CN1729301A - 皮革用涂料组合物、涂装方法以及涂装皮革 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及皮革用涂料组合物，其含有含氟树脂和硅油的皮革用涂料组合物，或者含有固化型含氟树脂、固化剂以及硅油。这样的皮革用涂料组合物同时具有皮革特有的柔软质感和耐污染性、耐磨耗性等涂膜物理性质。

Description

皮革用涂料组合物、涂装方法以及涂装皮革
技术领域
本发明涉及皮革用涂料组合物、涂装方法以及涂装皮革。
背景技术
用于皮革表面润饰的树脂涂装除了保护皮革表面和美化外观以外，还能防止污物的渗入，并且容易擦去附着的汗和污物。作为这种皮革的表面涂装材料可以使用尿烷树脂、硝化棉漆、酪蛋白等蛋白质、高级脂肪酸酯蜡等非氟系列树脂。其中尿烷类树脂在涂膜密合性、柔软性、透明性、耐弯性、耐寒性、耐化学性、耐热性、耐磨耗性方面性能优异，使用较多。
但是，以往的涂膜是亲水性或亲油性中的任意一种，前者易附着泥、酱油等水溶性污物，后者易附着皮脂、口红、圆珠笔等油性污物，并且难以通过擦拭而除去。
含氟树脂涂料的涂装由于涂膜具有优异的耐污染性，适用于建材等各种基材，但通常柔软性差，在要求高柔软性的皮革用途中几乎没有实用性。
例如，特开平4-279612号公报提出含氟树脂涂料组合物，另外，特开平10-147746号公报提出在含氟树脂涂料中含有多氟化碳链化合物和硅油等耐抗剂的组合物，但是它们都不能作为皮革用途。
特开2000-54000号公报提出了通过在皮革上施用含氟树脂涂料而得到的耐污染性的皮革，但它不能同时满足质感、消光外观等皮革特有的要求以及耐污染性、耐磨耗性等涂膜物理性质。
发明内容
本发明的目的是提供使皮革同时具有皮革特有的柔软质感和耐污染性、耐磨耗性等涂膜物理性质的皮革用涂料组合物。
本发明涉及含有含氟树脂和硅油的皮革用涂料组合物，或者含有固化型含氟树脂、固化剂以及硅油的皮革用涂料组合物。
本发明的涂料组合物可以含有消光剂。
利用本发明能维持皮革必要的质感柔软性，能充分消光，而且能提供优异的耐污染性和耐磨耗性。
具体实施方式
含氟树脂是至少一种氟代烯烃单体的聚合物，也可以是进一步与乙烯基单体的共聚物。即，含氟树脂是只由氟代烯烃单体形成的聚合物，或是由氟代烯烃单体和乙烯基单体形成的共聚物。乙烯基单体是含氟乙烯基单体或非含氟乙烯基单体。
含氟树脂是固化型或非固化型的。含氟树脂是固化型的情况下，涂料组合物中含有固化剂。
固化型含氟树脂含有固化反应性基团。作为固化型含氟树脂的固化反应性基团可以例举羟基、氨基、环氧基、羧基、巯基、水解性甲硅烷基(例如三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等)、酰胺键、尿烷键以及脲键。从树脂稳定性和固化反应性考虑，特别优选羟基。相对100g固化型含氟树脂，反应性基团的量的上限一般为0.5摩尔，通常为0.4摩尔，例如，0.35摩尔，特别优选0.2摩尔，下限一般为0.001摩尔，例如，0.005摩尔，特别是0.01摩尔。例如，反应性基团是羟基的情况下，优选导入羟基时，控制羟基价小于等于200mgKOH/g。
固化型含氟树脂通常是氟代烯烃单体和乙烯基单体的共聚物。
与氟代烯烃单体共聚合的乙烯基单体仅是(1)具有固化反应性基团的乙烯基单体，或者是(2)具有固化反应性基团的乙烯基单体和不具有固化反应性基团的乙烯基单体的组合。
相对含氟树脂，氟代烯烃单体的量优选大于等于20摩尔％，特别优选20摩尔％～60摩尔％。
氟代烯烃单体衍生构成含氟树脂的氟代烯烃重复单元。作为氟代烯烃重复单元优选含有三氟氯乙烯(CTFE)单元、四氟乙烯(TFE)单元、三氟乙烯(TrFE)单元、六氟丙烯(HFP)单元、1，1-二氟乙烯(VDF)单元或氟乙烯(VF)单元中的至少一种。
上述与氟代烯烃单体共聚合的乙烯基单体的例子是(i)β-甲基-β-烷基取代的α-烯烃、(ii)含有乙烯基的醚以及(iii)含有乙烯基的酯。
单体(i)、(ii)以及(iii)可以是含有固化反应性基团的乙烯基单体。
β-甲基-β-烷基取代的α-烯烃(i)可以是例如下式表示的化合物。
CH2＝CR0(CH3)
(式中R0表示碳原子数为1～8的烷基。)
作为单体(i)的例子，可以例举异丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯等。
含有乙烯基的醚(ii)可以是例如下式表示的烷基乙烯基醚或烷基烯丙基醚。
CH2＝CHR
[式中R表示OR11或CH2OR11(R11是表示碳原子数为1～8的烷基)。]
含有乙烯基的醚(ii)如果是羟烷基乙烯基醚或羟烷基烯丙基醚这样具有羟基的物质(此种情况，R11是表示具有羟基的烷基。)，此羟基能作为与后述固化剂的反应部位。
作为含有乙烯基的醚(ii)，没有特别的限定，例如可以例举乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、2-羟乙基乙烯基醚、3-羟丙基乙烯基醚、2-羟丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟戊基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚、2-羟乙基烯丙基醚、4-羟丁基烯丙基醚、丙三醇单烯丙基醚等。
含有乙烯基的酯(iii)可以是例如下式表示的化合物。
CHR21＝CHR31
(式中R21表示氢原子或COOR41。R31表示COOR41或OCOR41。R41表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为3～10的环烷基、碳原子数为1～10的氟烷基或苯基，并且苯基可有碳原子数为1～8的烷基的取代。R31是OCOR41的情况下，R21是氢原子。)
作为含有乙烯基的酯(iii)，具体包括由CH2＝CH(OCOR41)表示的羧酸乙烯酯(R41与上述相同)、由(R41OOC)CH＝CH(COOR41)表示的马来酸二酯或富马酸二酯(R41与上述相同)。
作为上述羧酸乙烯酯，没有特别的限定，例如，可以例举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、对叔丁基安息香酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、六氟丙酸乙烯酯、三氯醋酸乙烯酯等。
作为上述马来酸二酯或富马酸二酯，没有特别的限定，例如，可以例举马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二丁酯、马来酸二苯酯、马来酸二苄基酯、马来酸二(三苯)甲酯、马来酸二(三氟甲)酯、马来酸二(三氟乙)酯、马来酸二(六氟丙)酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸二苯酯、富马酸二苄基酯、富马酸二(三苯甲)酯、富马酸二(三氟甲)酯、富马酸二(三氟乙)酯、富马酸二(六氟丙)酯等。
含有固化反应性基团的乙烯基单体的例子是该固化反应性基团为羟基、羧基、环氧基、甲硅烷基等的乙烯基单体。
作为固化反应性基团为羟基的乙烯基单体，包括含有乙烯基的醚(ii)中所述的羟烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基酯等。
含有羧基的乙烯基单体的具体例子包括来源于巴豆酸、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乙烯基醋酸等物质。
作为含有环氧基的乙烯基单体的具体例子，例如在特开平2-232250号公报、特开平2-232251号公报中有记载，包括以下面的通式表示的环氧乙烯基或环氧乙烯基醚等。
CH2＝CH-R53-R54
式中，R53是-CH2-O-R55、-CH2-O-R55-CH(OH)-、-O-R55-、或-R55-(R55是亚烷基)、R54是
(R56是氢原子或烷基)、
Figure A20038010729500072
或
作为这些具体例子包括下面的物质。
Figure A20038010729500074
作为含有甲硅烷基的乙烯基单体的具体例子，例如在特开昭61-141713号公报中有记载，例如包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基)硅烷、三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、乙烯基甲基二异丙烯氧基硅烷、三异丙烯氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三异丙烯氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三异丙烯氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、乙烯基三(二甲基亚氨氧基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基亚氨氧基)硅烷、乙烯基甲基二(甲基二甲基亚氨氧基)硅烷、乙烯基二甲基(二甲基亚氨氧基)硅烷、三(二甲基亚氨氧基)甲硅烷基乙基乙烯基醚、甲基二(二甲基亚氨氧基)甲硅烷基乙基乙烯基醚、三(二甲基亚氨氧基)甲硅烷基丁基乙烯基醚、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙烯氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(二甲基亚氨氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等。
对于制备氟代烯烃单体和上述乙烯基单体的共聚物的聚合方法，没有特别限定，可以选择性使用以往众所周知的方法，例如，乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合等。
对于聚合时使用的聚合器、聚合方法、聚合引发剂、阻聚剂、其它助剂、乳液聚合中的乳化助剂、表面活性剂、其它添加剂等，可以适当选择使用以往共知的物质。对这些物质进行选择时，只要获得的共聚物时合适的，可以使用以往公知的任何物质。
对于利用上述聚合所得的共聚物的溶剂没有特别限定，但从溶解性考虑特别优选沸点为60℃～250℃的酮类或酯类等，例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯等。这些化合物可以单独使用，也可以2种或2种以上并用。除这些以外，作为上述溶剂还可以例举四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)等，还可以添加甲苯、二甲苯等芳香族有机化合物或醇类。这些有机溶剂很好地溶解上述有机溶剂可溶型含氟树脂，能得到从低浓度到高浓度的宽浓度范围的组合物。
含氟树脂的数平均分子量(由GPC(凝胶渗透色谱)测定)为1,000～500,000、特别优选1,500～100,000。
作为固化型含氟树脂的具体例子，包括特公昭60-21686号、特开平3-121107号、特开平4-279612号、特开平4-28707号、特开平2-232221号等记载的固化型含氟树脂。
含氟树脂可以2种或2种以上混合使用，也可以与其他树脂混合，例如，苯乙烯系列树脂、(甲基)丙烯酸系列树脂、聚酯系列树脂、醇酸树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚异氰酸酯系列树脂、环氧系列树脂、氯乙烯系列树脂(例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)、酮树脂、石油树脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类的氯化物、硅胶和硅酸等无机系列树脂、不含有氟代烯烃的含氟树脂(例如含有氟烷基的树脂等)等1种或2种以上混合使用，但不只限定于这些化合物。
固化剂是与固化型含氟树脂的固化反应性基团反应性使含氟树脂固化的物质即可，例如通常使用异氰酸酯化合物或氨树脂类、酸酐类、聚硅烷化合物、聚环氧化合物、含有异氰酸酯基的硅烷化合物等。
作为上述异氰酸酯化合物的具体例子，包括2，4-苄撑二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸甲基酯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、正戊烷-1，4-二异氰酸酯、这些化合物的三聚体、这些化合物的加合物和缩二脲、在这些化合物的聚合物中含有大于等于2个异氰酸酯的物质、进一步被封端的异氰酸酯类等，但并不只限定于这些化合物。
作为上述氨基树脂类的具体例子，包括脲树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、甘脲树脂，除此之外还有三聚氰胺被羟甲基化的羟甲基化三聚氰胺树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂与甲醇、乙醇、丁醇等醇类醚化生成的烷基醚化三聚氰胺树脂等，但并不只限定于这些化合物。
酸酐的聚体例子包括苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯六甲酸酐等，但并不只限定于这些化合物。
聚硅烷化合物是具有选自由与硅原子直接键合的水解性基团和SiOH基组成的组中的至少2个基团的化合物或其缩合物，可以使用例如特开平2-232250号公报、特开平2-232251号公报等记载的物质。具体可以例举二甲基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二丙氧基硅烷、二苯基二丁氧基硅烷、二苯基乙氧基硅烷、二乙基二硅烷醇、二己基二硅烷醇甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丁氧基硅烷、己基三乙酸基硅烷、甲基三硅烷醇、苯基三硅烷醇、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四乙酸基硅烷、二异丙氧基二戊酰氧基硅烷、四硅烷醇等。
作为聚环氧化合物和含有异氰酸酯基的硅烷化合物，可以使用例如特开平2-232250号公报、特开平2-232251号公报等记载的物质。适合的例子可以例举如下：
Figure A20038010729500101
OCNC3H6Si(OC2H5)3、
OCNC2H4Si(OCH3)3
相对1当量固化型含氟树脂中的固化型反应基团，固化剂的配比量为0.1当量～5当量，优选0.5当量～1.5当量。
本发明中使用的硅油可以是纯硅油、改性硅油中的任意一种，例如二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、甲基氢硅酮、环状聚二甲基硅氧烷、烷基改性硅酮、醇改性硅酮、氨基改性硅酮、氟烷基改性硅酮、氯烷基改性硅酮、其他有机改性硅酮等。
具体例子可以例举下列化合物，但并不只限定于这些化合物。
Figure A20038010729500111
式中，R表示碳原子数大于等于1的亚烷基。PA表示聚氧化烯。Rf表示烷基的碳原子数为4～20的全氟烷基。x是0或大于等于1的整数，y是大于等于1的整数。
具体可以例举PRX413(东レ-ダウコ-ニング-シリコ一ン社制)、SF8417(同)、SF8418(同)、BY16-855B(同)、SF8427(同)、SF8428(同)、FS1265(同)、X-22-161C(信越化学工业社制)、KF-857(同)、KP-358(同)、KP-359(同)、X-22-819(同)、FL100(同)等。
相对100重量份含氟树脂，硅油的配比量为1重量份～50重量份，例如2重量份～30重量份。
根据涂装皮革的用途，需要消光外观的情况下，含氟树脂涂料组合物中可以含有消光剂。
消光剂不管是无机系列还是有机系列都可以，也可以2种以上并用。
消光剂的具体例子包括以微粉二氧化硅为成分的二氧化硅系列消光剂、聚乙烯或丙烯酰基珠等有机系列消光剂，但并不只限定于这些化合物。
也可以以提高分散性为目的而改变消光剂的性质。
相对100重量份含氟树脂，消光剂的配比量小于等于50重量份，更优选小于等于40重量份。
在本发明的含氟树脂涂料组合物中还可以配以各种添加剂。作为添加剂可以例举通常的固化促进剂、颜料、颜料分散剂、染料、均化剂、消泡剂、凝胶化防止剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、增稠剂、防腐剂、抑菌剂、防霉剂、阻燃剂等。
作为固化促进剂，例如可以例举有机锡化合物、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯与氨基的反应物、饱和或不饱和多元羧酸或其酸酐、有机钛酸酯化合物、胺系列化合物、辛酸铅等。固化促进剂可以使用1种，也可以2种以上并用。
相对100重量份含氟树脂，固化促进剂的配比量优选1.0×10-6重量份～1.0×10-2重量份，更优选5.0×10-5重量份～1.0×10-3重量份。
本发明的涂料组合物可以调制成有机溶剂型涂料、水分散型涂料、非水分散型分散体等的状态。
作为调制成有机溶剂型涂料时所用的溶剂，可以例举醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙脂、醋酸异丁酯、醋酸溶纤剂、丙二醇甲基醚醋酸酯等酯类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；四氢呋喃、二氧六环等环状醚类、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；丙二醇甲基醚等醇类；己烷、庚烷等烃类；这些溶剂的混合溶剂等。有机溶剂型涂料中，固体成分的浓度为1重量％～95重量％，优选5重量％～70重量％。
本发明的含氟树脂涂装皮革是将含氟树脂涂料组合物直接或隔着下涂层涂装到皮革上，然后经干燥和固化而制得的。
作为下涂层可以使用以往作为皮革用下涂层而使用的物质。通过涂装由例如丙烯酸系列树脂、甲基丙烯酸系列树脂、尿烷树脂、丙烯腈系列树脂、丁二烯系列树脂、苯乙烯系列树脂、氯乙烯系列树脂、偏氯乙烯系列树脂、醋酸乙烯酯系列树脂或它们中的2种或2种以上的混合物组成的涂料而形成。形成下涂层能提高平滑性、外观的均匀性。下涂层的涂膜量大于等于1g/m2，例如1g/m2～100g/m2。
含氟树脂涂膜的涂膜量(固体成分)大于等于2g/m2，例如2g/m2～100g/m2。含氟树脂涂膜形成涂装皮革的最外层。
作为涂装方法没有特别的限定，例如可以采用喷涂、刷涂、帘式淋涂、辊涂等。
涂膜通常在0℃～200℃经过数秒至10天而干燥和固化。涂膜干燥和固化的方法根据固化剂和固化促进剂的种类、涂装量、皮革种类的不同而不同，例如(1)在室温至少放置1天的方法、(2)放置在50℃热风干燥器中至少30秒钟的方法、(3)用红外加热器至少加热10秒钟的方法等。
被涂装物皮革可以使用天然皮革、类皮革基材中任意一种。可以使用各种皮革。皮革可以例举天然皮革或人造皮革、合成皮革、乙烯基皮革等类皮革基材。
作为天然皮革的来源动物可以例举牛、羊、山羊、猪、马、袋鼠、鹿等。另外，可用在天然皮革的表面层压树脂膜。
作为类皮革基材可以例举人造皮革、合成皮革、乙烯基皮革等，作为其表面层树脂可以例举尿烷树脂、聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂、尼龙等。
本发明的含氟涂膜透明性优异，在直接涂装皮革或隔着透明的下涂层进行涂装的情况下，能表现皮革表面的花样。另外，下涂层中配以颜料使下涂层着色的情况下，或含氟树脂中配以颜料使下涂层着色的情况下能映出颜料的色调。这样的本发明的含氟树脂涂装皮革不仅耐污染性和耐磨性优异，而且可创意性优异。
本发明的含氟树脂涂装皮革能加工成各种皮革制品。
例如建筑物的内部装饰品；汽车座椅、头靠、扶手、方向盘、门内衬、顶棚内衬、飞机座椅、机舱内衬、轨道车辆座椅、船舶座椅等车辆的内部装饰品；沙发、起居室椅子、餐室椅子、桌子等皮革家具；靴子、高跟女鞋、男士工作鞋、运动鞋、安全鞋等皮鞋；背包、手提包、挎包、随身小包、旅行用手提包、背囊等皮革包类；裙子、上衣、裤子、夹克、骑手服、滑雪服、手套、帽子等皮革衣料；钱包、腰带、表带、笔记本、马具、书皮等皮革小件类；还能加工成手工艺用原料等。皮革制品的制作可以剪裁缝制本发明的涂装皮革，也可以做成皮革制品的形状后再涂装。
下面基于实施例说明本发明的含氟树脂涂装皮革，但本发明并不限于所举的实施例。另外，“份”和“％”分别表示“重量份”、“重量％”。
实施例1
将100份作为固化型含氟树脂的四氟乙烯/异丁烯/羟丁基乙烯基醚/新戊酸乙烯酯(50/25/10/15重量％)的共聚物、22份作为固化剂的1，6-六亚甲基二异氰酸酯三聚体(固体成分NCO值：20％)、15份作为消光剂的微粉二氧化硅(平均粒径4微米)、10份作为硅油的氨改性硅油分散在900份的醋酸丁酯中，从而制得固化型含氟树脂组合物。
在涂布了市售皮革用下涂层用尿烷树脂涂料的牛皮革上，利用喷射器将200g该组合物涂装1平方米面积，在50℃加热2分钟，制成最外层具有含氟树脂膜的含氟树脂涂装皮革。
对于利用实施例1制作的含氟树脂涂装皮革，根据下面的方法进行评价。评价结果见表1。
(1)消光度
基于JIS K5400，利用光泽计测定涂装皮革表面的60度镜面光泽度。光泽度越低，表示消光度越高。
(2)质感
对于涂装皮革的质感柔软性，基于下面的评价基准利用触摸进行判定。
A：非常柔软
B：柔软
C：中等程度
D：坚硬
E：非常坚硬
(3)耐污染性
使涂装皮革表面附着后述的污物，放置30分钟。
然后将市售的厨房用中性洗涤剂的30重量％的稀释液涂抹到棉布上，轻轻擦拭附着在涂装皮革上的污渍，基于下面的评价基准利用目视判定皮革表面残留的污渍的状态。
A：污渍非常容易擦拭
B：污渍能被擦拭
C：污渍有少量残留
D：污渍残留约一半
E：污渍几乎全部残留
污物
口红：日本コルマ社制「カリフオルニアカラ-ズNo.4」
圆珠笔：三菱铅笔社制黑色油性圆珠笔
(4)耐磨耗性
利用锥型磨耗试验机，用磨耗轮CS-10回转摩擦涂装皮革，每1000转目视观察表面的状态。
测定至涂膜出现磨耗的回转数。
回转数高意味着耐磨耗性高。
实施例2
将实施例1中消光剂的配比改为30份，其他操作同实施例1，制作含氟树脂涂装皮革。
评价结果见表1。
比较例1和2
除不配比硅油以外，其他操作同实施例1和2，制作比较用的含氟树脂涂装皮革。
评价结果见表1。
比较例3
用市售的皮革用涂料添加剂(烃系列油)代替实施例1中的硅油，其他操作同实施例1，制作比较用的含氟树脂涂装皮革。
评价结果见表1。
表1
     实施例            比较例
  1   2   1   2   3
  消光度(光泽度)   4   2   4   2   4
  质感(A～E)   A   A   C   E   B
  耐污染性(A～E)口红   A   B   B   E   E
  耐污染性(A～E)圆珠笔   A   B   B   E   E
  耐磨性(回转数)   5000   5000   3000   1000   3000

Claims (9)

1、一种皮革用涂料组合物，其含有含氟树脂和硅油。
2、一种皮革用涂料组合物，其含有固化型含氟树脂、固化剂和硅油。
3、如权利要求1或2所述的组合物，其还含有消光剂。
4、如权利要求1所述的组合物，其中，含氟树脂的量为100重量份，相对100重量份的含氟树脂，硅油的量为1重量份～50重量份。
5、如权利要求2所述的组合物，其中，固化型含氟树脂的量为100重量份，相对1当量固化型含氟树脂中的固化反应性基团，固化剂的量为0.1当量～5当量，相对100重量份固化型含氟树脂，硅油的量为1重量份～50重量份。
6、涂装皮革的制造方法，其中，将如权利要求1、2或3所述的皮革用涂料组合物涂装到皮革上。
7、利用权利要求6所述的方法制造的涂装皮革。
8、如权利要求7所述的涂装皮革，其中，皮革是天然皮革、人造皮革、合成皮革或乙烯基皮革。
9、如权利要求7或8所述的涂装皮革，其用于建筑物的内部装饰品、车辆的内部装饰品、家具、鞋、包、衣料和皮革小件。
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