1)、和/或以氟原子将一部分或全部的烃系表面活性剂的疏水基予以置换的氟类表面活性剂(e2)。
本发明的第5项提供一种固化物，其是由本发明的第1～4项中任一项所述的热固性树脂组合物、经热固化所形成。
本发明的第6项提供本发明的第5项中所述的固化物，其可用于粘接剂或密封剂。
本发明的第7项提供本发明的第5项或第6项中所述的固化物，其因固化收缩导致的翘曲，用测定法A测定是15mm或15mm以下，用测定法B测定是6mm或6mm以下。
实施发明的最佳方案
本发明的热固性树脂组合物是下列的二种。
一种是：含有具有如前述通式(1)所示结构的脂环式环氧化合物(a)、阳离子聚合引发剂(i)(举例来说，例如固化催化剂(c)或固化剂(d)等，这些也可合并使用)、及表面活性剂(e)的热固性树脂组合物(I)。
在热固性树脂组合物(I)中，可以进一步含有在末端具有二个或二个以上的羟基的多元醇(b)。
另一种则是：含有具有前述通式(2)所示结构的脂环式环氧化合物(a′)、阳离子聚合引发剂(i)、及表面活性剂(e)的热固性树脂组合物(II)。
脂环式环氧化合物
作为在本发明中所用的脂环式环氧化合物，可以举出，相当于前述式(1)的化合物有，CEL-2021P、CEL-2021A(前二者均是3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯)、CEL-2000(1-乙烯基-3，4-环氧环己烷)、CEL-3000(1，2，8，9-二环氧柠檬烯)、CYCLOMER A200、CYCLOMER M100(以上皆为大赛璐(ダイセル)化学工业公司制)等；相当于前述式(2)的化合物有，CEL-2081、EPOLEAD GT-401、EPOLEAD GT-403、EPOLEAD GT-301、EPOLEAD GT-302(以上都是大赛璐化学工业公司制)、DENACOL 701(己二酸二缩水甘油脂)(长濑(ナガセ)化成工业公司制)等。
其他的，也可以使用DENACOL EX-421，同上201(间苯二酚二缩水甘油醚)、同上211(新戊二醇二缩水甘油醚)、同上911(丙二醇二缩水甘油醚)、同上701(己二酸二缩水油酯)(以上都是长濑化成工业公司制)等。
多元醇(b)
在本发明中所用的多元醇(b)，可以举出，具有将多元醇成分与多元酸成分予以缩合而得的末端羟基的聚酯多元醇(b′)。作为多元醇成分，可以举出，乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇等二醇类、三羟甲基丙烷、己三醇、甘油等三醇类，以及季戊四醇、山梨糖醇等。作为多元酸成分，可以举出，琥珀酸、己二酸、马来酸、富马酸、苯二酸、异苯二酸、氯桥酸、琥珀酸酐、马来酸酐、苯二酸酐等。
另外，作为聚酯多元醇是以甘油、季戊四醇、山梨糖醇等作为引发剂、将环状内酯类予以开环聚合而得的产物，可以举出，例如，PLACCEL 205、PLACCEL 220、PLACCEL 305、PLACCEL 308(以上都是大赛璐化学工业公司制)等。
作为上述以外的多元醇，也可以使用聚醚多元醇(b″)，举例来说，可以是多元醇的环氧化物加成物等。作为前述的多元醇，举例来说，作为二元醇，例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛烷二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇等；作为三元醇，例如三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、三乙醇胺等；作为四元醇，例如双甘油、季戊四醇等。更进一步举例来说，例如山梨糖醇、甘露糖醇、卫矛醇、蔗糖等的多元醇。另外，作为前述环氧化合物，可以适当地选择使用环氧乙烷、环氧丙烷等中的一种或一种以上。而且，聚醚多元醇是包括聚醚多元醇当中以丙烯腈与苯乙烯等聚合而得的所谓的聚合物多元醇。
固化催化剂(c)及固化剂(d)
作为本发明的固化催化剂(c)及固化剂(d)，可以使用由于光或热发生阳离子种的阳离子聚合引发剂(i)。
阳离子聚合引发剂，举例来说，可以使用锍盐类、碘盐鎓类、重氮鎓盐类、丙二烯鎓离子(allene-ion)配位化合物等的化合物。例如，锍盐类的UVACURE1590、UVACURE1591(以上都是大赛璐UCB公司制)、DAICAT11(大赛璐化学公司制)、CD-1011(撒多马(サ-トマ-)公司制)、SI-60L、SI-80L、SI-100L(以上都是三新化学公司制)等；碘鎓盐类的DAICAT12(大赛璐化学公司制)、CD-1012(撒多马(サ-トマ)公司制)；重氮鎓盐类的SP-150、SP-170(旭电化工业公司制)等。而且，也可以使用三苯基硅烷醇等的硅烷醇类的阳离子催化剂。
本发明的热固性树脂组合物中，相对于脂环式环氧化合物(a)及多元醇(b)的总量(或脂环式环氧化合物(a′)的量)100重量份计，上述阳离子聚合引发剂(i)的掺混量为0.01～20重量份，优选0.1～5重量份，特别优选0.1至3重量份左右。
当阳离子聚合引发剂(i)的掺混量是0.01重量份或0.01重量份以下时，则热固化性就会显著的降低，当超过20重量份，无法确认具有增量效果因而不经济，同时也导致固化物的物性降低，故不理想。
而且，在本发明中，也可使用酸酐作为固化剂(d)。作为酸酐是指四氢酞酸酐、甲基四氢酞酸酐、甲基六氢酞酸酐、六氢酞酸酐、甲基-3，6-内亚甲基四氢酞酸酐、均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、双(3，4-二羧基苯基)醚二酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐等的优选在分子中具有1个或2个脂肪族环或芳香族环，同时具有1个或2个酸酐基的碳原子数在4～25个，优选在8～20个左右的酸酐较为合适。
在此种情况下，作为酸酐宜使用具有羧基(COOH基)的化合物的含有量是在0.5重量％或0.5重量％以下(即0～0.5重量％)，特别是在0.4重量％或0.4重量％以下(即0～0.4重量％)的。当羧基含有量多于0.5重量％时，则有可能结晶化，因而不理想。在此种情况下，依据同样的理由，羧基(COOH基)的含有量相对于酸酐固化剂的量计，优选在0.3重量％或0.3重量％以下(即0～0.3重量％)，特别优选是在0.25重量％或0.25重量％以下(即0～0.25重量％)。
而且，酸酐的掺混量相对于1摩尔的环氧树脂中的环氧基计，优选固化剂中的酸酐基的比在0.3摩尔～0.7摩尔的范围。当不足0.3摩尔时，则固化性不充分。当超过0.7摩尔时，则会残留未反应的酸酐，因而有玻璃化转变温度降低的危险。优选在0.4～0.6摩尔的范围。
另外，也可以使用酚类的固化剂等。
表面活性剂(e)
在本发明中，视情况需要而使用的表面活性剂(e)，是用来调整组合物的微小凹部的充填性、固化涂膜的表面平滑性、组合物的消泡性及表面张力的一种成分，虽然通过使用一般性的消泡剂、表面平滑剂、湿润分散剂等就可以充分达到目的，然而理想上是使用一种具有二甲基硅氧烷骨架的硅类的表面活性剂(e1)、或者以氟原子将烃类表面活性剂的疏水基的一部分或全部予以置换的氟类表面活性剂(e2)。这些化合物，可以任意的比例混合1种或2种或2种以上使用。
市售品的表面活性剂(e1)，举例来说，例如BYK333(美克客美(ビツクケミ-)公司制)等；而表面活性剂(e2)举例来说，例如FC-430(住友三M(スリ-エム)制)等。
表面活性剂(e)的较佳的掺混量，当以脂环式环氧化合物(a)及多元醇(b)的总量(或脂环族环氧化合物(a′))当作100重量份时，是0.05～5重量份，优选是0.1～2重量份。
当表面活性剂的掺混量少于0.05重量份时，就容易发生向微小凹部的充填性、表面平滑性、及组合物的消泡性等方面的问题；另一方面，当掺混量多于5重量份时，则在组合物涂布时容易发生起因于表面张力低下而引起的凹陷、隆起、橙皮、鱼眼等问题，而且，也容易发生组合物的消泡性等问题；以及不被认定具有增量效果同时也不经济，又引起固化物的物性降低，因而不理想。
而且，在本发明中，视情况需要地含有其他的能够阳离子聚合的单体类也没有关系；例如，可以含有环状醚类、环状酯类、螺环状原羧酸酯类、二环原酸酯类、能够与环氧化合物共聚合的多元醇类、光阳离子聚合引发剂、噻吨酮等的光增感剂、硅烷偶合剂等的改性剂等。其适用量，只要不对本发明的效果产生不良的影响即可，并没有特别限定。
在本发明中，视情况需要，可以使用填料。作为填料虽然可以使用有机充填剂，无机充填剂中的任一种，然而当一并考虑热膨胀率时，则以无机充填剂较佳。有机充填剂的例子，举例来说，例如可以使用丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂等。无机充填剂的例子，举例来说，例如可以使用氧化铝、滑石、玻璃粉末、陶瓷粉末、结晶性二氧化硅、溶融二氧化硅等。另外，填料的含量，只要是不对本发明的效果产生不良的影响即可，并没有特别限定。
本发明的热固性树脂组合物，视用途需要，虽然可以采用直接以液状涂在挠性膜上、或以网版印刷在可挠曲性薄膜上等方法，但是特别是在制造电子零件等需要精密加工的情况下，则优选是将此热固性树脂组合物涂布在可挠曲性薄膜上、并进行加热为佳。
前述可挠曲性薄膜，举例来说，可以使用膜厚为15～125μm的聚酰亚胺、聚对二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的合成树脂薄膜。
本发明的热固性树脂组合物，可以使用敷贴机、棒涂机、网丝涂料机、辊涂机、幕帷流动涂料机等将其涂布在上述可挠曲性薄膜上，并通过加热而形成热固化后膜厚为10～100μm的涂膜。
加热固化温度是35～200℃，优选45～150℃。
加热固化时间是10分钟～5小时，优选为30分钟～3小时。
加热固化氛围气可以在大气中、空气中、惰性气体中的任何一种气氛中。
本发明的热固性树脂组合物的固化物，基于如后述的“固化收缩而引起的翘曲的测定”，当依据测定法A所测定的翘曲是15mm或15mm以下，优选为10mm或10mm以下；当依据测定法B所测定的翘曲是6mm或6mm以下，优选为5mm或5mm以下。
因此，伴随着固化收缩的减少，固化后的内部应力也会减低，则可作为要求精密的位置精度的光学零件、电子零件的组装等上所使用的粘接剂、绝缘密封剂，且能实现良好的粘接强度、并减少翘曲，以及可以提高尺寸的精确度。
[实施例]
以下，依据实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不受这些所限定。
所使用的原料如下所示。而且，所使用的原料的“份”是指重量份。
CEL2081：大赛璐化学工业股份有限公司制的脂环式环氧树脂其为一种在3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯的酯键之间经开环加成ε-己内酯的构造的产物；液状，环氧当量为200～215。
CEL2021P：大赛璐化学工业股份有限公司制的脂环族环氧树脂，其为一种3，4-环氧己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯。
PCL308：大赛璐化学工业股份有限公司制的聚己内酯三醇，OH值为195mg-KOH/g。
SI100L：三新化学工业股份有限公司制的阳离子聚合引发剂。
PYK333：美克客美公司制的硅类表面活性剂。
FC430：住友三M制氟类表面活性剂。
(固化收缩引起的翘曲的测定)
将固化性树脂组合物涂布在聚酰亚胺薄膜(东丽杜邦(东レデユポン)公司制，开普顿(Kapton)300H，厚度为75μm)，并使固化后的厚度成为50μm。以预定的温度及时间加热使其固化后，将该涂布聚酰亚胺薄膜切成40mm×45mm的小片。
测定法A：用手指压住上述所得到的小片短边的一侧，测定另一侧短边上的2个顶点的高度，作为由于固化收缩而引起的翘曲。
测定法B：使上述所得到的小片的中心着地，然后测定4个顶点的高度，作为由于固化收缩而引起的翘曲。
在上述测定A及B中所试验的小片数目均在5片以上，以其平均值作为由于固化收缩所引起的翘曲的值。
(实施例1)
将含有100份的脂环式环氧树脂CEL2081、0.6份的SI100L、及0.1份的BYK333的掺混物涂布在聚酰亚胺薄膜上，以100℃加热1小时使其固化后，对该涂布薄膜进行测定由于固化收缩所引起的翘曲，其结果是，测定法A为10.0mm，而测定法B为4.0mm。
(实施例2)
将含有100份的脂环式环氧树脂CEL2081、0.6份的SI100L、0.1份的FC430的掺混物涂布在聚酰亚胺薄膜上，以100℃加热1小时使其固化后，对该涂布薄膜进行测定由于固化收缩所引起的翘曲，其结果是，测定法A是7.0mm，而测定法B是2.3mm。
(实施例3)
将含有80份脂环式环氧树脂CEL2021P、20份的聚己内酯三醇PCL308、0.6份的SI100L、0.1份的FC430的掺混物涂布在聚酰亚胺薄膜上，以65℃加热2小时后，进一步以150℃加热1小时使其固化后，对该涂布薄膜进行测定由于固化收缩所引起的翘曲，其结果是，测定法A是7.0mm，而测定法B是2.3mm。
(比较例1)
将含有100份的脂环族环氧树脂CEL2021P、0.6份的SI100L、0.1份的BYK333的掺混物涂布在聚酰亚胺薄膜上，以65℃加热2小时后，更且进一步以150℃加热1小时使其固化后，对该涂布薄膜进行测定由于固化收缩所引起的翘曲，其结果是，测定法A是24.5mm，而测定法B是7.3mm。
(比较例2)
将含有100份的脂环族环氧树脂CEL2021P、0.6份的SI100L、0.1份的BYK333的掺混物涂布在聚酰亚胺薄膜上，以90℃加热2小时使其固化后，对该涂布薄膜进行测定由于固化收缩所引起的翘曲，其结果是，测定法A是20mm，而测定法B是7.0mm。
收集上述的结果，并示于表1中。
表1(表中，原料的掺混量为重量份)
| 原料 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | 比较例2 | |
| 脂环族环氧化合物 | CEL2021P | 80份 | 100份 | 100份 | ||
| CEL2081 | 100份 | 100份 | ||||
| 多元醇 | PCL308 | 20份 | ||||
| 阳离子聚合引发剂 | SI100L | 0.6份 | 0.6份 | 0.6份 | 0.6份 | 0.6份 |
| 表面活性剂 | FC430 | 0.1份 | ||||
| BYK333 | 0.1份 | 0.1份 | 0.1份 | 0.1份 | ||
| 固化收缩引起的翘曲(mm) | 测定法A | 10.0 | 7.0 | 9.0 | 24.5 | 20.0 |
| 测定法B | 4.0 | 2.3 | 3.0 | 7.3 | 7.0 | |
本发明的固化性树脂组合物，是一种加热后的固化收缩最少，且该组合物涂布后的可挠性薄膜的翘曲最少的组合物。
工业实用性
本发明的热固性树脂组合物及该组合物的热固化物，作为显示出良好的粘接强度、尺寸精度的有用的材料，特别可以利用在作为要求精密的位置精度的光学零件或电子零件的组装等使用的粘接剂或绝缘密封剂。
Claims (10)
1.一种热固性树脂组合物，其特征在于，该组合物含有：具有下述通式(1)所示结构的脂环式环氧化合物(a)、阳离子聚合引发剂(i)、及视需要而添加的表面活性剂(e)，
通式(1)
(R1-R10是氢、或C1～C20的饱和或不饱和烃基，在该烃基内还可以含有醚键、酯键、或醇羟基，另外，也可以是从通式(1)所示结构中除去R1～R10中的任何一个的残基，或者是从通式(1)所示结构的R1～R10中的任何一个除去了氢的残基；而且此处“基团内”的意义包括基团的内部、基团的末端、或基团的键)。
2.按照权利要求1所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物中，进一步含有在末端具有二个或二个以上羟基的多元醇(b)。
3.一种热固性树脂组合物，其特征在于，该组合物含有：具有下述通式(2)所示结构的脂环族环氧化合物(a′)、阳离子聚合引发剂(i)、及根据需要而添加的表面活性剂(e)：
通式(2)
或
(R1是氢、或k价的C1～C20的烃基，在该烃基内还可以含有醚键、酯键、或醇羟基，R2是氢、羟基、或C1～C20的烃基，该烃基内还可以含有醚键、酯键、或醇羟基，R1与R2之中至少有一个是从下述式(1)所示的结构中除去R1～R10中的任何一个的残基，R3及R4分别是氢或C1～C20的烃基，多个R3及R4可以相同或相异，n是3～10的整数，m是2～10的整数，k是1～10的整数，在k为2或2以上时的k个基团结构(即k个的n、m、R2、R3及R4)可以相同或相异；而且此处“基团内”的意义包括基团的内部、基团的末端或基团的键)，
通式(1)
(R1～R10是氢、或C1～C20的饱和或不饱和烃基，在该烃基内还可以含有醚键、酯键、或醇羟基，而且也可以是从通式(1)所示结构中除去R1～R10中的任何一个的残基，或者从通式(1)所示结构的R1～R10中的任何一个除去了氢的残基；而且此处“基团内”的意义包括基团的内部、基团的末端或基团的键)。
4.按照权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，表面活性剂(e)为具有二甲基硅氧烷骨架的硅类表面活性剂(e1)、和/或以氟原子将一部分或全部烃类表面活性剂的疏水基置换而得的氟类表面活性剂(e2)。
5.按照权利要求2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，表面活性剂(e)为具有二甲基硅氧烷骨架的硅类表面活性剂(e1)、和/或以氟原子将一部分或全部烃类表面活性剂的疏水基置换而得的氟类表面活性剂(e2)。
6.按照权利要求3所述的固化性树脂组合物，其特征在于，表面活性剂(e)为具有二甲基硅氧烷骨架的硅类表面活性剂(e1)、和/或以氟原子将一部分或全部烃类表面活性剂的疏水基置换而得的氟类表面活性剂(e2)。
7.一种固化物，其是将权利要求1～6中任一项所述的热固性树脂组合物热固化而成的。
8.按照权利要求7所述的固化物，其用作粘接剂或密封剂。
9.按照权利要求7所述的固化物，其中由于固化收缩引起的翘曲，以测定法A测定时是15mm或15mm以下，以测定法B测定时是6mm或6mm以下。
10.按照权利要求8所述的固化物，其中由于固化收缩引起的翘曲，以测定法A测定时是15mm或15mm以下，以测定法B测定时是6mm或6mm以下。
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