CN1705734A - 醚乙烯基烃基均聚物用于提高冷流改进剂的效用的用途 - Google Patents

醚乙烯基烃基均聚物用于提高冷流改进剂的效用的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及烃基乙烯基醚均聚物的用途，用于改善燃油组合物用冷流改进剂的效用。本发明还涉及包含此类聚合物和常规冷流改进剂的添加剂的用途，用于降低燃油组合物的CFPP值以及任选降低燃油组合物的CFPP2值和/或油吸值。

Description

醚乙烯基烃基均聚物用于提高冷流改进剂的效用的用途
本发明涉及烃基乙烯基醚均聚物用于改善燃油组合物用冷流改进剂的效用的用途。本发明还涉及包含此类聚合物和常规冷流改进剂的添加剂用于降低燃油组合物的CFPP值以及任选降低燃油组合物的CFPP2值和/或油吸值(Aspirationswertes)的用途。
在温度降低时，含有链烷烃的矿物油和原油在流动性方面显示出明显的劣化。引起上述情况的原因是在形成大的片晶型蜡晶的较长链的链烷烃的浊点温度之上产生结晶。这些蜡晶具有海绵状结构并且导致其它燃料成分混入结晶结构中。
这些晶体的产生导致矿物油和原油在流动性方面的劣化，这可能引起在开采、运输、储存和/或使用油时的破坏。例如，当通过管道运输油时，特别是在冬天，可能在管壁上产生沉积并且甚至导致完全堵塞。在矿物油的情况下，可能在机动车辆发动机(然料过滤器)和点火装置中发生燃料过滤器堵塞，这抑制了燃料的可靠供入并且在某些情况下导致燃料供入的完全中断。在低于倾点(PP)的温度下，最终会不再有燃料的流动。
为了解决这些问题，一段时间以来，已将少量通常由成核剂与实际的冷流改进剂的组合构成的添加剂加入到矿物油和原油中。成核剂为产生晶种的物质，上述晶种维持很小晶体的形成。冷流改进剂具有与矿物油和原油中所包含的链烷烃类似的结晶特性，但抑制它们的生长。还将防蜡沉降剂(WASA)加入到原油和矿物油中，防蜡沉降剂抑制了油中很小晶体的沉降。
采用这种方式加有添加剂的燃料比未加有添加剂的燃料在明显更低的温度下通过燃料过滤器。用于低温下燃料的可滤过性的量度为冷滤堵塞点(CFPP；参见EN 116，德语版1997)。但是，在某些燃油的情况下，存在削弱冷流改进剂的效用的另外的影响。这些包括在通过以上EN 116测定CFPP值的过程中产生所谓的CFPP2点。这种另外的CFPP在滤过的燃油回流至分析仪器的移液管以外时产生(参见，EN 116，德语版1997，第4部分，倒数第二句，第2项)，并且在达到下一个最低测试温度(低1度)时不完全排空移液管时获得。此外，在单独的燃油的情况下，在达到实际的CFPP值之前可测定油吸值(温度)，所述油吸值表现为在根据EN116测定CFPP值时移液管装填时间的暂时升高，然后所述装填时间又逐渐下降(参见，EN 116，德语版1997，第10.1.9和10.2.6部分，注释)。在燃料的情况下，其表现为在某个温度范围内燃料通过燃料过滤器的流速的明显下降。CFPP2和油吸值均导致燃油质量下降。
现有技术公开了许多冷流改进剂。例如，EP-A-0360419描述了用于改善燃料组合物的冷流性的添加剂，所述添加剂包括烷基乙烯基醚的均聚物或共聚物和任选其他常规冷流改进剂。
DE-A-2047448描述了用于改善原油的可泵送性的聚乙烯基醚与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的添加剂混合物。未描述其在燃油方面的用途。
现有技术的添加剂的缺点在于，它们也仅偶尔稍微降低燃油的CFPP值(如果它们会这样的话)。而且，现有技术未描述对燃油的CFPP2和/或油吸值有影响的添加剂。
本发明的目的是进一步改善常规冷流改进剂的效用。具体地说，添加剂应改善冷流改进剂在降低燃油组合物的CFPP值方面的效用，并且，如果可能，所述添加剂应导致CFPP2值的降低或消失和/或避免油吸效应。
我们已发现所述目的可通过使用用以改善燃油组合物用冷流改进剂的效用的烃基乙烯基醚的均聚物实现。
就本发明而言，烃基为通过碳原子键接到乙烯基醚的醚官能团上的烃基团。烃基团可以是，例如脂族基团，如烷基或烯基，其可任选由至少一个芳族和/或环脂族基团所取代；环脂族基团，如环烷基或环烯基，其可任选由至少一个芳族和/或脂族基团取代；或可任选由至少一个脂族和/或环脂族基团所取代的芳族基团。脂族或环脂族基团可由至少一个O、S、NR5或CO基团所中断。此外，烃基可由至少一个基团，如OR5、SR5、NR5R6、COR5、COOR5或CONR5R6所取代，其中R5和R6基团各如下定义。
烃基乙烯基醚的均聚物优选具有以下结构式1：
Figure A20038010135600071
其中R1为C1-C40-烷基，其任选由一个或多个选自CO、NR5、O和S的基团所中断，和/或由一个或多个选自NR5R6、OR5、SR5、COR5、COOR5、CONR5R6或芳基的基团所取代；或为芳基，R2、R3和R4各自独立地为氢或C1-C40-烷基，R5和R6各自独立地为氢或C1-C4-烷基且n为2-3000的数。
在R1、R2、R3和R4基团的上述定义中，C1-C40-烷基特别地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、角鲨烷基(squalyl)和更高级的同系物以及相应的位置异构体。
在R5和R6的定义中，C1-C4-烷基特别地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
在R1的定义中，芳基优选为C6-C14-芳基，如苯基、萘基、蒽基或菲基，其中芳基任选由一个或多个选自C1-C40-烷基、OR5、SR5、NR5R6、COOR5、CONR5R6和芳基的基团所取代。
R1优选为C1-C40-烷基，更优选为C1-C30-烷基，特别是C2-C22-烷基。烷基优选几乎不具有支链或为直链，特别是直链。此外，烷基既不由上述基团中断也不由上述基团取代。
R2、R3和R4各优选为氢。
而且，式I的优选化合物具有的数均分子量Mn为约1000-20000，特别是2000-20000，优选3000-15000。
冷流改进剂优选选自
a)乙烯与至少一个其他烯属不饱和单体的共聚物；
b)梳型聚合物；
c)聚氧化烯；
d)极性氮化合物；
e)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；和
f)聚(甲基)丙烯酸酯。
在乙烯与至少一个其他烯属不饱和单体的共聚物a)的情况下，单体优选选自羧酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烃。
适合的烯烃的实例为具有3-10个碳原子且具有1-3个，优选具有1或2个碳-碳双键，特别是具有1个碳-碳双键的烯烃。在后者的情况下，碳-碳双键可为末端的(α-烯烃)或内部的。但是，优选α-烯烃，更优选具有3-6个碳原子的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。
适合的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸与C1-C10-烷醇，特别是与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯。
适合的羧酸烯基酯的实例为具有2-20个碳原子的羧酸的乙烯酯和丙烯酯，所述羧酸的烃基可以为直链或支化的。其中，优选乙烯酯。在具有支化的烃基的羧酸中，优选其支链在羧基的α-位中，且特别优选α-碳原子为叔碳原子，即羧酸为新羧酸。但是，优选羧酸的烃基为直链的。
适合的羧酸烯基酯的实例包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和相应的丙烯酯，尽管优选乙烯酯。特别优选的羧酸烯基酯为醋酸乙烯酯。
特别优选源自羧酸烯基酯的烯属不饱和单体。
含有两个或多个不同共聚的羧酸烯基酯的共聚物也是适合的，并且这些羧酸烯基酯在烯基官能团和/或羧基基团方面不同。除了羧酸烯基酯以外，还含有至少一种共聚的烯烃和/或至少一种共聚的(甲基)丙烯酸酯的共聚物同样是适合的。
在共聚物中烯属不饱和单体以基于总的共聚物，优选1-30mol％，更优选1-25mol％，特别是5-20mol％的量共聚。
共聚物a)优选具有的数均分子量Mn为500-20000，更优选1000-15000。
梳型聚合物b)的实例为在“Comb-Like Polymers.Structure andProperties”，N.A.Platéand V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.MacromolecularRevs.8，第117-253页(1974)中所述的聚合物。在其中所述的聚合物中，适合的梳型聚合物的实例包括式II的聚合物，
其中D为R7、COOR7、OCOR7、R8、COOR7、或OR7，E为H、CH3、D或R8，G为H或D，J为H、R8、R8COOR7、芳基或杂环基，K为H、COOR8、OCOR8、OR8或COOH，L为H、R8、COOR8、OCOR8、COOH或芳基，R7为具有至少10个碳原子、优选具有10-30个碳原子的烃基，R8为具有至少1个碳原子、优选具有1-30个碳原子的烃基，m为1.0-0.4的摩尔分数且n为0-0.6的摩尔分数。
优选的梳型聚合物例如可通过使马来酸酐或富马酸与另一个烯属不饱和单体，例如与α-烯烃或不饱和酯，如醋酸乙烯酯共聚，然后使酸酐或酸官能团与具有至少10个碳原子的醇酯化获得。其他优选的梳型聚合物为α-烯烃和酯化了的共聚单体的共聚物，如苯乙烯和马来酸酐的酯化了的共聚物或苯乙烯和富马酸的酯化了的共聚物。梳型聚合物的混合物也是适合的。梳型聚合物还可以是聚富马酸酯或聚马来酸酯。
适合的聚氧化烯c)的实例包括聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。聚氧化烯化合物优选含有至少一个、更优选至少两个具有10-30个碳原子的直链烷基，且聚氧化烯基团具有的分子量最高5000。聚氧化烯基团的烷基优选含有1-4个碳原子。这种聚氧化烯化合物描述于，例如EP-A-0061895中以及US4,491,455中，在此将其全文引入以作参考。优选的聚氧化烯酯、醚、酯/醚具有通式III
Figure A20038010135600101
其中R9和R10各自独立地为R11、R11-CO-、R11-O-CO(CH2)z-或R11-O-CO(CH2)z-CO-，R11为直链C1-C30-烷基，y为1-4的数，x为2-200的数，且z为1-4的数。
其中R9和R10均为R11的式III的优选的氧化烯化合物为数均分子量为100-5000的聚乙二醇和聚丙二醇。其中R9和R10基团之一为R11且另一个为R11-CO-的式III的优选的聚氧化烯为具有10-30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸或山萮酸，的聚氧化烯酯。其中R9和R10均为R11-CO-的优选的聚氧化烯化合物为具有10-30个碳原子的脂肪酸的二酯，优选硬脂酸或山萮酸的二酯。
有利地为油溶性的极性氮化合物d)可以为离子的或非离子的，且优选具有至少一个，更优选至少两个式＞NR12的取代基，其中R12为C8-C40-烃基。氮的取代基可为季铵化形式，即呈阳离子形式。所述氮化合物的实例包括铵盐和/或酰胺，其通过使至少一个由至少一个烃基取代的胺与具有1-4个羧基的羧酸或与其适当的衍生物反应获得。胺优选含有至少一个直链的C8-C40-烷基。适合的伯胺的实例包括辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十四烷胺和更高级的直链同系物。适合的仲胺的实例包括二(十八烷基)胺和甲基二十二烷基胺。如，例如《Ullmanns工业化学百科全书》(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry)第6版，2000年，电子版，“Amines，aliphatic”中所述，胺混合物，特别是可以工业规模获得的胺混合物，如脂肪胺或氢化的妥尔胺(tallamine)也是适合的。适于反应的酸的实例包括由长链烃基取代的琥珀酸、环己烷1，2-二羧酸、环己烯1，2-二羧酸、环戊烷1，2-二羧酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
极性氮化合物的另外的实例为带有至少两个式-A-NR13R14的取代基的环体系，其中A为直链或支化的脂族烃基，其任选由一个或多个选自O、S、NR或CO的基团所中断，且R13和R14各自为C9-C40-烃基，其任选由一个或多个选自O、S、NR5和CO的基团所中断，和/或由一个或多个选自OH、SH和NR5R6的取代基所取代，其中R5和R6如上定义。A优选为亚甲基或具有2-20个亚甲基单元的聚亚甲基基团。适合的R13和R14基团的实例包括2-羟基乙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、2-酮丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。环体系为同素环、杂环、稠合的多环或非稠合的多环体系。环体系优选为碳芳族或杂芳族的，特别是碳芳族的。此类多环环体系的实例包括稠合的苯型结构如萘、蒽、菲和芘，稠合的非苯型结构如甘菊环、茚、二氢化茚和芴，非稠合的多环如联苯、杂环如喹啉、吲哚、二氢吲哚、苯并呋喃、香豆素、异香豆素.苯并噻吩、咔唑、二苯并呋喃和硫化连二亚苯，非芳族或部分饱和的环体系如十氢化萘，和三维结构如α-蒎烯、莰烯、冰片烯、降冰片烷、降冰片烯、双环辛烷和双环辛烯。
适合的极性氮化合物的另外的实例为长链伯胺或仲胺与含羧基的聚合物的缩合物。
上文所定义的极性氮化合物描述于WO00/44857中以及在其中所引用的参考文献中，在此将其全文引入以作参考。
适合的极性氮化合物的实例还描述于DE-A-19848621、DE-A-19622052和EP-B-398101中，在此将其引入以作参考。
适合的磺基羧酸/磺酸及其衍生物e)的实例为通式IV的化合物
Figure A20038010135600121
其中Y为SO3 -(NR15 3R16)+、SO3 -(NHR15 2R16)+、SO3 -(NH2R15R16)+、SO3 -(NH3R16)+或SO2NR15R16，X为Y、CONR15R17、CO2 -(NR15 3R17)+、CO2 -(NHR15 2R17)+、R18-COOR17、NR15COR17、R18OR17、R18OCOR17、R18R17、N(COR15)R17或Z-(NR15 3R17)+，其中R15为烃基，R16和R17各自为在主链中具有至少10个碳原子的烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，R18为C0-C5-亚烷基，Z-为一阴离子等价物且A和B各自为烷基、烯基或两个取代的烃基，或与它们所键接的碳原子一起形成芳族或环脂族环体系。
此类磺基羧酸和磺酸及其衍生物描述于EP-A-0261957中，在此将其全文引入以作参考。
适合的聚(甲基)丙烯酸酯f)为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。优选至少两个不同的(甲基)丙烯酸酯的共聚物，上述(甲基)丙烯酸酯在其聚的醇方面不同。共聚物还可含有其他不同的共聚烯属不饱和单体。聚合物的重均分子量优选为50000-500000。特别优选的聚合物为甲基丙烯酸与饱和的C14-和C15-醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，在甲基丙烯酸酯中酸基团由氢化的妥尔胺中和。适合的聚(甲基)丙烯酸酯的实例描述于WO00/44857中，在此将其全文引入以作参考。
所用的冷流改进剂优选为乙烯与至少一个其他烯属不饱和单体的共聚物a)。关于优选的共聚物，参考以上所述。
共聚物a)与至少一种冷流改进剂b)-f)的混合物也是适合的。
燃油组合物优选为燃料。适合的燃料为汽油燃料和中间馏分，如柴油燃料、取暖用油或煤油，并且优选柴油燃料和取暖用油。
取暖用油为，例如通常沸程为150-400℃的低硫或富含硫的原油提余液或烟煤或褐煤馏出物。取暖用油优选为低硫取暖用油，例如具有的硫含量至多为0.1重量％，优选至多为0.05重量％，更优选至多为0.005重量％，特别是至多为0.001重量％的取暖用油。
柴油燃料为，例如通常沸程为100-400℃的原油馏出物。所述柴油燃料通常为具有的95％点最高至360℃或更高的馏出物。所述柴油燃料还可以为“超低硫柴油”或“城市柴油(city diesel)”，其特征在于，例如最大95％点为345℃且最大硫含量为0.005重量％或最大95％点为285℃且最大硫含量为0.001重量％。除了通过精炼获得的柴油燃料以外，可通过煤的气化或气体液化(“气体至液体”(GTL)燃料)获得的柴油燃料也是适合的。上述柴油燃料与可再生燃料，如生物柴油或生物乙醇的混合物也是适合的。
特别优选将根据本发明的添加剂用于添加到具有低硫含量，即具有少于0.05重量％，优选少于0.02重量％，特别是少于0.005重量％，尤其是少于0.001重量％的硫的硫含量的柴油燃料中，或用于添加到具有低硫含量，例如具有的硫含量至多为0.1重量％，优选至多0.05重量％，更优选至多为0.005重量％，特别是至多为0.001重量％的取暖用油中。
优选使用基于燃油组合物的总量，一定比例的烃基乙烯基醚均聚物(效用改进剂)，所述均聚物本身基本上对燃油组合物的冷流性没有影响。特别优选使用基于燃油组合物的总量，0.0001-0.005重量％，特别是0.0001-0.001重量％的效用改进剂。
效用改进剂与冷流改进剂的重量比优选为1∶1-1∶500，更优选为1∶4-1∶500，甚至更优选为1∶9-1∶500，特别是1∶19-1∶500，尤其是1∶24-1∶200。
本发明还提供了一种添加剂混合物用于降低燃油组合物的CFPP值以及任选用于降低CFPP2值和/或避免油吸效应的用途，所述添加剂混合物包含
i)作为组分A的至少一种烃基乙烯基醚的均聚物和
ii)作为组分B的至少一种常规冷流改进剂。
以上针对适合的和优选的烃基乙烯基醚均聚物、冷流改进剂和燃油组合物的论述分别是适用的。
本发明还提供了一种添加剂混合物用于添加到燃油组合物中的用途，所述添加剂混合物包括
i)作为组分A的至少一种烃基乙烯基醚的均聚物和
ii)作为组分B的至少一种常规冷流改进剂
并且组分A与组分B的重量比为1∶1-1∶500。
此处，还参见以上针对烃基乙烯基醚均聚物、冷流改进剂和燃油组合物的论述。
根据本发明所用的添加剂混合物优选用于改善燃油组合物的冷流性质，例如降低浊点、倾点、粘度，特别是CFPP值。
本发明还提供了一种添加剂混合物，其包括
a)至少一种如上定义的组分A和
b)至少一种如上定义的组分B，
其中组分A与组分B的重量比为1∶5-1∶500。
此处，以上针对适合的和优选的烃基乙烯基醚均聚物和冷流改进剂的论述也是适用的。
组分A与组分B的重量比优选为1∶9-1∶500，更优选为1∶15-1∶500，甚至更优选为1∶20-1∶500，特别是1∶24-1∶200。
本发明还提供了一种燃油组合物，所述组合物包含主要部分的烃燃料和有效量的如上定义的添加剂混合物和任选至少一种其他常规添加剂。
参见以上针对燃油组合物和添加剂混合物所进行的论述。
最后，本发明提供了一种添加剂浓缩物，其包含如上定义的添加剂混合物和至少一种稀释剂以及任选至少一种其他添加剂。
适合的稀释剂的实例包括在原油加工过程中产生的馏分，如煤油、石脑油或光亮油。其他适合的稀释剂为芳族和脂族烃和烷氧基烷醇。在中间馏分的情况下，特别是在柴油燃料和取暖用油的情况下，优选使用的稀释剂为石脑油、煤油、柴油燃料、芳族烃如Solvent Naphtha heavy、Solvesso或Shellsol，以及这些溶剂和稀释剂的混合物。
在浓缩物中，根据本发明的添加剂混合物优选以基于浓缩物的总量，0.1-80重量％，更优选1-70重量％，特别是20-60重量％的量存在。
除了根据本发明的添加剂混合物以外，还可以包含在根据本发明的燃料或浓缩物(特别是用于柴油燃料和取暖用油)中的适合的添加剂包括洗涤剂、腐蚀抑制剂、去混浊剂、破乳剂、消泡剂、抗氧剂、金属钝化剂、多功能稳定剂、十六烷值改进剂、燃烧改进剂、染料、标记物、增溶剂、抗静电剂、润滑改进剂，以及除了上述添加剂之外改善冷流性的添加剂，如流动改进剂(MDFI)、蜡分散剂(WASA)和后面两种添加剂的组合(WAFI)。
烃基乙烯基醚均聚物的使用导致常规冷流改进剂在燃油组合物的冷流性方面的改进效用，特别是导致CFPP值的更有效的降低。结果，冷流改进剂可以比至今必需的显著更低的量使用。
以下实施例解释说明本发明，而不是对其进行限定。
实施例
为了研究燃油组合物的冷流性，将含有不同冷流改进剂的六种不同中间馏分单独与烃基乙烯基醚均聚物混合或在混合物中与烃基乙烯基醚均聚物混合，并根据EN 116测定CFPP值。
使用以下中间馏分：
中间馏分A(Q8)：CP＝2.4℃；CFPP＝-1℃；d＝855g/cm3；正链烷烃含量＝21％；初始沸点＝166℃，20％点＝219℃；90％点＝349℃；最终沸点＝380℃
中间馏分B(Nerefco)：CP＝-4.2℃；CFPP＝-5℃；88％的HOB；12％的LCO
中间馏分C(Nerefco)：CP＝2.0℃；CFPP＝1.0℃；80％的HOB；10％的HGO；10％的LCO
中间馏分D(Total Fina EIf France)：CP＝2℃；CFPP＝-6℃；d＝855g/cm3；初始沸点＝155℃，20％点＝202℃；90％点＝350℃；最终沸点＝375℃
中间馏分E(Nerefco)：CFPP＝2℃；8％的HGO；8％的LCO
中间馏分F(Total Fina EIf France)：CFPP＝0℃
LCO＝轻循环油
HGO＝重瓦斯油
HOB＝取暖用油混合物
所用的冷流改性剂(MDFI)为以下聚合物：
MDFI 1：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux 3283)
MDFI 2：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6103)
MDFI 3：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6305)
MDFI 4：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6309)
MDFI 5：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6100)
MDFI 6：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6204)
MDFI 7：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6203)
MDFI 8：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6205)
MDFI 9：乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6310)
所用的效用改进剂为以下聚乙烯基醚(PVE)：
PVE 1：聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝3525；Mw＝12208)在Solvesso 150中的40重量％的溶液
PVE 2：聚十八烷基乙烯基醚/聚硬脂酰基乙烯基醚混合物(85/15)在Solvesso 150中的10重量％的溶液
PVE 3：聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝3525；Mw＝12208)在Solvesso 150中的10重量％的溶液
PVE 4：聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝10785；Mw＝43125)在Solvesso 150中的10重量％的溶液
以基于冷流改进剂的量1-4重量％的纯物质的量使用效用改进剂PVE1-4。
在下表中，列出了中间馏分的CFPP值，所述中间馏分一方面仅添加有冷流改进剂，另一方面添加有根据本发明的冷流改进剂与聚乙烯基醚的混合物。
  实施例编号   中间馏分   冷流改进剂(MDFI)/效用改进剂(PVE)   用量[ppm]   CFPP[℃]
  1   A   MDFI 3   150   -
  2   200   -9
  3   300   -9
  4   400   -11
  5   500   -14
  6   MDFI 3+10％ PVE 1   150   -8
  7   200   -13
  8   300   -15
  9   400   -
  10   500   -
  11   B   MDFI 3   100   -2
  12   150   -
  13   250   -9
  14   300   -11
  15   350   -18
  16   MDFI 3+10％ PVE 1   100   -8
  17   150   -12
  18   250   -19
  19   300   -
  20   350   -
  21   C   90％ MDFI 2+10％ MDFI 7   250   1
  22   90％ MDFI 2+10％ MDFI 7+10％ PVE 1   250   -14
  23   MDFI 3   150   1
  24   250   -6
  25   300   -12
  26   MDFI 3+10％ PVE 3   150   -2
  27   250   -15
  28   300   -
  29   MDFI 3+10％ PVE 2   150   -
  30   250   -8
  31   300   -
  32   D   MDFI 2   150   -
  33   200   0
  34   300   0
  35   MDFI 2+5％ PVE 1   150   -3
  36   200   -10
  37   300   -
38 E MDFI 3 200 -1*
  39   300   -10
  40   MDFI 3+10％ PVE 4   200   -9
41 300 -13
  42   F   MDFI 2   200   -
  43   300   0
  44   400   -3
  45   500   -12
  46   MDFI 2+5％ PVE 3   200   -9
  47   300   -12
  48   400   -
  49   500   -
  50   MDFI 2+5％ PVE 4   200   -
  51   300   -13
  52   400   -
  53   500   -
*CFPP2值
“-”：未测
根据EN 116测定CFPP值。为此，使用商购自动CFPP分析仪器，购自例如WalterHerzog GmbH、Lauda-Knigshofen，德国，Model MP842。关于这一主题，还参见测定CFPP2值的使用说明。
如以上试验结果所示，向常规冷流改进剂中加入烃基乙烯基醚均聚物导致在基本上较少用量的冷流改进剂下CFPP值的降低。而且，如试验38和39的比较所示，不再观察到CFPP2值。

Claims (22)

1.烃基乙烯基醚的均聚物的用途，用于改善燃油组合物用冷流改进剂的效用。
2.一种添加剂混合物的用途，所述添加剂混合物包括
i)作为组分A的至少一种烃基乙烯基醚的均聚物和
ii)作为组分B的至少一种常规冷流改进剂
用于降低燃油组合物的CFPP值以及任选降低CFPP2值和/或避免一个油吸值。
3.一种添加剂混合物的用途，所述添加剂混合物包括
i)作为组分A的至少一种烃基乙烯基醚的均聚物和
ii)作为组分B的至少一种常规冷流改进剂
并且组分A与组分B的重量比为1∶1-1∶500，用于添加到燃油组合物中。
4.以上权利要求中任一项的用途，其中使用基于燃油组合物的总量一定比例的效用改进剂，其本身基本上对添加有冷流改进剂的燃油组合物的CFPP值没有影响。
5.以上权利要求中任一项的用途，其中燃油组合物选自取暖用油和柴油燃料。
6.以上权利要求中任一项的用途，其中燃油组合物包括矿物油中间馏分。
7.以上权利要求中任一项的用途，其中燃油组合物的硫含量少于500ppm(0.05重量％)。
8.以上权利要求中任一项的用途，其中燃油组合物包括一定比例的可再生燃料。
9.以上权利要求中任一项的用途，其中烃基乙烯基醚的均聚物具有以下结构式：
Figure A2003801013560003C1
其中
R1为C1-C40-烷基，其任选由一个或多个选自CO、NR5、O和S的基团所中断，和/或由一个或多个选自NR5R6、OR5、SR5、COR5、COOR5、CONR5R6和芳基的基团所取代，或为芳基，
R2、R3和R4各自独立地为氢或C1-C40-烷基，
R5和R6各自独立地为氢或C1-C4-烷基且
n为2-3000的数。
10.权利要求9的用途，其中R2、R3和R4各自为氢且R1为C1-C40-烷基。
11.以上权利要求中任一项的用途，其中冷流改进剂选自
a)乙烯与至少一个其他烯属不饱和单体的共聚物；
b)非烃基乙烯基醚均聚物的梳型聚合物；
c)聚氧化烯；
d)极性氮化合物；
e)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；
f)聚(甲基)丙烯酸酯。
12.权利要求11的用途，其中冷流改进剂选自乙烯与至少一个其他烯属不饱和单体的共聚物，所述其他烯属不饱和单体选自羧酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烃。
13.权利要求12的用途，其中不饱和单体为羧酸烯基酯。
14.权利要求13的用途，其中羧酸烯基酯以基于共聚单体的总量10-50重量％的量共聚。
15.权利要求13或14的用途，其中羧酸烯基酯为醋酸乙烯酯。
16.以上权利要求中任一项的用途，用于改善燃油组合物的冷流性质。
17.一种添加剂混合物，包括
a)至少一种如上定义的组分A和
b)至少一种如上定义的组分B，
其中，组分A与组分B的重量比为1∶5-1∶500。
18.一种燃油组合物，其包含主要部分的烃燃料和有效量的权利要求1-15或17的添加剂混合物和任选的至少一种其他常规添加剂。
19.权利要求18的燃油组合物，其中燃料为柴油燃料、取暖用油或煤油。
20.权利要求19的燃油组合物，其中柴油燃料可通过精炼、煤的气化或气体液化获得，或为此类燃料的混合物并且任选与可再生燃料混合。
21.权利要求19或20的燃油组合物，其中柴油燃料的硫含量至多为500ppm。
22.一种添加剂浓缩物，其包含权利要求17的添加剂混合物和至少一种稀释剂以及任选至少一种其他添加剂。
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