JP2000204108A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）カチオン重合性有機化合物、
（Ｂ）カチオン性光重合開始剤、（Ｃ）１分子中に２個
以上の水酸基を有するポリオールおよび（Ｄ）有機錫化
合物を含有する光硬化性樹脂組成物の提供。 【効果】 本発明の光硬化性樹脂組成物は、優れた耐湿
熱性を有しているので、光ディスクの製造に於いて従来
の接着剤と比較して極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物に関し、特に光ディスク等の製造において接着剤とし
て有用な組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、文字、音声、画像等の情報の高品
質化に伴ない記録媒体の大容量化が求められ、高密度記
録媒体の開発が進められている。このような高密度記録
媒体の一種に、ＤＶＤ（デジタル・ビデオ・ディスク）
と呼ばれる光ディスクがある。このＤＶＤは従来のＣＤ
（コンパクトディスク）と同程度の大きさを有しなが
ら、ＣＤより多くの情報を記録することができる。現
在、ＤＶＤ作製は、少なくとも一枚のプラスチック基板
に金属をスパッタリング法により蒸着させて記録層を形
成し、接着剤を用いて各媒体の記録層同士または記録層
と基板を張り合わせる、いわゆる貼り合わせ方式が主流
である。上記の接着剤としては、従来、ホットメルト
型、粘着シート型あるいはラジカル重合性の紫外線硬化
型のものが使用されていたが、ホットメルト型は生産性
と耐熱性が劣り、粘着シート型は耐熱性と耐久性が劣る
問題がある。ラジカル重合性の紫外線硬化型の接着剤は
良好な生産性、耐熱性および耐久性を有し有用である
が、紫外線を透過しない記録層同士を貼り合わせる事が
できない欠点を有している。そこで、例えば特開平７−
１２６５７７号には２枚のディスク基板の貼り合わせ面
に、液状のカチオン重合性の紫外線硬化型接着剤層を形
成し、エネルギー線を照射した後に、貼り合わせて、圧
着・固化する光ディスク製造方法が提案されている。こ
のようなカチオン重合性の紫外線硬化型接着剤層は、紫
外線を透過しない記録層同士を貼り合わせる事ができ、
生産性、耐熱性も良好な技術として検討が進められてい
る。しかし、このようなカチオン重合性の紫外線硬化型
接着剤を使用した場合、高温多湿の環境下においては、
記録層に腐蝕が発生し耐久性に劣る場合があるという欠
点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、従来技術の問題点を克服し、得られる硬化物が
高温多湿の環境下でも高い接着性を示し、かつ記録層の
金属を腐蝕しにくいディスク用接着剤として有用な光硬
化性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、以下に示す特定の光硬化型樹脂組成物により
前記課題を解決できることを見いだした。すなわち、本
発明は、（Ａ）カチオン重合性有機化合物、（Ｂ）カチ
オン性光重合開始剤、（Ｃ）１分子中に２個以上の水酸
基を有するポリオールおよび（Ｄ）有機錫化合物を含有
する光硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の光硬化性樹脂組成物を構
成する（Ａ）カチオン重合性有機化合物〔以下「（Ａ）
成分」ともいう。〕は、カチオン性光重合開始剤の存在
下で光照射することにより重合反応や架橋反応を起こす
有機化合物であり、例えばエポキシ化合物、オキセタン
化合物、オキソラン化合物等の環状エーテル化合物；チ
イラン化合物、チエタン化合物等の環状チオエーテル化
合物；環状アセタール化合物；環状ラクトン化合物；ビ
ニルエーテル化合物；エポキシ化合物とラクトンとの反
応生成物であるスピロオルソエステル化合物；エチレン
性不飽和化合物などを挙げることができる。

【０００６】（Ａ）成分として使用することのできる環
状エーテル化合物のうち、エポキシ化合物としては、例
えばビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグ
リシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエー
テル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエ
ーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４
−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポ
キシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシル−３′，４′−エポキ
シ−６′−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メ
チレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシ
クロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコール
のジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテ
ル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオ
クチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル類；エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール
に１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加す
ることにより得られるポリエーテルポリオールのポリグ
リシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジ
ルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジル
エーテル類；フェノール、クレゾール、ブチルフェノー
ルまたはこれらにアルキレンオキサイドを付加して得ら
れるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル
類；高級脂肪酸のグリシジルエステル類；エポキシ化大
豆油；エポキシステアリン酸ブチル；エポキシステアリ
ン酸オクチル；エポキシ化アマニ油；エポキシ化ポリブ
タジエンなどを例示することができる。（Ａ）成分とし
て使用することのできる他の環状エーテル化合物として
は、トリメチレンオキシド、３，３−ジメチルオキセタ
ン、３，３−ジクロロメチルオキセタン、３−エチル−
３−フェノキシメチルオキセタン、ビス（３−エチル−
３−メチルオキシ）ブタンなどのオキセタン化合物；テ
トラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラ
ンなどのオキソラン化合物が挙げられる。

【０００７】（Ａ）成分として使用することのできる環
状チオエーテル化合物としては、エチレンスルフィド、
１，２−プロピレンスルフィド、チオエピクロロヒドリ
ンなどのチイラン化合物；３，３−ジメチルチエタンな
どのチエタン化合物等が挙げられる。環状アセタール化
合物としては、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、
１，３，６−トリオキサンシクロオクタンなどが挙げら
れる。環状ラクトン化合物としては、β−プロピオラク
トン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。ビニルエ
ーテル化合物としては、エチレングリコールジビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ト
リメチロールプロパントリビニルエーテルなどが挙げら
れる。エチレン性不飽和化合物としては、ビニルシクロ
ヘキサン、イソブチレン、ポリブタジエンなどが挙げら
れる。

【０００８】これらのカチオン重合性有機化合物のうち
エポキシ化合物、特にビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル）アジペート、１，４−ブタンジオールジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテルが好ましい。

【０００９】（Ａ）成分として好適に使用できるカチオ
ン重合性有機化合物の市販品としてはＵＶＲ−６１０
０、ＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６
１２８、ＵＶＲ−６２００、ＵＶＲ−６２１６（以上、
ユニオンカーバイド社製）、セロキサイド２０２１、セ
ロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキ
サイド２０８３、セロキサイド２０８５、セロキサイド
２０００、セロキサイド３０００、グリシドール、ＡＯ
ＥＸ２４、サイクロマーＡ２００、サイクロマーＭ１０
０、エポリードＧＴ−３００、エポリードＧＴ−３０
１、エポリードＧＴ−３０２、エポリードＧＴ−４０
０、エポリード４０１、エポリード４０３（以上、ダイ
セル化学工業（株）製）、エピコート８２８、エピコー
ト８１２、エピコート１０３１、エピコート８７２、エ
ピコートＣＴ５０８（以上、油化シェル（株）製）、Ｋ
ＲＭ−２１００、ＫＲＭ−２１１０、ＫＲＭ−２１９
９、ＫＲＭ−２４００、ＫＲＭ−２４１０、ＫＲＭ−２
４０８、ＫＲＭ−２４９０、ＫＲＭ−２２００、ＫＲＭ
−２７２０、ＫＲＭ−２７５０（以上、旭電化工業
（株）製）、Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ ＤＶＥ−３、ＣＨＶ
Ｅ、ＰＥＰＣ（以上、ＩＳＰ社製）、ＶＥＣＴＯＭＥＲ
２０１０、２０２０、４０１０、４０２０（以上、ア
ライドシグナル社製）などを挙げることができる。

【００１０】上記のカチオン重合性化合物は、１種単独
でまたは２種以上を組み合わせて（Ａ）成分を構成する
ことができる。本発明の光硬化性樹脂組成物における成
分（Ａ）のカチオン重合性化合物の含有量は３０〜９６
重量％が好ましく、４０〜９４重量％がより好ましく、
４０〜９０重量％が特に好ましい。また成分（Ａ）は、
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の合計の重量を１００重量部と
して、６０〜９７重量部が好ましく、６０〜９５重量部
がより好ましく、７０〜９０重量部が特に好ましい。

【００１１】本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる
（Ｂ）カチオン性光重合開始剤〔以下「（Ｂ）成分」と
もいう。〕は、光などのエネルギー線を受けることによ
って、前記（Ａ）成分のカチオン重合を開始させる物質
を放出することができる化合物であり、特に好ましい化
合物として、下記一般式（１）で表される構造を有する
オニウム塩を挙げることができる。このオニウム塩は、
光を受けることによりルイス酸を放出する化合物であ
る。

【００１２】

【化１】 〔Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _dＷ〕^+m〔ＭＸ_n+m〕^-m （１）

【００１３】〔式中、カチオンはオニウムイオンであ
り、ＷはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、
Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌまたは−Ｎ≡Ｎであり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ は同一または異なる有機基であり、ａ、
ｂ、ｃおよびｄは各々０〜３の整数であって、（ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ）はＷの価数に等しい。Ｍはハロゲン化物錯体
〔ＭＸ_n+m〕の中心原子を構成する金属またはメタロイ
ドであり、例えばＢ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂ
ｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、Ｃｏなどである。Ｘは、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒな
どのハロゲン原子であり、ｍはハロゲン化物錯体イオン
の正味の電荷であり、ｎはＭの原子価である。〕

【００１４】上記一般式（１）中における陰イオン（Ｍ
Ｘ_n+m）の具体例としては、テトラフルオロボレート
（ＢＦ₄ ^-）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ₆ ^-）、
ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ₆ ^-）、ヘキサフ
ルオロアルセネート（ＡｓＦ₆ ^-）、ヘキサクロロアンチ
モネート（ＳｂＣｌ₆ ^-）などが挙げられる。

【００１５】また、一般式〔ＭＸ_n（ＯＨ）^-〕で表され
る陰イオンを有するオニウム塩を使用することができ
る。さらに、過塩素酸イオン（ＣｌＯ₄ ^-）、トリフルオ
ロメタンスルフォン酸イオン（ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-）、フルオ
ロスルフォン酸イオン（ＦＳＯ₃ ^-）、トルエンスルフォ
ン酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸陰イオ
ン、トリニトロトルエンスルフォン酸陰イオンなどの他
の陰イオンを有するオニウム塩を使用することもでき
る。

【００１６】このようなオニウム塩のうち、（Ｂ）成分
として特に有効なオニウム塩は芳香族オニウム塩であ
る。中でも、特開昭５０−１５１９９６号公報、特開昭
５０−１５８６８０号公報などに記載の芳香族ハロニウ
ム塩、特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭５２−
３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号公報、特
開昭５５−１２５１０５号公報などに記載のＶＩＡ族芳
香族オニウム塩、特開昭５０−１５８６９８号公報など
に記載のＶＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５６−８４２
８号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開昭５
７−１９２４２９号公報などに記載のオキソスルホキソ
ニウム塩、特開昭４９−１７０４０号公報などに記載の
芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第４，１３９，６５５
号明細書に記載のチオビリリウム塩などが好ましい。ま
た、鉄／アレン錯体、アルミニウム錯体／光分解ケイ素
化合物系開始剤なども挙げることができる。

【００１７】（Ｂ）成分として好適に使用できるカチオ
ン性光重合開始剤の市販品としては、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業（株）製）、Ｉｒｇａｃ
ｕｒｅ ２６１（以上、チバスペシャルティケミカルズ
（株）製）、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−
２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本曹達（株）
製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−１０１
２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ
−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３、ＴＰＳ−
１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１０３、ＢＢＩ−１
０３（以上、みどり化学（株）製）などを挙げることが
できる。これらのうち、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６
９７４、アデカオプトマーＳＰ−１７０、ＳＰ−１７
１、ＣＤ−１０１２、ＭＰＩ−１０３は、これらを含有
してなる樹脂組成物に高い硬化感度を発現させることが
できることから特に好ましい。

【００１８】上記のカチオン性光重合開始剤は、１種単
独でまたは２種以上を組み合わせて（Ｂ）成分を構成す
ることができる。本発明の光硬化性樹脂組成物における
（Ｂ）成分の含有割合は、０．１〜２０重量％が好まし
く、より好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましく
は１〜１０重量％である。０．１重量％未満では硬化が
不十分となる。

【００１９】本発明の光硬化性樹脂組成物に用いられる
（Ｃ）ポリオール〔以下「（Ｃ）成分」ともいう。〕
は、樹脂組成物の光硬化性、機械的特性を向上させるた
めに配合される成分であり、１分子中に２個以上、好ま
しくは３〜６個の水酸基を有する化合物である。

【００２０】かかる（Ｃ）成分としては、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、分子中
に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素、分子中に
２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素、分子中に２
個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素等が用いられ
る。これらのポリオールは単独で用いることも、２種類
以上併用することもできる。

【００２１】上記ポリエーテルポリオールとしては、脂
肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリ
オール、芳香族ポリエーテルポリオール、を挙げること
ができる。

【００２２】ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
キサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコー
ル、ポリデカメチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、およびトリメチロールプロパンのエチレンオキサイ
ド付加トリオール、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパン
のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド付加トリ
オール、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付
加テトラオール、ジペンタエリスリトールのエチレンオ
キサイド付加ヘキサオール等のアルキレンオキサイド付
加ポリオール等の多価アルコール、あるいは２種類以上
のイオン重合性環状化合物を開環重合させて得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。

【００２３】なお、イオン重合性環状化合物としては、
例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチ
ルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テ
トラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキ
シド、エピクロルヒドリン、グリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種類
以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせと
しては、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、テト
ラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフ
ランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフ
ランと３−メチルテトラヒドロフラン、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチ
レンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシド等を挙げることができる。

【００２４】また、上記イオン重合性環状化合物と、β
−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラ
クトン酸、あるいはジメチルシクロポリシロキサン類と
を開環共重合させたポリエーテルポリオールを使用する
こともできる。

【００２５】脂環式ポリエーテルポリオールとしては、
例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド
付加ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールのアル
キレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。

【００２６】芳香族ポリエーテルポリオールとしては、
例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオ
ール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジ
オール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド
付加ジオール等が挙げられる。

【００２７】上記ポリエーテルポリオールの市販品とし
ては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、
ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ１０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥ
ＮＯＬ３０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ４０２０（以上、旭硝
子（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１０
０、ユニセーフＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１０
０、ユニセーフＤＣＢ１８００（以上、日本油脂（株）
製）、ＰＰＴＧ１０００、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ
４０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ２００
０、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２０
００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３００１
−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ２０
００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＴＭＰ３０、
ＰＮＴ４グリコール、ＥＤＡ Ｐ４、 ＥＤＡ Ｐ８
（以上、日本乳化剤（株）製）、クオドロール（旭電化
（株）製）、トーンポリオール０２００、トーンポリオ
ール０２２１、トーンポリオール０３０１、トーンポリ
オール０３１０、トーンポリオール２２０１、トーンポ
リオール２２２１（以上、ユニオンカーバイド社製）が
挙げられる。芳香族ポリエーテルポリオールとしてはユ
ニオールＤＡ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＢ
４００（以上、日本油脂（株）製）等を挙げることがで
きる。

【００２８】また、（Ｃ）成分として用いることのでき
るポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基
酸とを反応させて得られる。ここで、多価アルコールと
しては、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、１，２−ビス（ヒドロ
キシエチル）シクロヘキサン、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，
８−オクタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド付
加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキシド付
加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの付加体、ソルビトール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、アルキレンオキ
シド付加ポリオール〔例えば、ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グ
リコール、ＥＤＡ Ｐ４、 ＥＤＡ Ｐ８（以上、日本
乳化剤（株）製）、クオドロール（旭電化（株）製）、
トーンポリオール０２００、トーンポリオール０２２
１、トーンポリオール０３０１、トーンポリオール０３
１０、トーンポリオール２２０１、トーンポリオール２
２２１（以上、ユニオンカーバイド社製）〕等が挙げら
れる。また、多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、等を挙げることができる。これら
のポリエステルポリオールの市販品としては、クラポー
ルＰ１０１０、クラポールＰ２０１０、ＰＭＩＰＡ、Ｐ
ＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等を使用することができる。

【００２９】また、（Ｃ）成分として用いることのでき
るポリカーボネートポリオールとしては、例えば式
（２）で示されるポリカーボネートジオールが挙げられ
る。

【００３０】

【化２】 ＨＯ−（Ｒ⁵−ＯＣＯＯ）_l−Ｒ⁶−ＯＨ （２）

【００３１】（式中、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はＣ２〜２０のア
ルキレン基、（ポリ）エチレングリコール残基、（ポ
リ）プロピレングリコール残基、（ポリ）テトラメチレ
ングリコール残基を示し、ｌは１〜３０の整数である） Ｒ⁵ およびＲ⁶ の具体例としては、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１、７−ヘプタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、テトラプロピレングリコール等の残基が挙げら
れる。） 該ポリカーボネートポリオールとしては、市販品とし
て、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ
−９８３（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）、Ｐ
Ｃ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００、ＰＮ
ＯＣ２０００、ＰＭＣ１００、ＰＭＣ２０００（以上、
（株）クラレ製）プラクセル ＣＤ−２０５、ＣＤ−２
０８、ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５Ｐ
Ｌ、ＣＤ−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２
０ＰＬ、ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−
２１０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ
−２２１Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使
用することができる。

【００３２】上記ポリカプロラクトンポリオールとして
は、εーカプロラクトンを例えば、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応さ
せて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられ
る。これらの市販品としては、プラクセル ２０５、２
０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ、
（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用すること
ができる。

【００３３】（Ｃ）成分として用いられる分子中に２個
以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプ
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジ
オール、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール等が挙げられる。

【００３４】（Ｃ）成分として用いられる分子中に２個
以上の水酸基を有する脂環式炭化水素としては、例えば
１，４−シクロヘキサンジオール、４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シク
ロヘキサン、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。

【００３５】（Ｃ）成分として用いられる分子中に２個
以上の水酸基を有する不飽和炭化水素としては、例えば
ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端ポリイ
ソプレン等が挙げられる。

【００３６】さらにまた、（Ｃ）成分として用いること
のできる上記以外のポリオールとしては、例えばβ−メ
チル−δ−バレロラクトンジオール、ひまし油変性ジオ
ール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、
ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が
挙げられる。

【００３７】上記のポリオールは、１種単独でまたは２
種以上を組み合わせて（Ｃ）成分を構成することができ
る。本発明の光硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分の
含有割合は、３〜４０重量％が好ましく、より好ましく
は５〜３０重量％、特に好ましくは７〜３０重量％であ
る。（Ｃ）成分の含有割合が過小である場合には、得ら
れる樹脂組成物の光硬化性の向上効果を十分に図ること
ができない。

【００３８】本発明の光硬化性樹脂組成物は、（Ｄ）有
機錫化合物〔以下「（Ｄ）成分」ともいう。〕を含有す
ることを必須とする。（Ｄ）成分は、カチオン重合性触
媒から発生する余剰のイオン性物質を捕捉し、光ディス
クの記録層の金属の腐食を抑制する効果がある。

【００３９】（Ｄ）成分として使用できる有機錫化合物
としては、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート［（Ｃ₄Ｈ₉）
₂Ｓｎ［ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃］₂］、ジ−ｎ−オクチ
ル錫ジラウレート［（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ［ＯＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₁₀ＣＨ₃］₂］、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート
［（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₂］等のジアルキル
錫ジ脂肪酸塩；ジ−ｎ−ブチル錫ジ脂肪酸塩オキシド
［［（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＲ⁷）］₂Ｏ］（ここでＲ
⁷ はアルキル基を示す）等のジアルキル錫ジ脂肪酸塩オ
キシド；モノ−ｎ−ブチル錫トリ脂肪酸塩［Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ
（ＯＣＯＲ⁸）₃］（ここでＲ⁸ はアルキル基を示す）等
のアルキル錫トリ脂肪酸塩；ジ−ｎ−ブチル錫ビスアル
キルマレート［（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＲ⁹）₂］（ここでＲ⁹ はアルキル基を示す）、ジ−
ｎ−オクチル錫ビスアルキルマレート［（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ¹⁰）₂］（ここでＲ¹⁰は
アルキル基を示す）等のジアルキル錫ビス（マレイン酸
モノエステル）塩；ジ−ｎ−ブチル錫ビス（チオグリコ
ール酸−２−エチルヘキシルエステル）塩［（Ｃ₄Ｈ₉）
₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂］、ジ−ｎ−オクチル
錫ビス（チオグリコール酸イソオクチルエステル）塩
［（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂］、ジ
−ｎ−メチル錫ビス（チオグリコール酸イソオクチルエ
ステル）塩［（ＣＨ₃）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）
₂］等のジアルキル錫ビス（チオグリコール酸モノエス
テル）塩などを例示することができる。

【００４０】これらの有機錫化合物のうち、ジ−ｎ−ブ
チル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ビスアルキルマ
レートが特に好ましい。

【００４１】（Ｄ）成分として好適に使用できる有機錫
化合物の市販品としては、ＫＳ−１２６０（共同薬品
（株）製）、ＳＣＡＴ−１、ＳＣＡＴ−４Ｌ、ＳＣＡＴ
−８、ＳＣＡＴ−２４、ＯＢＴＡＣＫ、ＳＴＡＮＮ Ｏ
ＮＺ−７２Ｆ、ＳＴＡＮＮ ＪＦ−１０Ｂ（三共有機合
成（株）製）などを挙げることができる。

【００４２】上記の有機錫化合物は、１種単独でまたは
２種以上を組み合わせて（Ｄ）成分を構成することがで
きる。本発明の光硬化性樹脂組成物における（Ｄ）成分
の含有割合は、０．０１〜５重量％が好ましく、より好
ましくは０．０５〜４重量％、特に好ましくは０．１〜
３重量％である。０．０１重量％未満では十分な金属腐
食抑制効果が得られず、５重量％を超えると十分な接着
性が得られない。

【００４３】本発明の光硬化性樹脂組成物には、光硬化
性を損なわない範囲において、上記の必須成分〔（Ａ）
成分〜（Ｄ）成分〕以外の成分を含有させることができ
る。かかる任意成分としては、チオキサントン、チオキ
サントンの誘導体、アントラキノン、アントラキノンの
誘導体、アントラセン、アントラセンの誘導体、ペリレ
ン、ペリレンの誘導体、ベンゾフェノン、ベンゾインイ
ソプロピルエーテルなどからなる光増感剤を挙げること
ができる。

【００４４】また、本発明の光硬化性樹脂組成物には、
各種の添加剤が含有されていてもよい。かかる添加剤と
しては、エポキシ樹脂、ポリブタジエン、ポリクロロプ
レン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン／−ブタ
ジエンスチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン
樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴ
マーなどのポリマーないしオリゴマー、フェノチアジ
ン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等
の重合禁止剤や、その他重合開始助剤、レベリング剤、
濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、シ
ランカップリング剤、無機充填剤、樹脂粒子、顔料、染
料などを挙げることができる。

【００４５】本発明の光硬化性樹脂組成物は、上記
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、任意成分および各種添加剤を
均一に混合することによって製造することができる。こ
のようにして得られる光硬化性樹脂組成物の粘度（２５
℃）は、５０〜３，０００ｃｐｓであることが好まし
く、更に好ましくは７０〜１，０００ｃｐｓとされる。

【００４６】本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組
成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線などの照
射により硬化させることができる。例えば、本発明の組
成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよう片
方の被着体上に塗布し、メタルハライドランプで１０〜
２０００ｍＪ／cm² 照射することで硬化させる。これに
もう片方の被着体をのせることで、これらを接着するこ
とができる。

【００４７】また、本発明の組成物の光硬化物は透明性
に優れることが望ましく、例えば厚さ６０μｍの硬化物
の６００〜７００ｎｍでの光透過率が、通常９０％以上
になることが望ましい。光透過率が９０％未満であると
光ディスクの外観が悪化したり、ディスクに記録された
情報を読みとるための光が接着剤硬化物層で弱められる
ため読みとりに障害を生じる場合がある。したがって、
本発明の組成物を配合する場合には硬化物の光透過率が
上記範囲を満足するように各成分を配合することが望ま
しい。

【００４８】本発明の組成物はポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）やポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のプラス
チック、金やアルミニウム等の金属、ガラス等の無機化
合物等に良好な接着力を示し、かつこれらの金属を腐食
させないので光ディスク用接着剤として好適である。

【００４９】以下、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００５０】

【実施例】実施例１ （１）射硬化性塗膜形成用組成物の調製 撹拌機を備えた反応容器に、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートを６０重量部（以下単に「部」と示
す）、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを２
０部、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）
フェニル）スルホニオ）−フェニルスルフィドを２部、
ＰＯ変性グリセリンを２０部と、ジ−ｎ−ブチル錫ジラ
ウレートを１部加えた後、撹拌混合して、塗膜用樹脂組
成物を調製した。これを用いて、以下の耐久性評価を行
った。 （２）耐湿熱性評価 ＰＣ基板にスパッタリングして作製したアルミニウム基
板に塗膜厚が約５０μｍになるようにスピンコーターに
て樹脂組成物を塗布し、光量１００ｍＪ／cm²の光を照
射した。これに、同じくＰＣ基板にスパッタリングして
作製したアルミニウム基板をのせて、２３℃、５５％Ｒ
Ｈで１日放置することで２枚の基板を接着した。その
後、温度８０℃、相対湿度９５％ＲＨの恒温恒湿槽に放
置した。２４時間および９６時間放置後に、接着剤層も
しくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見
られた場合を耐湿熱性不良と判定し×で表記した。ま
た、異常が見られない場合を耐湿熱性良好と判定し○で
表記した。

【００５１】実施例２〜５ 表１に示す組成に従い、実施例１と同様にして塗膜用樹
脂組成物を調製し、その耐湿熱性評価を行った。

【００５２】表１の結果から、実施例１〜５の組成物は
いずれも、９６時間放置後でも耐湿熱性良好であること
がわかった。

【００５３】比較例１〜３ 表１に従い、（Ｄ）成分を含まないことを除いては実施
例１と同様にして塗膜用樹脂組成物を調製し、その耐湿
熱性評価を行った。

【００５４】表１の結果から、（Ｄ）成分を含有しない
比較例１〜３はいずれも、２４時間放置後で耐湿熱性不
良であることがわかった。

【００５５】

【表１】

【００５６】〔（Ａ）成分〕 Ａ１： ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（市販品：ＫＲＭ−２１１０、旭電化工業（株）製） Ａ２： 水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（市販品：エポライト４０００、共栄社化学（株）製） Ａ３： ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ア
ジペート（市販品：ＵＶＲ−６１２８、ユニオンカーバ
イド社製） Ａ４： ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル
（市販品：エポライト１５００ＮＰ、共栄社化学（株）
製） 〔（Ｂ）成分〕 Ｂ１： ビス［４- （ジ（４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェニル）スルホニオ）−フェニルスルフィド（市
販品：アデカオプトマーＳＰ−１７０、旭電化工業
（株）製） Ｂ２： トリアリルスルフォニウムヘキサフルオロアン
チモネート塩（市販品：ＵＶＩ−６９７４、ユニオンカ
ーバイド社製） 〔（Ｃ）成分〕 Ｃ１： ＰＯ変性グリセリン（市販品：サンニックスＧ
Ｐ−２５０、三洋化成工業（株）製） Ｃ２： ε−カプロラクトントリオール（市販品：ＴＯ
ＮＥ−０３０１、ユニオンカーバイド社製） 〔（Ｄ）成分〕 Ｄ１： ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（市販品：ＫＳ
−１２６０、共同薬品（株）製） Ｄ２： ジ−ｎ−ブチル錫ビスアルキルマレート（市販
品：ＯＢＴＡＣＫ、三共有機合成（株）製）

【００５７】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、優れた
耐湿熱性を有しているので、光ディスクの製造に於いて
従来の接着剤と比較して極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｃ０９Ｊ 4/00 11/06 11/06 163/00 163/00 167/00 167/00 171/00 171/00 181/02 181/02 (72)発明者 竹端 雄一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 田辺 隆喜 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 QA01 QA33 QC05 TA04 TA10 WA01 4J031 AF29 CA06 CA67 CA69 CA83 CB07 4J040 FA011 FA061 HB10 HB42 HD42 JB08 KA13 MA10 5D121 AA07 FF03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）カチオン重合性有機化合物、
   （Ｂ）カチオン性光重合開始剤、（Ｃ）１分子中に２個
   以上の水酸基を有するポリオールおよび（Ｄ）有機錫化
   合物を含有する光硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）カチオン重合性有機化合物が、環
   状エーテル化合物、環状チオエーテル化合物、環状アセ
   タール化合物、環状ラクトン化合物、ビニルエーテル化
   合物、スピロオルソエステル化合物およびエチレン性不
   飽和化合物よりなる群から選ばれる１種以上である請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）有機錫化合物が、ジアルキル錫ジ
   脂肪酸塩、ジアルキル錫ジ脂肪酸塩オキシド、アルキル
   錫トリ脂肪酸塩、ジアルキル錫ビス（マレイン酸モノエ
   ステル）塩およびジアルキル錫ビス（チオグリコール酸
   モノエステル）塩よりなる群から選ばれる１種以上であ
   る請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 光ディスク用接着剤組成物である請求項
   １〜３のいずれか１項記載の組成物。